JPS5970673A - ピリダジノン誘導体，その製造方法および該誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌，殺虫，殺ダニ，殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） ） （但し、Ｒは直鎖又は分枝を有するアルキル基。

ルコキシ基、低級ハロアルキル基、ｉｉハロアルコキシ
基、ハロゲン原子、シクロアルキル基を表わし、ｎは１
〜５の整数を表わす。壕７’ｃｎが２〜５の場合、Ｘは
互いに同一でも異なってもよい。）　で表わされる新規
なビリダジノン誘導体、その製法及び該化合物の１種又
は２種以上を有効成分とする農園共用殺菌、殺虫、殺々
゛二、殺絢虫剤に関するものである。

３（２８１−ビリダジノン環を有する殺虫剤として、（
■）の化学構造で表わされるピリダフェンチオン（商品
名オフナック）が実用に供されている。

また、一般式（Ｖ）で表わさ【る化合物（西ドイツ特許
２．７５２．１０１号）及び一般式（■）で表わさｎる
化合物（ベステイサイド・サイエンス（Ｆ＝ｓｔｉｃｉ
ｄｅ　Ｓｃｉ、　）　’　４巻７７５頁（１９７３年）
、同７巻９７頁及び１０７頁（１９７６年）、及びケミ
カル・アブストラクト（（ｈｅｍ、　Ａｂｓｔｒ、　ｌ
　９０巻。

１６８６３６ｕ　（１９７９年）、同９２巻４１８６７
：（＋９ｓｏ年）、同９３巻、１３２４３２Ｘ　（１９
８０年）、同９４巻８４０４４ｕ（１９Ｂ１年）ノで表
わされる化合物が殺虫、殺ダニ活性全層する・二とが知
らｇている。但し、一般式（ＶｌにおいてＲ＃、Ｒ１は
低級アルキル基 金表わし、２ば○又はＳを表わす。一般式（Ｍｌにおい
てＲ’、Ｒ’、Ｒ’はアルキル基　Ｒ６はハロゲン原子
、アルコキシ基、Ａ及びＢ釦Ｏ又はＳｉ表わす。ピリダ
フェンチオン（１ｖ）及び一般式（■）。

（■）で表わされる化合物はいず牡も有機リン剤であり
１本発明化合物とは明らかに異質のものである。

一方、一般式（■）で示さｎる化合物（Ａは一０Ｈ１ｃ
Ｈ，−、−ａＨ＝ｃＨ−）がイネセンガレ病に有効であ
ること（例えば特開昭５５−１２８７９号）、一般式１
）で示される化合物が同様にイネセンガレ病に有効であ
ることが知られている（例えば特開昭５５−１１１４７
２号、同５６−１１６７６７号） （■）、（ＩＩ）の化合物は、いずれも６−位に（置換
）フェニルｔＸ−＋有することＹ％徴とする点で。

本発明化合物とは異なっている。

本発明者らは３　（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体を種々
合成し、ａ薬としての活性を検討し２本発明化合物が殺
菌、殺虫、殺ダニ、殺線虫活性？有することを見出し１
本発明を完成した。

本発明に係る化合物を第１表に例示するが。

これは例示の為であって本発明化合物の範囲を限定する
ものではない。なお、化合物番号は以下の記述において
も用いるものとする。

第１表 本発明化合物は下記の反応によって合成することができ
る。

但し２反応式におけるＲ、Ｒ′、Ｒ”、Ｘ、ｎ及びＹは
前記と同義である。

２位に置換基を有する４−クロロ−５−ハイドロキシ−
３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＩＩ）全一般式（Ｉｌ＋１
で示される化合物ヲノ・ロゲン化水素吸収剤（例えばト
リエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、或いは炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等の無機塩基）の存在下、適当
な溶媒中で反応させて一般式（１１に示す本発明化合物
を得る。

溶媒としては例えばアセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、メタノール、エタノール等の低級アルコール
類、アセトニトリル、　　Ｎ、　　Ｎ−ジメチルホルム
アミド等が好ましい。

次に本発明化合物の合成法を実施例によって具体的に説
明する。

実施例１　２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４゜α
−ジメチルベンジルオキシ）−３（２Ｈ）−ビリダジノ
ン（化合物番号７８）の合成２−ｔ−ブチル−４−クロ
ロ−５−ハイドロキシ−３（２Ｈ）−ビリダジノン１．
５２をＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１０−に溶解し、無水炭酸カ
リウム１．５１及び４−（α−クロロエチル）トルエン
１．３７を加えてかきまぜなから８０−１１０℃の油浴
中で４時間加熱した。

室温まで冷却し、水１００ゴを加えてかきまぜ分離した
油状物をクロロホルム５０ゴで抽出した。水層をクロロ
ホルム５０ｄで再び抽出し。

クロロホルム層を合せ、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。減圧下でクロロポルムを留去し、残液ヲイソプ
ロビルエーデル／石油エーテルから再結晶してｍｐ　１
０４〜１０５．ヅの目的化合物（化合物番号７８）１．
１９ｉ得た。

（欣率４ａＬＸ） 以上の操作によって得た化合物の”Ｈ−ＮＭＲスヘクト
ルを重クロロホルム中で測定し２次の結果を得た。

δ（ｐｐ口）　　　　　　　　　　帰　　属５．４６（
ｑ、ＩＨ）　　　＼ＯＣＨ（ＣＨＩ　）　−７，５５（
ｓ、　　ＩＨｌ　　　　　３（２Ｈ）−ヒ１ツタ゛シソ
ｙ３４の物であることを確認した。

実施例１と同様の操作により第２表に示す化合物を合成
した。化合物の構造の確認も実施病く同様に行った。

第　　２　　表　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。使用に際し
て、上記水利剤を水で５００〜３０．０００倍に希釈し
て散布する。

配合例３　油　剤 以上を均一に混合して油剤とする。

上記組成の油剤を、溝、水たまりに１　ｎ？当り０１〜
５０ゴ施用するか、或いは航空機により１０〜１００ｍ
ｌ／　１０　ａ散布する。

配合例４　粉　剤 以上を均一に混合して粉剤とする。

上記組成の粉剤ｆ　１０　ａ当り００３〜１５ゆ散布す
る。

次に１本発明化合物の生物試験による効果について具体
的に記載する。

模半白）を用い９本発明化合物を所定濃度に調製した薬
液を鉢当り２０ｍＡ散布し７た。このキュウリを温室内
に一昼装置き、キユウリベト病菌（ＰＥ、ｐ、ａｃｏｐ
ｐｒｏｎｏｓｎｏｒａ　Ｃ１−１ｂｅｎｓｉｓ’　）の
胞子？ｌ’ｎ　１Ｂ液（１５０倍で１視野に１５個の胞
子）を噴？４し接種を行った。キユウリベト病菌を接種
したギーウリを２５℃相対湿度ｉｏｏ％の部屋に２４時
間置きしかる後温室に移して発病を待った。接種後７日
目に罹病塵を測定しプ辷。結果を第３表に示す。

表中罹病塵を示す数字と発病程度の対応は次の通りであ
る。

０・・・全く発病しない １　・接種葉の５％以下が発病 ２・・・　〃　　６〜２０％が発病 ３・・・　〃　　２１〜５０Ｘ　〃 ４・−・接種葉の５１〜９ＯＮが発病 ５・・・　ｌ　　９０％以上 対照薬剤としてクロルタロニール（Ｔ　Ｐ　Ｎ、テトラ
クロルイノ７タロニトリル）７５％水和剤（商品名°ダ
コニール）全使用した。

＠３表　キユウリベト病防除試験結果 試験例２　キュウリウドンコ病防除試験社 ２週間程度鉢で育成したキーウリ（品質：相撲半白）を
用い１本発明化合物を所定濃度に潤製した薬液を鉢当り
２ｏｍｅ＆布した。このキュウリ全温室内に一昼夜眞き
、キュウリウドンコ病菌（５ｐｈａｅｒｏｔ、ｂｅｃａ
　ｆｕ］、１ｇ１ｎｅａ　ｌ　ｅｌ胞子懸濁液（１５０
倍で１視野に２５個の胞子）を噴霧接種した。

噴霧接種したキーウリを２５〜５０℃の温室に置き発病
を待った。接種１０日後に罹病度を測定した。結果を第
４表Ｑて示す。罹病度を示す数字と発病程度の対応は試
験例１と同様である。

対照薬剤としてキノメチオネート（６−メチルキツキザ
リンー２．３−ジチオカーボネート）２５％水利剤（商
品名：モレスタン）を使用した。

第４表　キュウリウドンコ病防除試験結果次に本発明化
合物の殺虫、殺ダニ及び殺線虫作用について具体的に記
載する。

以下の試験例６〜８に記した試験は全て２区制で行った
。

試験例３　イエバエ成虫に対する殺虫試験本発明化合物
の１０００　ｐｐｍ１４度のアセトン溶液１　ｍｌ　ｆ
　９　ｃｍシャーレに均一に広がるように滴下し、室温
でアセト／全完全に蒸散せしめた後、イエバエ成虫１０
頭を入扛孔のあいたプラスチック製蓋をかぶせた。この
シャーレ全２５℃恒温室に収容し、２４時間経過後の死
生数を調査し、下記の計算式から元止率を求めて第５表
に示す結果を得１ヒ。

試験例４　アカイエカ幼虫に対する殺虫試験本発明化合
物の１０　ｐｐｍ濃度の水溶液を直径９　ｃｌｎ、高さ
６Ｃ１Ｈの腰高シャーレに２００　ｍｌ入れた後、アカ
イエカ絡合幼虫１Ｕ■１を成虫した。

この腰高シャーレを２５℃の恒温室Ｖこ収容し。

９６時間経過後の死生−を調査し、下記の計算式から元
止率ケ求めた。

結果全第５表に示す。

試験例５　コナガに対する接触性殺虫試験本発明化合物
の１ｏｏ０ｏｐｍ＠度の水乳化液中にカンランの葉を約
１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入才１．この中にコ
ナガ２令幼虫をシャーレ当り１０頭ずつ放ち、孔のあい
た蓋をして２５℃の恒温室に収容し、４８時間後の死去
率を調査した。　結果全第５表に示す。

試験例６　ツマグロヨコバイに対する殺虫試駆本発明化
合物の１００１０００ｐｐ！Ｓ度の乳化液中に稲の蒐集
を約１０秒間浸漬し、この蒐集をガラス円筒に入扛、有
機すン系殺虫剤に抵抗性を示すツマグロヨコバイ成虫を
放ち、孔のあいた蓋をして２５℃の恒温室に収容し、４
８時間後の死去率を調査した。　結果を第５表に示す。

試験例７　ニジーウヤボシテントウに対する接触性殺虫
試験 本発明化合物の１０００　ｐｐｍ　１８度の水乳化液中
にトマトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入
ｎ、この中にニジュウヤホンテントウ２令幼虫全シャー
レ当り１０頭ずつ放ち、孔のあいた蓋をして２５℃の恒
温室に収容し、４８時間後の死生率全調査し、た。結果
金弟５表に示す。

試験例８　カンザワ・・ダニに対する殺ダニ効力試験イ
ンゲンの葉ｉ　１Ｊ−フパンチを用いて径１．５備の円
形に切り取り、径７　Ｃｍのスチロールカップ上の湿っ
たｐ紙の上に置いたっこ才ｔにカンザワハダニ幼虫を１
葉当り１０頭接種しブこ１．イ音種半日後に本発明化合
物乳剤を展着剤で１０００ＴＩｐＴｌｌ　８度に希釈し
た薬液をスチロールカップ当りｚｒｎｔずつ回転式散布
塔を用いて散布し、４８時間経過後の元止数を調査した
。結果全第５表に示す。

試験例９　ネコプセンチュウに対する殺線虫効力試験 ネコブセンチーウの汚染土壌を径８ｃｒｎのスチロール
カップに入れた。本発明化合物乳剤を水で希釈して１０
００　ｐｐｍ濃度薬液を調製し、展着剤を絡加し、スチ
ロールカップ当り５０−ずつ土壌に潜在した。４８時間
経過後に指標作物のトマト苗を移植した。移植３０日経
過後トマトの根を水洗して根コブ寄生を見取り調査した
。

結果を第５表に示す。

根コブ寄生指数 Ｏ・・・根コブが全く認められない。

１・・・わずかに認められる ２・・・中程度認められる ３・・・多数認められる ４・・・極めて多数認められる。

第５表　殺虫、殺ダニ、殺線虫試験結果特許出願人　［
ヨ産化学工業株式会社 手続袖正曹（自＠） ８ｆイ和５８年２月　殻日 １゛−電・ ・１．１ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭オｌ］５７年特許Ｈ第１８２４９９号２、発明の名称 ピリダジノン誘導体、その製造方法および該誘導体を有
効成分とする農園芸用殺菌、殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 ６補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所（〒１０’１１東京都千代田区神田錦町３丁目７
番地１４、補正命令の日付 ：）５．補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６桶正の内容 （１）明細書第１７負の第２表中の下より２行目の化合
物屋２１の行のδ（ｐｐｍｌの欄において。

左側に「５．２７（ｔ）　Ｊｌ　ｉ右側に「７．５５（
ｓ）　」全挿入する。

（２）明細書第１９頁の表中の下より４行目の化合物Ａ
、　８５の行のｍｐｔｃ）の欄に「−」を、δ（＋）ｐ
ｍ　）の欄の左側に７５．２５（ｔ）　Ｊｌを、右側に
１Ｂｓｏ（ｓ）」全挿入する。

（３）明細書第２６頁の第３行目〜第５行目に記載さｎ
ている「対照−−−、−した。」の部分を削除する。

（４）明細書第２５頁の第３表中の右欄の下より２行目
に記載されている「対照薬剤１５００１０」　の部分を
削除する。

（５）明細書第２１頁の下より第４行目〜第１行目に記
載さｎている「対照−−−−−した。」の部分を削除す
る。

（６）明細書第２５頁の第４表中の右欄の下より２行目
に記載さしている「対照薬剤１５００１０」　の部分を
削除する。

（７）明細書第２６負の第１１行目の「２４」を「４８
」に訂正する。

（８）明細薔第２７員の第１１行目および第１８行目の
「４８　Ｊｌ「９６．０にそれぞｎ側止する。

（９）明細書第２８頁の第７行目および第１７行目の「
４８　」−ｆ「９６　Ｊにそｎぞれ訂正する。

αＯ明細書第５０頁の第５表中の化合物屋１０の行に記
載さｎているＷ　１ｏ’＋　ｓｏ　ｌ　６０１９５１９
５１９５１９５１１　」の部分全削除する。

υυ明細書第３１負の表中の下より４行目の化合物應８
０の行のカンザワハダニ（１０００ｐｐｍｌの掴の「９
５」を「１００　」に訂正する。

（２）明細書第２１頁の第１２行目の「１０〜ｉｏ。

ｍｌ　」全「１０〜１００１００Ｏに訂正する。

特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １．事件の表示 昭和５７年特許願第１８２４９９号 ２発明の名称 ピリダジノン誘導体、その製造方法および該誘導体を有
効成分とする農園芸用殺菌、殺虫。

殺ダニ、殺線虫剤 ５、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　（〒１０１）東京都千代田区神田錦町６丁目７
番地１自発補正 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 正する。

胆　　　正　　　　　　誤　　　正 ２＋−＋２２　７４→７５ ２２→２６７５→７６ ２６→２４７６→７８ ２８→２９７７→７９ ３７→３８７８→８ｃ ３８→３９　７９−＋８１ ４５−＋４６　８２→８４ ４６　→　４７　　　　　　８６　→　８６７２→７６
８４→８７ する。

誤　　　正　　　　　　　　誤　　　正２１→２２７２
→７３ ２２→２５７４→７５ ２３→２４７５→７６ ２８→２９７７→７９ ３７→６８７８→８０ ６８→３９７９→８１ ４５→４６８２→８４ ４６→４７８３→８６ ７１→７２”　８４→８７ する。

誤　　　正　　　　　　　　誤　　　正２１→２２７４
→７５ ２２−＋２３　７５→７６ ２３→２４７６→７８ ２８→２９７７→７９ ６６→６７７８→８゜ ６７　→　３８　　　　　　７９　→　８１６８　→　
３９　　　　　　８ｏ　→　８４４５　→　４６　　　
　　　　８１−．８６４６　→　４７　　　　　　８４
　→　８７７１　→　７２　　　　　　　８５−＋８８
７２　→　７６

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１）： 低級アルキル基ｆｆｉ、　Ｘは水素原子、低級アルキル
   基、低級アルコキシ基、低級／）ロアルキル基、低級ノ
   ・ロアルコキシ基、ノ・ロゲン原子。 またはシクロアルキル基を表わす。Ｄは１′〜５の整数
   を表わし、ｎが２〜５の場合Ｈ，ｘは同一かまたは互い
   に異なってもよい。）で表わされるピリダジノン誘導体
   。
2. （２）一般式（■）；　　。 （式中、Ｒは直鎖又ｔま分枝を有するアルキル基を表わ
   す。）　で表わさ扛る化合物と。 一般式（■）： １ （式中　Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ゛は水素原子又は
   低級アルキル基ｋｌ　　Ｘは水素原子、低級アルキル基
   、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロア
   ルコキシ基、ハロゲン原子またはシクロアルキル基を表
   わし、Ｙは・・ロゲン原子を表わす。ｎは１〜５の整数
   を表わし、ｎが２〜５の場合は、Ｘは同一かまたは互い
   に異なってもよい。）　で表わされる化合物とを反応さ
   せることを特徴とする一般式（■）： Ｒ２ （式中、　　Ｆｉ、、　Ｒ，’、ＩＥ’、　Ｘおよびｎ
   　Ｖｉ前記と同じ意味を表わす。）　で表ゎさｎるビリ
   ダジノン誘冶体の製造方法。
3. （３）一般式（１）： （式中、Ｒは直鎖又は分枝を有するアルキル基を　Ｈ４
   は低級アルキル基を、Ｒ′は水素原子又は低級アルキル
   基’ｉ、ｘＶｉ水素原子、低級アルキル基、低級°γル
   コキシ基、低級ハロアル＊ル＆ｙ　低Ｒハロアルコキシ
   基、ハロケン原子、またはシクロアルキル基を表わす。 ｎは１〜５の整数を表わし、ｎが２〜５の場合は、Ｘは
   同一がまたは互いに異なってもよい。）　で表わさｎる
   ピリダジノン誘導体の１種または２種以上を有効成分と
   して含有することを特徴とする農園芸用殺菌、殺虫、殺
   ダニ、殺線虫剤。