JPS6197270A - ピリダジノン誘導体の製造法 - Google Patents
ピリダジノン誘導体の製造法Info
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- JPS6197270A JPS6197270A JP21913684A JP21913684A JPS6197270A JP S6197270 A JPS6197270 A JP S6197270A JP 21913684 A JP21913684 A JP 21913684A JP 21913684 A JP21913684 A JP 21913684A JP S6197270 A JPS6197270 A JP S6197270A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
本発明は、一般式（１）：
〔式中、Ｒは水素原子ま九は低級アルキル基４．Ｘは炭
素数１〜６の直鎖まｔは分岐を有するアルキル基、炭素
数１〜６の直鎖ま几は分岐を有するアルコキシ基、炭素
数５〜６のアルケニルオキシ基、低級ハロアルキル基、
炭素数Ｓ〜６のシクロアルキル基、ハロゲン原子、ａｙ
ｍ低級アルキル基、または低級ハロアルキル基を。 ｍは０ま几は１〜３の整数を示し１ｍが２ま友は５の場
合は、Ｙは同一でも互いに異なってもよい。）またはト
リメチルシリル基を示し、ｎは、１〜５の整数を示す。 ｎが２ま几は３の場合はＸは同一でも互いに異なっても
よい。〕で表される新規なピリダジノン誘導体の選択的
な製造方法に関するものである。本発明方法で得られる
前記一般式（１）で表されるピリダジノン誘導体（以下
、単に本発明化合物という。）は。 文献未記載の新規化合物であフ、農薬、＊に。 殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤の有効成分として有用
である。 本発明者らは２本発明化合物（１）の工業的製造法を種
々検討し九結果。 次式位）： で表される２ −ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル
−５（２Ｈ）−ピリダジノ／と 〔式中、Ｒ，！及びｎは前記と同じ意味を表す。〕で表
される化合物とを、水溶性溶媒または水と水溶性溶媒と
の混合溶媒中で、塩基の存在下で反応させて９本発明化
合物（Ｉ） ｔ−選択的に高収率で得る方法を見出し９
本発明を完成し次。 本発明者らが検討し九製進法を反応式で示せば。 次のとおりである。 （反応式中、Ｒ，！及びｎは前記と同じ意味を表す。） 上記反応式くおいて、塩基としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。 炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリ
ウム等の無機塩基あるいは、トリエチルアミン及びナト
リウムアルコキサイド、カリウムアルコキサイド等の有
機塩基が望ましい。 原料および塩基の便用比率は、原料物質１反応条件等に
よって一概に規定できないが、一般に反応理論量まｔは
、塩基を１〜２倍過剰ＫｒｆＰ、用−する（ｒＪが望ま
しい。溶媒としては、メタノール。 エタノール、プロパツール及びブタノール等の低級アル
コール類、アセトン及びメチルエチルケトン等のケト／
類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、その他、アセトニトリル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキ
サイド及びスルフオラン等水溶性溶媒が好ましく。 ま几これら水溶性溶媒に水を加えｔ混合溶媒でモ良い。 一方、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素及び四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン等の
Ｉ・ロゲン化炭化水素は。 （式中、Ｒ，Ｘ、及びｎは前記と同じ意味を表わす。）
で表される化合物が本発明化合物（１）の異性体として
多く生成し望ましくない。反応温度は、原料物質、塩基
及び溶媒等によって。 −概に規定できないが、−２０６Ｃ〜１５０℃付近が望
ましい。 本発明方法によれば９本発明化合物（Ｉ）で表される殺
虫、殺ダニ、殺線虫、及び殺菌剤として有用性が極めて
高い新規なビリダジノン誘導体全選択的に高収率且つ容
易な操作で得ることができる。 次に本発明について、実施例比較例及び参考例を具体的
に挙げて説明する。但し０本発明はこれら゛実施例のみ
に限定されるものではない。 実施例１ ２−ｔｅｒｔ−・ブチル−４−クロル−５
−（４′−メチルーα−メチルベンジルチオ）−５（２
！Ｅ）−ピリダジノンの製造。（化合物ム１）２− ｔ
ａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２１り一ビリ
ダジノン２．２ ｆ （ｌ Ｏ１−１−ル） 、及び、
４−メチル−α−メチルベンジルメルカプタンｔ６２（
α０１モル）ｔ−メタノール５０ｄに溶かし、無水炭酸
ナトリウムＬＩＰ（ＣＬＯＩモル］を加え室温で５時間
攪拌し友。反応終了後メタノールを減圧下留去し、水を
加え、ベンゼンで抽出し次、ベンゼン層を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減圧下留去するこ
とくより、白色結晶が得られる。得られた白色結晶を少
量の冷やし九石油エーテルで洗うことにより、標記目的
化合物Ｌ２ｆ′ｆｃ得几。
素数１〜６の直鎖まｔは分岐を有するアルキル基、炭素
数１〜６の直鎖ま几は分岐を有するアルコキシ基、炭素
数５〜６のアルケニルオキシ基、低級ハロアルキル基、
炭素数Ｓ〜６のシクロアルキル基、ハロゲン原子、ａｙ
ｍ低級アルキル基、または低級ハロアルキル基を。 ｍは０ま几は１〜３の整数を示し１ｍが２ま友は５の場
合は、Ｙは同一でも互いに異なってもよい。）またはト
リメチルシリル基を示し、ｎは、１〜５の整数を示す。 ｎが２ま几は３の場合はＸは同一でも互いに異なっても
よい。〕で表される新規なピリダジノン誘導体の選択的
な製造方法に関するものである。本発明方法で得られる
前記一般式（１）で表されるピリダジノン誘導体（以下
、単に本発明化合物という。）は。 文献未記載の新規化合物であフ、農薬、＊に。 殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤の有効成分として有用
である。 本発明者らは２本発明化合物（１）の工業的製造法を種
々検討し九結果。 次式位）： で表される２ −ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル
−５（２Ｈ）−ピリダジノ／と 〔式中、Ｒ，！及びｎは前記と同じ意味を表す。〕で表
される化合物とを、水溶性溶媒または水と水溶性溶媒と
の混合溶媒中で、塩基の存在下で反応させて９本発明化
合物（Ｉ） ｔ−選択的に高収率で得る方法を見出し９
本発明を完成し次。 本発明者らが検討し九製進法を反応式で示せば。 次のとおりである。 （反応式中、Ｒ，！及びｎは前記と同じ意味を表す。） 上記反応式くおいて、塩基としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。 炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリ
ウム等の無機塩基あるいは、トリエチルアミン及びナト
リウムアルコキサイド、カリウムアルコキサイド等の有
機塩基が望ましい。 原料および塩基の便用比率は、原料物質１反応条件等に
よって一概に規定できないが、一般に反応理論量まｔは
、塩基を１〜２倍過剰ＫｒｆＰ、用−する（ｒＪが望ま
しい。溶媒としては、メタノール。 エタノール、プロパツール及びブタノール等の低級アル
コール類、アセトン及びメチルエチルケトン等のケト／
類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、その他、アセトニトリル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキ
サイド及びスルフオラン等水溶性溶媒が好ましく。 ま几これら水溶性溶媒に水を加えｔ混合溶媒でモ良い。 一方、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素及び四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン等の
Ｉ・ロゲン化炭化水素は。 （式中、Ｒ，Ｘ、及びｎは前記と同じ意味を表わす。）
で表される化合物が本発明化合物（１）の異性体として
多く生成し望ましくない。反応温度は、原料物質、塩基
及び溶媒等によって。 −概に規定できないが、−２０６Ｃ〜１５０℃付近が望
ましい。 本発明方法によれば９本発明化合物（Ｉ）で表される殺
虫、殺ダニ、殺線虫、及び殺菌剤として有用性が極めて
高い新規なビリダジノン誘導体全選択的に高収率且つ容
易な操作で得ることができる。 次に本発明について、実施例比較例及び参考例を具体的
に挙げて説明する。但し０本発明はこれら゛実施例のみ
に限定されるものではない。 実施例１ ２−ｔｅｒｔ−・ブチル−４−クロル−５
−（４′−メチルーα−メチルベンジルチオ）−５（２
！Ｅ）−ピリダジノンの製造。（化合物ム１）２− ｔ
ａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２１り一ビリ
ダジノン２．２ ｆ （ｌ Ｏ１−１−ル） 、及び、
４−メチル−α−メチルベンジルメルカプタンｔ６２（
α０１モル）ｔ−メタノール５０ｄに溶かし、無水炭酸
ナトリウムＬＩＰ（ＣＬＯＩモル］を加え室温で５時間
攪拌し友。反応終了後メタノールを減圧下留去し、水を
加え、ベンゼンで抽出し次、ベンゼン層を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減圧下留去するこ
とくより、白色結晶が得られる。得られた白色結晶を少
量の冷やし九石油エーテルで洗うことにより、標記目的
化合物Ｌ２ｆ′ｆｃ得几。
【収率９５チ）
融点８＆Ｏ〜８４０℃
’Ｅｌ−ＮＭＲ（ＯＤＣ４＞、δ（ＰＰｍ） ：〜５９
（９Ｂ、 ａ、 ２−ｔｅｒｔ−ＣｍＩＩ＠） 。 １７０ （５Ｈ，６，１＝７．２Ｈｙｓ、α−ＣＭ、）
λ５１１！１１１．８． ４’−０１１Ｂ ）４．６０
（ＩＨ，ｑ、 Ｊ＝７．２Ｈｚ −８ＣＨで）。 ７．２１ （ａＨ＊ ｍ、 ７ ｚニル） ｍ７．５１
（ＩＬ ！Ｉ、 ６−１り。 実施例２ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５−
（４’−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−５（２Ｈ）
−ピリダジノンの製造（化合物墓２） ２− ｔａｒｔ−フｆルー ４，５−シ／ ａルー ３
＜２Ｈ）−ピリダジノン２．２ｆ（（ｌＬ０１モル）
及び４− ｔａｒｔ−ブチルベンジルメルカプタンｔ８
１（ＣＬＯ１モル）をメタノール４０−に溶かし。 これにナトリウムメトキサイドα５４ｆ（０，０１モル
）をメタノール１０１ＲｔＫ溶解したものを０℃で加え
０次いで１０〜１５℃で１時間攪拌しｔ０反応終了後、
実施例１と同様の操作をし。 標記目的化合物４５ｆを得几。 （収率９６優） 融点１１ｔＯ〜１１２０℃’ＩＩＩ−
ＮＭＲ（０１１０）、）、δ（ｐｐｍ）：ｔ ２９ （
９Ｈ，！＋、 ａ’−ｔａｒｔ−０４Ｈ？） Ｉｔ６ｏ
（９１！、 ｓ、 ２−ｔｅｒｔ−（！ｊＨ，）４．
２Ｎ２Ｈ，θ、 −８ｏｎ、 −）７．３２［４１！、
ｍ、フェニル） ７．６１ ＋ＩＬ Ｅｌ、 ６−Ｂ） 実施例５ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５−
（：４’（２“−クロル−４“−トリフルオロメチル−
７エノキシ）ベンジルチオ）−５（２Ｈ）−ピリダジノ
ンの製造。（化合物４５） ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ
）ピリダジノｙ１２ｓ’ （ｒｌ、０１％ル）、４−（
２′−クロル−４′ −トリフルオロメチル−フェノキ
シ）ベンジルメルカプタン五２２（１０１モル）および
トリエチルアミン１１？（０，０１１モル１をメタノー
ル４０Ｗｔに溶かし、 ａＦＩ＃間還流攪拌し次。反応
終了後、実施例１と同様の操作をし、標記目的化合物Ｊ
Ｌ６ｆｔ−得た。 （収＄９２チ） 融点１０９．０−１１１０℃’Ｈ−Ｈ
ＭＲ（ＣＤＯｊ、 ） 、δ（ｐｐｍ） ；〜６２ （
９！ｉ、ｓ、 ２−ｔａｒｔ−Ｃ，Ｈ，ｌ。 ４７４ （２Ｈ，ｓ、−８ＣＨよ−）。 〜８９〜１７１ （８！！、 ｍ、 ７ｚニル及び６−
Ｈ）ｍ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−り＊ルー５−（
４’−フェニル−ベンジルチオ）−５（２１！１ビリダ
シ７）の製造（化合物＆ａ ） ２− ｔａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ
）−ピリダジノ７Ｌ２ ｆ （ｃＬｏ １ モル）及び
。 ４−フェニルベンジルメルカプタンλＯｆ（α０１モル
］ｔアセトニトリル４０ｍに溶解し。 無水炭酸カリウムｔ４９ （１０１モル）ｔ−ｍえ。 室温で６時間攪拌し九０反応終了後。実施例１と同様の
操作をし、標記目的化合物４３２を得友。 （収率８６チ） 融点１６９．０〜１７ｔＯ℃”Ｈ−Ｎ
ＭＲ（Ｃ！ＤＣ！ｊ、）、 δ（ｐＰｌｍ） ：ｔ
６１ （９１１，ａ、 ２−ｔｅｒｔ−０４Ｈ，１ａ、
ｓｔ （２Ｈ，８，−８ＣＨ，−３７，２６〜７．７５
（１０！ｉ、 ｍ、フェニル及び６−Ｈ）ｊＬ施」１
」−２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５−（４’−
フルオローペノジルチオ）−５（２Ｈ）−ｔ”１７ダジ
ノンの製造。（化合物Ａ５） ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ
）−ピリダジノン２．２ｆ（α０１モル）及び４−フル
オロベンジルメルカプタンｔ５ｔ（（１０１モル）ｔ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｄＫ溶解し、無水炭
酸カリウムｔ４ｆ（α０１モル）を加え４０”Ｃで３時
間攪拌し比。反応終了後、水中に注ぎ、ベンゼン抽出、
以下実施例１と同様の操作をし、標記目的化合物２．８
ｆｔ−得念。 （収４８６チ） 融点１１五〇〜１１４０℃’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＯＤＣｊ、）、 δ（ｐｐｍｌｔ６ｏ （９Ｈ０
ａ、 ２−ｔｅｒｔ−０４Ｅｌ、 ）４．２１ （２Ｈ
，ｓ、 −８０Ｈ２−３６，８５〜゛７．４０（４１，
ｍ、７ｚニル）７．５６ （ＩＨ，ｓ、 ６−Ｈ
）実施例６ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５
−１４’−７クロヘキシルーペ／ジルチオ）−５（２Ｋ
）ピリダジノンの製造。（化合物Ａ ６ ）２− ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ）−ピリダ
ジノ７Ｌ２ｆ（Ｑ−０１モｋ）及び。 ４−７クロヘキシルベンジルメルカブタン２．１２（α
０１モル）をア七トン５０−に溶解し。 これに、水酸化ナトリウムＣＬ４ｆｔ０．０１モル）を
水１０ｗｔＫ溶かしｔものを０℃で加え５〜１０℃で１
時間攪拌し九〇反応終了後、水中に注ぎ。 ベンゼン抽出、以下、実施例１と同様の操作をし、標記
目的化合物１５ｆｔ−得几。 （収率９０チ） 融点１５７．０〜ｂ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！Ｄｏｊ、）、 δ （ｐｐｍ）ｔ
６０ （９Ｈ，ｓ、 ２−ｔａｒｔ−０４Ｂ、 ）ｔｏ
６〜２．７０ （１１１１，ｍ、シクロヘキシル）４．
２５ （２Ｈ，８，−８ＣＨ２−）７．２５ Ｃ２Ｈ４
ｍ、 ７ｚニル） ７．６５ （１）！、８．６−Ｈ） 実施例７− ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロル−５−
Ｃ４’−（４“−クロル−ベンゾイル）ベンジルチオ〕
−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。 （化合物４７） ２− ｔａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ
）−ピリダジノン１２ ｆ （（ＬＯ１モル） 、及ｏ
：、４−＜ａ′−ｐロルーベンゾイル】ベンジルメルカ
プタン２．７Ｆ（１０１モル）をエタノール４ （ｌｄ
に溶解し、これに炭酸水素カリウムｔ２１（ＣＬＯ１２
モル）を水８ｄＫ溶かＬ７ｔものを加え、４５〜５５℃
で５時間攪拌した。反応終了後、水中に注ぎ、ベンゼン
抽出、以下、鼻施例１と同様の操作をし、標記目的化合
物４． Ｏｆを得比。 （収率９０％） 融点１７ ａｏ 〜１８ （ＬＯ”Ｃ
’）！−ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣｊｓ）、δ（ｐｐｍ）＝１６
５ （９Ｂ、 ａ、 ２−ｔｅｒｔ−Ｃ，Ｈ，）４．５
５ （２ｍ！、 ａ、 −８ＣＨ，−）７．３０〜７．
９５（９Ｈ，ｍ、７ｚニル及び６−Ｈ）実施例１〜７の
いずれかの方法に準じて製造し几化合物を第１表に＆Ｅ
載する。 第 １ 表 一般式（１）： 比較例１ ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４’−ｔａｒｔ−ブチ
ルベンジルチオ）−５−クロル−５（２Ｋ）−ピリダシ
７ノ（化合物ム２の異性体）の製造 ２− ｔｌｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ
）−ビリダジノン２２２（α０１モル）及び・４−ｔｅ
ｒｔ−プチルペ／ジルメル力プタｙｔＢｆ＜１０１モル
）をジクロルメタンＳｏｄに溶かし。 これに、ナトリウムメトキサイドα５４ｔ（１０１モル
）ｔ−０℃で加え０次いで、１０〜１５℃で１時間攪拌
し友。反応終了後、水を加えジクロルメタン層を分離し
、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下ジクロル
メタンを留去し次、残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：ベンゼン−〇−へキサン）で精製
して、標記化合物２−２ｆ（収率６０チＩＭ点７７．０
〜７ａ、Ｏ℃と化合物Ａ２のｃＬ９ｆ′ｆｃ得７’？、
（収率２５チ） 以上の操作くよりて得九融点７７．０〜７８．０℃の化
合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、及びマススペクトルを
測定し次の結果を得之。 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ！）、）、 δ（ｐｐｍ）１２
６（９Ｌ＃＊４’−ｔａｒｔ−０４１！、）。 ｔ６０（９Ｂ、 ｓ、 ２−ｔａｒｔ−Ｃ，Ｈ，）。 ４．４７（２ｉ！、 ｔｓ、 −８ＣＩ！、−）。 ７．２２（４Ｈ，ｍ、７ｚニル）。 ７．５２（ＩＨ，ａ、６−Ｈ）。 マススペクトル［”ｅ （Ｑ 〕５６４（Ｍ ２２）
、 ５０Ｂ（５８）。 ２７５（７）、 １４７（１００） 以上の結果よ、す、比較例１で得九融点７７．０〜７ａ
、０℃の化合物が標記化合物であることを確認し几。 」１ｊユ 比較例１のジクロルメタンをベンゼンに変えて同様に反
応させ処理し友ところ、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（
４−ｔａｒｔ−ブチルベンジルチオ）−５−クロル−３
（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物＆２の異性体）２．７
１を得比。（収率７４チ） 次忙参考に９本発明化合物（１）の有用性にりいて、殺
虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌効果の確認試験を行り九。 参考例１ イエバエの成虫に対する殺虫試験本発明化合
物の１０００ ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１ｄｔ−９０
１１シヤーレに均一に拡がるように滴下し、室温でアセ
トンを完全に黒数せしめｔ後、イエバエ成虫１０頭を入
れ、孔のあい九プラスチック製蓋をかぶせｔ、このシャ
ーレ２２５℃恒温室に収容し、４６時間経過後の死去″
４を下記の計算式から求めｍ、なお、試験は２区制で行
り次。結果を第２表に示す。 ＪＬ！ＪＬＬ アカイエカ幼虫に対する殺虫試験本発
明化合物の１０ｐｐｍ＠度の水溶液２００ｄを直径９１
．高さ６為の腰高シャーレに入れた後、アカイ二カ終令
幼虫１０頭を成虫し比。 この腰高シャーレを２５℃恒温室に収容し、９６時間経
過後の死去″４を下肥の計算式から求めた。 なお、試験は２区制で行り九。 結果を第２表に示す。 虜」１匹１ コナガに対する接触性殺虫試験本発明化合
物の１０００ ｐｐｍ濃度の水乳化液中にカンランの葉
を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中に
コナガ２令幼虫をシャーレ当几り１０頭を放虫し、孔の
あい几蓋をして２５℃恒温室に収容し、９６時間経過後
の死去率を下記の計算式から求め几。なお、試験は２区
制で行り几。結果ｔ−第２表に示す。 ！ ニジ為つヤホシテントウ忙対する接触性殺虫試験 本発明化合物の１０００ ｐｐｍ濃度の水乳化液中にト
マトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後７ヤーレに入れ、
この中にニジ為つヤホシテントウ２令幼虫をシャーレ当
ｔす１６頭を放虫し。 孔のあり丸蓋をして２５℃恒温室に収容し、９６時間経
過後の死去率を下記の計算式から求め几。 なお、試験は２区制で行り几。結果を第２表に示す。 参考例５ カンザワハダニに対する殺ダニ効力試験イン
ゲンの葉をリーフパンチを用いて径ｔ５集の円形に切り
取り、径７為のスチロールカップ上の湿りｔ−紙上に置
い友。これにカンザワハダニ幼虫ｔ−１業当九９１０頭
接種した。接種半日後に本発明化合物牛毎の１０００１
ｍの濃度の水乳化液に展着剤を添加し九液をスチロール
カップ当几り２−ずつ回転式散布場を用いて散布し、９
６時間経過後の死去率を下記の計算式から求め念。 なお、試験は２区制で行り九。 結果を第２表に示す。 参考例６ ミカンハダニに対する殺ダニ効力試験温州ミ
カンの葉をリーフパンチを用いて径ｔｓｃ＆の円形に切
り取り、径７ＬＸのスチロールカップ上の湿っ７ｔＦ紙
上に置い九。これに、ミカンハダニ幼虫を１葉当ｔす１
０頭接種しｔ。 接種半日後に本発明化合物のｔ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ濃
度の水乳化液に展着剤を添加しｔ液をスチロールカップ
当７’ｌ−ｔ）２ｍずつ回転式教布塔を用いて散布し、
９６時間経過後の死去率を下記の計算式から求め友。な
お、試験は２区制で行り几。 結果は第２表に示す。 参考例７ ツマグロヨコバイに対する殺虫試験本発明化
合物の１０００ｐＰＩ！Ｉ１１度の乳化液中にイネの魚
業を約１０秒間浸漬し、この重葉ｔガラス円筒に入れ、
有機リン系殺虫剤に抵抗性を有するツマグロヨコバイ成
虫１０頭を放ち。 孔のあい次プラスチック製蓋をかぶせ友。この円筒を２
５℃恒温室に収容し、９６時間経過後の死去率を下記の
計算式から求め友。なお、試験は２区制で行り几。結果
を第２表に示す。 ＪＬ！ＪＩＪ−ネコプセンチュタに対する殺線虫効力試
験 ネコプセンチ為つの汚染土ｍｔ−径８集のスチロールカ
ップ上に入れ友。本発明化合物の１１０００ｐｐの濃度
の水乳化液ｔｐｉ整し、展着剤を添加して、スチロール
カップ当九９５０１ａｔずつ土壌に潅注し几。４８時間
経過後、指標作物のトマト苗を移植しｔ、移植５０日経
過後トマトの根を水洗してネコブ寄生を見取り調査を下
記の判定基準によりて行りｔ、なお、試験は２区制で行
り几。結果を第２表に示す。 ネコプ寄生指数 ０：ネコプが全く認められない １：ネコプがわずかに認められる ２：ネコプが中等度認められる ５：ネコプが多数認められる ４：ネコブが極めて多数認められる 皇遣ｊユ キーウリベト病防除試験 ２週間跡で育成し九キエウリ（品種：相撲半白１ｔ−用
い１本発明化合物を所定！！度に調整しホ水乳化液＋
１０００ ｐｌ）ｍ ）を鉢当几ｐ２０ｍ１散布し友、
このキエウリを温室内に一昼装置きｆｚウリベト病菌（
Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｏｏｓｐｏｒａ Ｃｕｂｅｎｓｉ
ｓ）の胞子懸濁液（１５０倍で１視野に１５個の胞子）
を噴霧し接種を行り几。キ為ウリベト病菌の胞子を接種
しｔキエウリを２５℃、相対湿度１００俤の部屋に２４
時間置き、しかる後温室に移して発病全待った。接種７
日経過後に下記の判定基準によりで罹病度を調査し友。 結果を第３表−工に示す。 ０：接徨葉が全く発病しない １：接種葉の５嗟以下が発病 ２：接種葉の６〜２０％が発病 ３：接種葉の２１〜５０％が発病 ４：接種葉の５１−９０チが発病 ５：接種葉の９０チ以上が発病 参考例↑０ キュウリウドンコ病防除試Ｍ２週間鉢で育
成し几キエウリ（品種：相撲半白）を用い１本発明化合
物を所定濃度に調整し九本乳化液ｔｏａｏｐｐｍｔ鉢当
たり２〇−散布し九。このキュウリを温室内に一昼装置
き、キ凰つリウドノコ病ＩＩ （５ｂｈａｅｒｏｔｈｅ
ｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ ）の胞子懸濁液（１５０倍
で１視野に２５個の胞子）を噴霧し接種を行りｔ、この
キエウリｔ−２５〜５０℃の温室に置き発病を待つ友。 接ｆｉ１０日経過後に下記の判定基準によって罹病ｗｔ
ヲ調査し次。結果を第３表−■に示す。 ０：接種葉が全く発病しない １：接種葉のＳＳ以下が発病 ２：接種葉の６〜２０チが発病 ３：接種葉の２１〜５０％が発病 ４：接種葉の５１〜９０％が発病 ５：接種葉の９０１以上が発病 第 ２ 表 第５表−工 第５表−■ 以上の結果より明らかな如く本発明化合物は。 殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤として有用性が高い新
規化合物である。
（９Ｂ、 ａ、 ２−ｔｅｒｔ−ＣｍＩＩ＠） 。 １７０ （５Ｈ，６，１＝７．２Ｈｙｓ、α−ＣＭ、）
λ５１１！１１１．８． ４’−０１１Ｂ ）４．６０
（ＩＨ，ｑ、 Ｊ＝７．２Ｈｚ −８ＣＨで）。 ７．２１ （ａＨ＊ ｍ、 ７ ｚニル） ｍ７．５１
（ＩＬ ！Ｉ、 ６−１り。 実施例２ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５−
（４’−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−５（２Ｈ）
−ピリダジノンの製造（化合物墓２） ２− ｔａｒｔ−フｆルー ４，５−シ／ ａルー ３
＜２Ｈ）−ピリダジノン２．２ｆ（（ｌＬ０１モル）
及び４− ｔａｒｔ−ブチルベンジルメルカプタンｔ８
１（ＣＬＯ１モル）をメタノール４０−に溶かし。 これにナトリウムメトキサイドα５４ｆ（０，０１モル
）をメタノール１０１ＲｔＫ溶解したものを０℃で加え
０次いで１０〜１５℃で１時間攪拌しｔ０反応終了後、
実施例１と同様の操作をし。 標記目的化合物４５ｆを得几。 （収率９６優） 融点１１ｔＯ〜１１２０℃’ＩＩＩ−
ＮＭＲ（０１１０）、）、δ（ｐｐｍ）：ｔ ２９ （
９Ｈ，！＋、 ａ’−ｔａｒｔ−０４Ｈ？） Ｉｔ６ｏ
（９１！、 ｓ、 ２−ｔｅｒｔ−（！ｊＨ，）４．
２Ｎ２Ｈ，θ、 −８ｏｎ、 −）７．３２［４１！、
ｍ、フェニル） ７．６１ ＋ＩＬ Ｅｌ、 ６−Ｂ） 実施例５ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５−
（：４’（２“−クロル−４“−トリフルオロメチル−
７エノキシ）ベンジルチオ）−５（２Ｈ）−ピリダジノ
ンの製造。（化合物４５） ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ
）ピリダジノｙ１２ｓ’ （ｒｌ、０１％ル）、４−（
２′−クロル−４′ −トリフルオロメチル−フェノキ
シ）ベンジルメルカプタン五２２（１０１モル）および
トリエチルアミン１１？（０，０１１モル１をメタノー
ル４０Ｗｔに溶かし、 ａＦＩ＃間還流攪拌し次。反応
終了後、実施例１と同様の操作をし、標記目的化合物Ｊ
Ｌ６ｆｔ−得た。 （収＄９２チ） 融点１０９．０−１１１０℃’Ｈ−Ｈ
ＭＲ（ＣＤＯｊ、 ） 、δ（ｐｐｍ） ；〜６２ （
９！ｉ、ｓ、 ２−ｔａｒｔ−Ｃ，Ｈ，ｌ。 ４７４ （２Ｈ，ｓ、−８ＣＨよ−）。 〜８９〜１７１ （８！！、 ｍ、 ７ｚニル及び６−
Ｈ）ｍ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−り＊ルー５−（
４’−フェニル−ベンジルチオ）−５（２１！１ビリダ
シ７）の製造（化合物＆ａ ） ２− ｔａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ
）−ピリダジノ７Ｌ２ ｆ （ｃＬｏ １ モル）及び
。 ４−フェニルベンジルメルカプタンλＯｆ（α０１モル
］ｔアセトニトリル４０ｍに溶解し。 無水炭酸カリウムｔ４９ （１０１モル）ｔ−ｍえ。 室温で６時間攪拌し九０反応終了後。実施例１と同様の
操作をし、標記目的化合物４３２を得友。 （収率８６チ） 融点１６９．０〜１７ｔＯ℃”Ｈ−Ｎ
ＭＲ（Ｃ！ＤＣ！ｊ、）、 δ（ｐＰｌｍ） ：ｔ
６１ （９１１，ａ、 ２−ｔｅｒｔ−０４Ｈ，１ａ、
ｓｔ （２Ｈ，８，−８ＣＨ，−３７，２６〜７．７５
（１０！ｉ、 ｍ、フェニル及び６−Ｈ）ｊＬ施」１
」−２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５−（４’−
フルオローペノジルチオ）−５（２Ｈ）−ｔ”１７ダジ
ノンの製造。（化合物Ａ５） ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ
）−ピリダジノン２．２ｆ（α０１モル）及び４−フル
オロベンジルメルカプタンｔ５ｔ（（１０１モル）ｔ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｄＫ溶解し、無水炭
酸カリウムｔ４ｆ（α０１モル）を加え４０”Ｃで３時
間攪拌し比。反応終了後、水中に注ぎ、ベンゼン抽出、
以下実施例１と同様の操作をし、標記目的化合物２．８
ｆｔ−得念。 （収４８６チ） 融点１１五〇〜１１４０℃’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＯＤＣｊ、）、 δ（ｐｐｍｌｔ６ｏ （９Ｈ０
ａ、 ２−ｔｅｒｔ−０４Ｅｌ、 ）４．２１ （２Ｈ
，ｓ、 −８０Ｈ２−３６，８５〜゛７．４０（４１，
ｍ、７ｚニル）７．５６ （ＩＨ，ｓ、 ６−Ｈ
）実施例６ ２−ｔａｒｔ−ブチル−４−クロル−５
−１４’−７クロヘキシルーペ／ジルチオ）−５（２Ｋ
）ピリダジノンの製造。（化合物Ａ ６ ）２− ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ）−ピリダ
ジノ７Ｌ２ｆ（Ｑ−０１モｋ）及び。 ４−７クロヘキシルベンジルメルカブタン２．１２（α
０１モル）をア七トン５０−に溶解し。 これに、水酸化ナトリウムＣＬ４ｆｔ０．０１モル）を
水１０ｗｔＫ溶かしｔものを０℃で加え５〜１０℃で１
時間攪拌し九〇反応終了後、水中に注ぎ。 ベンゼン抽出、以下、実施例１と同様の操作をし、標記
目的化合物１５ｆｔ−得几。 （収率９０チ） 融点１５７．０〜ｂ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！Ｄｏｊ、）、 δ （ｐｐｍ）ｔ
６０ （９Ｈ，ｓ、 ２−ｔａｒｔ−０４Ｂ、 ）ｔｏ
６〜２．７０ （１１１１，ｍ、シクロヘキシル）４．
２５ （２Ｈ，８，−８ＣＨ２−）７．２５ Ｃ２Ｈ４
ｍ、 ７ｚニル） ７．６５ （１）！、８．６−Ｈ） 実施例７− ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロル−５−
Ｃ４’−（４“−クロル−ベンゾイル）ベンジルチオ〕
−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。 （化合物４７） ２− ｔａｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ
）−ピリダジノン１２ ｆ （（ＬＯ１モル） 、及ｏ
：、４−＜ａ′−ｐロルーベンゾイル】ベンジルメルカ
プタン２．７Ｆ（１０１モル）をエタノール４ （ｌｄ
に溶解し、これに炭酸水素カリウムｔ２１（ＣＬＯ１２
モル）を水８ｄＫ溶かＬ７ｔものを加え、４５〜５５℃
で５時間攪拌した。反応終了後、水中に注ぎ、ベンゼン
抽出、以下、鼻施例１と同様の操作をし、標記目的化合
物４． Ｏｆを得比。 （収率９０％） 融点１７ ａｏ 〜１８ （ＬＯ”Ｃ
’）！−ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣｊｓ）、δ（ｐｐｍ）＝１６
５ （９Ｂ、 ａ、 ２−ｔｅｒｔ−Ｃ，Ｈ，）４．５
５ （２ｍ！、 ａ、 −８ＣＨ，−）７．３０〜７．
９５（９Ｈ，ｍ、７ｚニル及び６−Ｈ）実施例１〜７の
いずれかの方法に準じて製造し几化合物を第１表に＆Ｅ
載する。 第 １ 表 一般式（１）： 比較例１ ２− ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４’−ｔａｒｔ−ブチ
ルベンジルチオ）−５−クロル−５（２Ｋ）−ピリダシ
７ノ（化合物ム２の異性体）の製造 ２− ｔｌｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ
）−ビリダジノン２２２（α０１モル）及び・４−ｔｅ
ｒｔ−プチルペ／ジルメル力プタｙｔＢｆ＜１０１モル
）をジクロルメタンＳｏｄに溶かし。 これに、ナトリウムメトキサイドα５４ｔ（１０１モル
）ｔ−０℃で加え０次いで、１０〜１５℃で１時間攪拌
し友。反応終了後、水を加えジクロルメタン層を分離し
、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下ジクロル
メタンを留去し次、残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：ベンゼン−〇−へキサン）で精製
して、標記化合物２−２ｆ（収率６０チＩＭ点７７．０
〜７ａ、Ｏ℃と化合物Ａ２のｃＬ９ｆ′ｆｃ得７’？、
（収率２５チ） 以上の操作くよりて得九融点７７．０〜７８．０℃の化
合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、及びマススペクトルを
測定し次の結果を得之。 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ！）、）、 δ（ｐｐｍ）１２
６（９Ｌ＃＊４’−ｔａｒｔ−０４１！、）。 ｔ６０（９Ｂ、 ｓ、 ２−ｔａｒｔ−Ｃ，Ｈ，）。 ４．４７（２ｉ！、 ｔｓ、 −８ＣＩ！、−）。 ７．２２（４Ｈ，ｍ、７ｚニル）。 ７．５２（ＩＨ，ａ、６−Ｈ）。 マススペクトル［”ｅ （Ｑ 〕５６４（Ｍ ２２）
、 ５０Ｂ（５８）。 ２７５（７）、 １４７（１００） 以上の結果よ、す、比較例１で得九融点７７．０〜７ａ
、０℃の化合物が標記化合物であることを確認し几。 」１ｊユ 比較例１のジクロルメタンをベンゼンに変えて同様に反
応させ処理し友ところ、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（
４−ｔａｒｔ−ブチルベンジルチオ）−５−クロル−３
（２Ｈ）−ピリダジノン（化合物＆２の異性体）２．７
１を得比。（収率７４チ） 次忙参考に９本発明化合物（１）の有用性にりいて、殺
虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌効果の確認試験を行り九。 参考例１ イエバエの成虫に対する殺虫試験本発明化合
物の１０００ ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１ｄｔ−９０
１１シヤーレに均一に拡がるように滴下し、室温でアセ
トンを完全に黒数せしめｔ後、イエバエ成虫１０頭を入
れ、孔のあい九プラスチック製蓋をかぶせｔ、このシャ
ーレ２２５℃恒温室に収容し、４６時間経過後の死去″
４を下記の計算式から求めｍ、なお、試験は２区制で行
り次。結果を第２表に示す。 ＪＬ！ＪＬＬ アカイエカ幼虫に対する殺虫試験本発
明化合物の１０ｐｐｍ＠度の水溶液２００ｄを直径９１
．高さ６為の腰高シャーレに入れた後、アカイ二カ終令
幼虫１０頭を成虫し比。 この腰高シャーレを２５℃恒温室に収容し、９６時間経
過後の死去″４を下肥の計算式から求めた。 なお、試験は２区制で行り九。 結果を第２表に示す。 虜」１匹１ コナガに対する接触性殺虫試験本発明化合
物の１０００ ｐｐｍ濃度の水乳化液中にカンランの葉
を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中に
コナガ２令幼虫をシャーレ当几り１０頭を放虫し、孔の
あい几蓋をして２５℃恒温室に収容し、９６時間経過後
の死去率を下記の計算式から求め几。なお、試験は２区
制で行り几。結果ｔ−第２表に示す。 ！ ニジ為つヤホシテントウ忙対する接触性殺虫試験 本発明化合物の１０００ ｐｐｍ濃度の水乳化液中にト
マトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後７ヤーレに入れ、
この中にニジ為つヤホシテントウ２令幼虫をシャーレ当
ｔす１６頭を放虫し。 孔のあり丸蓋をして２５℃恒温室に収容し、９６時間経
過後の死去率を下記の計算式から求め几。 なお、試験は２区制で行り几。結果を第２表に示す。 参考例５ カンザワハダニに対する殺ダニ効力試験イン
ゲンの葉をリーフパンチを用いて径ｔ５集の円形に切り
取り、径７為のスチロールカップ上の湿りｔ−紙上に置
い友。これにカンザワハダニ幼虫ｔ−１業当九９１０頭
接種した。接種半日後に本発明化合物牛毎の１０００１
ｍの濃度の水乳化液に展着剤を添加し九液をスチロール
カップ当几り２−ずつ回転式散布場を用いて散布し、９
６時間経過後の死去率を下記の計算式から求め念。 なお、試験は２区制で行り九。 結果を第２表に示す。 参考例６ ミカンハダニに対する殺ダニ効力試験温州ミ
カンの葉をリーフパンチを用いて径ｔｓｃ＆の円形に切
り取り、径７ＬＸのスチロールカップ上の湿っ７ｔＦ紙
上に置い九。これに、ミカンハダニ幼虫を１葉当ｔす１
０頭接種しｔ。 接種半日後に本発明化合物のｔ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ濃
度の水乳化液に展着剤を添加しｔ液をスチロールカップ
当７’ｌ−ｔ）２ｍずつ回転式教布塔を用いて散布し、
９６時間経過後の死去率を下記の計算式から求め友。な
お、試験は２区制で行り几。 結果は第２表に示す。 参考例７ ツマグロヨコバイに対する殺虫試験本発明化
合物の１０００ｐＰＩ！Ｉ１１度の乳化液中にイネの魚
業を約１０秒間浸漬し、この重葉ｔガラス円筒に入れ、
有機リン系殺虫剤に抵抗性を有するツマグロヨコバイ成
虫１０頭を放ち。 孔のあい次プラスチック製蓋をかぶせ友。この円筒を２
５℃恒温室に収容し、９６時間経過後の死去率を下記の
計算式から求め友。なお、試験は２区制で行り几。結果
を第２表に示す。 ＪＬ！ＪＩＪ−ネコプセンチュタに対する殺線虫効力試
験 ネコプセンチ為つの汚染土ｍｔ−径８集のスチロールカ
ップ上に入れ友。本発明化合物の１１０００ｐｐの濃度
の水乳化液ｔｐｉ整し、展着剤を添加して、スチロール
カップ当九９５０１ａｔずつ土壌に潅注し几。４８時間
経過後、指標作物のトマト苗を移植しｔ、移植５０日経
過後トマトの根を水洗してネコブ寄生を見取り調査を下
記の判定基準によりて行りｔ、なお、試験は２区制で行
り几。結果を第２表に示す。 ネコプ寄生指数 ０：ネコプが全く認められない １：ネコプがわずかに認められる ２：ネコプが中等度認められる ５：ネコプが多数認められる ４：ネコブが極めて多数認められる 皇遣ｊユ キーウリベト病防除試験 ２週間跡で育成し九キエウリ（品種：相撲半白１ｔ−用
い１本発明化合物を所定！！度に調整しホ水乳化液＋
１０００ ｐｌ）ｍ ）を鉢当几ｐ２０ｍ１散布し友、
このキエウリを温室内に一昼装置きｆｚウリベト病菌（
Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｏｏｓｐｏｒａ Ｃｕｂｅｎｓｉ
ｓ）の胞子懸濁液（１５０倍で１視野に１５個の胞子）
を噴霧し接種を行り几。キ為ウリベト病菌の胞子を接種
しｔキエウリを２５℃、相対湿度１００俤の部屋に２４
時間置き、しかる後温室に移して発病全待った。接種７
日経過後に下記の判定基準によりで罹病度を調査し友。 結果を第３表−工に示す。 ０：接徨葉が全く発病しない １：接種葉の５嗟以下が発病 ２：接種葉の６〜２０％が発病 ３：接種葉の２１〜５０％が発病 ４：接種葉の５１−９０チが発病 ５：接種葉の９０チ以上が発病 参考例↑０ キュウリウドンコ病防除試Ｍ２週間鉢で育
成し几キエウリ（品種：相撲半白）を用い１本発明化合
物を所定濃度に調整し九本乳化液ｔｏａｏｐｐｍｔ鉢当
たり２〇−散布し九。このキュウリを温室内に一昼装置
き、キ凰つリウドノコ病ＩＩ （５ｂｈａｅｒｏｔｈｅ
ｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ ）の胞子懸濁液（１５０倍
で１視野に２５個の胞子）を噴霧し接種を行りｔ、この
キエウリｔ−２５〜５０℃の温室に置き発病を待つ友。 接ｆｉ１０日経過後に下記の判定基準によって罹病ｗｔ
ヲ調査し次。結果を第３表−■に示す。 ０：接種葉が全く発病しない １：接種葉のＳＳ以下が発病 ２：接種葉の６〜２０チが発病 ３：接種葉の２１〜５０％が発病 ４：接種葉の５１〜９０％が発病 ５：接種葉の９０１以上が発病 第 ２ 表 第５表−工 第５表−■ 以上の結果より明らかな如く本発明化合物は。 殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤として有用性が高い新
規化合物である。
Claims (1)
- （１）次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジクロル−
３（２Ｈ）−ピリダジノンと、 一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｘは炭
素数１〜６の直鎖または分岐を有するアルキル基、炭素
数１〜６の直鎖または分岐を有するアルコキシ基、炭素
数３〜６のアルケニルオキシ基、低級ハロアルキル基、
炭素数３〜６のシクロアルキル基、ハロゲン原子、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（但
し、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基または低級ハロ
アルキル基を、ｍは０または１〜３の整数を示し、ｍが
２または３の場合は、Ｙは同一でも互いに異なってもよ
い。）または、トリメチルシリル基を示し、ｎは、１〜
３の整数を示す。ｎが２または３の場合はＸは同一でも
互いに異なってもよい。〕で表される化合物とを、水溶
性溶媒または水と水溶性溶媒の混合溶媒中で塩基の存在
下で反応をさせることを特徴とする 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｘ、及びｎは前記と同じ意味を表す。）で
表されるピリダジノン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21913684A JPH06762B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | ピリダジノン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21913684A JPH06762B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | ピリダジノン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197270A true JPS6197270A (ja) | 1986-05-15 |
| JPH06762B2 JPH06762B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16730791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21913684A Expired - Lifetime JPH06762B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | ピリダジノン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06762B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5278163A (en) * | 1989-05-17 | 1994-01-11 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives and compositions for controlling and/or preventing insect pests |
| JP2002097133A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-04-02 | Shionogi & Co Ltd | トリアゼン化合物を含有する抗マラリア剤および殺線虫剤 |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP21913684A patent/JPH06762B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5278163A (en) * | 1989-05-17 | 1994-01-11 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives and compositions for controlling and/or preventing insect pests |
| JP2002097133A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-04-02 | Shionogi & Co Ltd | トリアゼン化合物を含有する抗マラリア剤および殺線虫剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06762B2 (ja) | 1994-01-05 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |