JPS5966472A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPS5966472A JPS5966472A JP17663682A JP17663682A JPS5966472A JP S5966472 A JPS5966472 A JP S5966472A JP 17663682 A JP17663682 A JP 17663682A JP 17663682 A JP17663682 A JP 17663682A JP S5966472 A JPS5966472 A JP S5966472A
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- monomer
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- adhesive
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着剤組成物に関し、特に、種々の環境下に保
存後もすぐれた接着特性を有するアクリル系接着剤組成
物に関する。
存後もすぐれた接着特性を有するアクリル系接着剤組成
物に関する。
従来、アクリル系接着剤又は粘着剤は、アクリル系のポ
リマー同士を種々混合することにより得られている。た
とえばカルブキシル基を含有するアクリル酸エステルを
主体とするポリマーAと、メチロール基を有するアクリ
ル酸エステ#ヲ主体とする?リマーBを混合し、ポリマ
ーA1 ポリマーB中に存在する官能基同士を加熱によ
り架橋させた接着剤が知られている。しかしこの接着剤
は、凝集力は大きいものの接着力は不充分なものであっ
た。更にこの様々ポリマー同士の混合による接着剤にあ
っては、混合されるポリマーが互いに類似の構造を有し
ていないと相分離をおこす場合があり、混合するポリマ
ーの選択には制約があるため充分な接着力、凝集力を有
した接着剤を得ることは困雛であった。
リマー同士を種々混合することにより得られている。た
とえばカルブキシル基を含有するアクリル酸エステルを
主体とするポリマーAと、メチロール基を有するアクリ
ル酸エステ#ヲ主体とする?リマーBを混合し、ポリマ
ーA1 ポリマーB中に存在する官能基同士を加熱によ
り架橋させた接着剤が知られている。しかしこの接着剤
は、凝集力は大きいものの接着力は不充分なものであっ
た。更にこの様々ポリマー同士の混合による接着剤にあ
っては、混合されるポリマーが互いに類似の構造を有し
ていないと相分離をおこす場合があり、混合するポリマ
ーの選択には制約があるため充分な接着力、凝集力を有
した接着剤を得ることは困雛であった。
本発明はこのような従来のアクリル系接着剤の欠点を是
正すべくなされたものであって、アクリル酸エステル、
又はメタクリル酸エステルを主体とし、上記アクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステルと共重合可能で、カ
ルブキシル基、酸無水物、水酸基、エポキシ基、メチロ
ール基、又はアミン基を有する単量体の少くとも1種類
を共重合して得たテリマー溶液に、該ポリマー川0重1
゜部に対して2〜200重量・部の、上記ポリマーを構
成する単量体とは異なり、互いに共重合可能な改質用モ
ノマーを添加重合してなる接着剤組成物に関するもので
ある。
正すべくなされたものであって、アクリル酸エステル、
又はメタクリル酸エステルを主体とし、上記アクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステルと共重合可能で、カ
ルブキシル基、酸無水物、水酸基、エポキシ基、メチロ
ール基、又はアミン基を有する単量体の少くとも1種類
を共重合して得たテリマー溶液に、該ポリマー川0重1
゜部に対して2〜200重量・部の、上記ポリマーを構
成する単量体とは異なり、互いに共重合可能な改質用モ
ノマーを添加重合してなる接着剤組成物に関するもので
ある。
すなわちアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等
を主体とする共重合可能な反応性単量体を共重合して得
たポリマー(以下これをPmlポリマーと称する)溶液
に上記Pmiポリマーを構成する反応性単量体とは異る
反応性単量体(以下PIJモノマーと称する)を添加重
合して得たポリマー(以下PEkポリマーと称する)よ
りなる接着剤組成物である。
を主体とする共重合可能な反応性単量体を共重合して得
たポリマー(以下これをPmlポリマーと称する)溶液
に上記Pmiポリマーを構成する反応性単量体とは異る
反応性単量体(以下PIJモノマーと称する)を添加重
合して得たポリマー(以下PEkポリマーと称する)よ
りなる接着剤組成物である。
〜12の整数、R2は水素原子又はメチル基)を主体と
しているが、この反応性単量体の具体例としは、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、2−エチルへキシルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、
2−エチルペキンルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート等があげられる。Pmlポリマーに粘着
性を与える必要がある場合にはn = 4〜10の(メ
タ)アクリレートが主体に用いられる。とのPmlポリ
マーを構成する反応性単量体の一部として、Pmlポリ
マーxoo、fi[:部のうち30重1部以下好壕しく
は0.1〜30重量部の範囲でPmiポリマーの内部改
質用の反応性単量体を用いてよい。この内部改質用反応
性単量体としては官能基を有するアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリ
シシールアクリレート、グリシシールメタクリレート、
アリルグリシシールエーテル、アクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ド等が用いられる。これらの官能基を廟する反応性単量
体を共重合によりPmi f ’)マーに導入すること
によりポリマーの接着性の改良および、後述する架橋剤
との反応により得られた接着剤の凝集力を増加させるこ
とができる。
しているが、この反応性単量体の具体例としは、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、2−エチルへキシルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、
2−エチルペキンルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート等があげられる。Pmlポリマーに粘着
性を与える必要がある場合にはn = 4〜10の(メ
タ)アクリレートが主体に用いられる。とのPmlポリ
マーを構成する反応性単量体の一部として、Pmlポリ
マーxoo、fi[:部のうち30重1部以下好壕しく
は0.1〜30重量部の範囲でPmiポリマーの内部改
質用の反応性単量体を用いてよい。この内部改質用反応
性単量体としては官能基を有するアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリ
シシールアクリレート、グリシシールメタクリレート、
アリルグリシシールエーテル、アクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ド等が用いられる。これらの官能基を廟する反応性単量
体を共重合によりPmi f ’)マーに導入すること
によりポリマーの接着性の改良および、後述する架橋剤
との反応により得られた接着剤の凝集力を増加させるこ
とができる。
また上述の官能基を有する内部改質用単量体とあわせて
、Pmiポリマー100重量部当り30重量部以下、好
ましくは0.1〜30重量部の範囲で官能基を有しない
反応性壁量体をPmi 前!Jママ−内部改質用として
用いてもよい。この反応性単量体としては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルアクリロニトリル、およびその誘導
体、スチレンおよびその誘導体、フルフリルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルメタク
リレート、あるいは一般式、CH2=CHC00(CH
2−CI]2−o)m′fL3(ここにR3はCn’H
2n’+1で表わされn′は1〜4の整数、mは1又は
2である。)で表わされるメトキシエチルアクリレート
、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリ
レート、カルピトールアクリレート等が挙げられる。こ
の官能基を有しない改質用単量体の導入によシ、接着剤
に適度な粘着力と剛性を付与することができる。
、Pmiポリマー100重量部当り30重量部以下、好
ましくは0.1〜30重量部の範囲で官能基を有しない
反応性壁量体をPmi 前!Jママ−内部改質用として
用いてもよい。この反応性単量体としては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルアクリロニトリル、およびその誘導
体、スチレンおよびその誘導体、フルフリルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルメタク
リレート、あるいは一般式、CH2=CHC00(CH
2−CI]2−o)m′fL3(ここにR3はCn’H
2n’+1で表わされn′は1〜4の整数、mは1又は
2である。)で表わされるメトキシエチルアクリレート
、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリ
レート、カルピトールアクリレート等が挙げられる。こ
の官能基を有しない改質用単量体の導入によシ、接着剤
に適度な粘着力と剛性を付与することができる。
とのPmlポリマーは酢酸エチル等の適当な溶剤中にお
いて上述の反応性単量体を過酸化物あるいはアゾ化合物
の重合開始剤、たとえばベンゾイル/4’−オギサイド
、ロウロイルノ9−オキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスイソ酪酸エステル等の存在下で重合す
ることによって得られる。こうして得られたPmiポリ
マーは分子量分布480以上、重量平均分子を賜105
〜106、数平均分子童馬104〜5×105を有して
いる。
いて上述の反応性単量体を過酸化物あるいはアゾ化合物
の重合開始剤、たとえばベンゾイル/4’−オギサイド
、ロウロイルノ9−オキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスイソ酪酸エステル等の存在下で重合す
ることによって得られる。こうして得られたPmiポリ
マーは分子量分布480以上、重量平均分子を賜105
〜106、数平均分子童馬104〜5×105を有して
いる。
こうして得られたPmiポリマー溶液にこのポリマーを
改質する反応性モノマーPIjが添加され、更に重合さ
れる。この改質用モノマーは下記のものから選定される
がPmiポリマーを構成する反応性単量体とは異ったモ
ノマーが用いられる。
改質する反応性モノマーPIjが添加され、更に重合さ
れる。この改質用モノマーは下記のものから選定される
がPmiポリマーを構成する反応性単量体とは異ったモ
ノマーが用いられる。
され、n#は1〜12の整数、R5は水素原子又はメチ
ル基)で表わされるアクリレートもしくはメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
フルフリ−ルアクリレート、フルフリルメタアクリレー
ト、フェニルアクリレートおよびフェニルメタアクリレ
ートとそれらの誘導体、フェニルグロポギシアクリレー
ト、およびフェニルグロポキンメタアクリレートとそれ
らの誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、一般式
0式%(6 cn#)−i2n”+1で表わされ、IIは1〜4の整
数、mは1又は2)で表わされる化合物、たとえばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート
、ブトキシエチルアクリレート、カルピトールアクリレ
ート、アクリロニトリルおよびその誘導体、スチレンお
よびその誘導体、更にカルブキシル基、水酸基、エポキ
シ基、酸無水物アミド基等の官能基を有する反応性単一
”体、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシシールアクリレート、グリシクールメタクリ
レート、無水マレイン酸、イタコン酸、アリルグリシシ
ールエーテル、アクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等が用いら
れる。この改質用モノマーPIjはPmlポリマー10
0重量部に対して2.0〜200重量部の範囲で用いら
れる。このPIjモノマーの量が2.0重量部以下では
Pmiポリマーの改質効果が充分に得られず、接着力、
凝集力が充分にとれない。
ル基)で表わされるアクリレートもしくはメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
フルフリ−ルアクリレート、フルフリルメタアクリレー
ト、フェニルアクリレートおよびフェニルメタアクリレ
ートとそれらの誘導体、フェニルグロポギシアクリレー
ト、およびフェニルグロポキンメタアクリレートとそれ
らの誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、一般式
0式%(6 cn#)−i2n”+1で表わされ、IIは1〜4の整
数、mは1又は2)で表わされる化合物、たとえばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート
、ブトキシエチルアクリレート、カルピトールアクリレ
ート、アクリロニトリルおよびその誘導体、スチレンお
よびその誘導体、更にカルブキシル基、水酸基、エポキ
シ基、酸無水物アミド基等の官能基を有する反応性単一
”体、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシシールアクリレート、グリシクールメタクリ
レート、無水マレイン酸、イタコン酸、アリルグリシシ
ールエーテル、アクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等が用いら
れる。この改質用モノマーPIjはPmlポリマー10
0重量部に対して2.0〜200重量部の範囲で用いら
れる。このPIjモノマーの量が2.0重量部以下では
Pmiポリマーの改質効果が充分に得られず、接着力、
凝集力が充分にとれない。
まだ200重1部をこえると、得られる接着剤の接着力
と凝集力のバランスがくずれ架橋によって改質を行って
も充分な接着力が得られない。Pm i ylelマリ
の重合後P工jモノマーを添加重合して得られるPEk
ポリマーは分子)1′分布480以上、重■−平均分子
量扉105〜106、数平均分子量Ml 5 X 10
3〜5X10 を有している。
と凝集力のバランスがくずれ架橋によって改質を行って
も充分な接着力が得られない。Pm i ylelマリ
の重合後P工jモノマーを添加重合して得られるPEk
ポリマーは分子)1′分布480以上、重■−平均分子
量扉105〜106、数平均分子量Ml 5 X 10
3〜5X10 を有している。
この様にして得られたPEkポリマーは、従来のポリマ
ーブレンド、たとえばP。11ポリマーとPIjモノマ
ーより得られたポリマーを混合した場合に生ずる相分離
がおこることなく安定したポリマー系を得ることができ
る。又本発明のPEkd?リマーを用いた接着剤は接着
後各種界囲気に放置した場合すぐれた接着強度を得るこ
とができる。このことから本発明のPEkポリマーを用
いた接着剤はPmiポリマーを合成後、改質モノマーP
Ijを重合させることによりPm1yffリマーと14
jモノマーが共重合してPmi 、I?ポリマー鎖延長
すると同時に、P■jモノマーのホモポリマーが生成し
接着剤として優れたポリマーを提供すると考えられる。
ーブレンド、たとえばP。11ポリマーとPIjモノマ
ーより得られたポリマーを混合した場合に生ずる相分離
がおこることなく安定したポリマー系を得ることができ
る。又本発明のPEkd?リマーを用いた接着剤は接着
後各種界囲気に放置した場合すぐれた接着強度を得るこ
とができる。このことから本発明のPEkポリマーを用
いた接着剤はPmiポリマーを合成後、改質モノマーP
Ijを重合させることによりPm1yffリマーと14
jモノマーが共重合してPmi 、I?ポリマー鎖延長
すると同時に、P■jモノマーのホモポリマーが生成し
接着剤として優れたポリマーを提供すると考えられる。
本発明の接着剤は、更に架橋剤と併用することによって
、その接着力あるいは剥離力、および凝集力をコントロ
ールすることが出来る。用いられる架橋剤としてはイン
シアネート類、ヘキサメチレン・ジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート等あるいは3官能のコロネート
L、コロネートHL(日本ポリウレタン社!A)、チタ
ニウム・ゾイソグロポキシアセチルアセトネート、アル
ミニウムセカンダリ−ブチレート等の有機金属化合物、
メラミン樹脂たとえばテトラメチレンビスエチレン尿素
、ヘキサメチレンビスエチレン尿素等、イミダゾール系
架橋剤、たとえば2−メチルイミダゾール、2−エチル
イミダゾール、2−フェニルイミダゾール、ウンデシル
イミダゾール等、更に、有機過酸化物、たとえば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ロウロイルノや一オキサイド、
クメンヒドロキシノや一オキサイド、ジクシル/?−オ
キサイド等が挙げられる。この架橋剤の量はPEkポリ
マーの分子量および官能基の量および、得られたポリマ
ーの凝集力、剥離力に対する要求によって決定される。
、その接着力あるいは剥離力、および凝集力をコントロ
ールすることが出来る。用いられる架橋剤としてはイン
シアネート類、ヘキサメチレン・ジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート等あるいは3官能のコロネート
L、コロネートHL(日本ポリウレタン社!A)、チタ
ニウム・ゾイソグロポキシアセチルアセトネート、アル
ミニウムセカンダリ−ブチレート等の有機金属化合物、
メラミン樹脂たとえばテトラメチレンビスエチレン尿素
、ヘキサメチレンビスエチレン尿素等、イミダゾール系
架橋剤、たとえば2−メチルイミダゾール、2−エチル
イミダゾール、2−フェニルイミダゾール、ウンデシル
イミダゾール等、更に、有機過酸化物、たとえば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ロウロイルノや一オキサイド、
クメンヒドロキシノや一オキサイド、ジクシル/?−オ
キサイド等が挙げられる。この架橋剤の量はPEkポリ
マーの分子量および官能基の量および、得られたポリマ
ーの凝集力、剥離力に対する要求によって決定される。
PEkポリマーを架橋剤と併用することによって架橋さ
れだポリマーを以下PFtポリマーと総称することにす
る。
れだポリマーを以下PFtポリマーと総称することにす
る。
以下本発明を実施例に基き説明する。
PEkポリマーの合成とその特性
実施例1
三ツロフラスコに酢酸エチルを100y採pn−ブチル
アクリレ−) 76.6 g、エチルアクリレート14
.1g、酢酸ビニル5.4g、アクリル酸3.9g、重
合触媒としてベンゾイル・ぐ−オキサイド0.39を加
え、冷却器および温度計を取りつけた反応系内を80℃
に保持しN2ガス置換を行いながら4時間重合反応させ
てポリマーを得た。以下このポリマーをPmiポリマー
と総称し本実施例においてはP叫ポIJ マーと称す。
アクリレ−) 76.6 g、エチルアクリレート14
.1g、酢酸ビニル5.4g、アクリル酸3.9g、重
合触媒としてベンゾイル・ぐ−オキサイド0.39を加
え、冷却器および温度計を取りつけた反応系内を80℃
に保持しN2ガス置換を行いながら4時間重合反応させ
てポリマーを得た。以下このポリマーをPmiポリマー
と総称し本実施例においてはP叫ポIJ マーと称す。
このPITI 1ポリマーは分子量分布103〜3×1
0、重l平均分子Iは519,000、数平均分子i
123,000であった。次いで、このPml yt=
リマー溶液にメチルメタクリレート25.09.2ヒド
ロギシエチルメタアクリレート0.6gよりなる改質用
モノマー(以下P工jモノマーと総称し本例ではPII
モノマーと称する)およびアゾビスイソブチロニトリル
0.077;iの均一混合物を滴下して同様にN2がス
還流下80℃で3時間沖合反応を行い酢酸エチルで希釈
し固形分39チ粘度6400 C,P、S/25℃の乳
白色の?リマー溶液を得た。このポリマー(以下PEk
ポリマーと総称し本例ではPEIポリマーと称する)は
分子量分布1,000〜3,000,000、重量平均
分子量329.000 、数千均分子葉728ρ00で
あった。こうして得られたpgtポリマーの接着剤とし
ての特性を評価したところビールは750AF、凝集力
560F。
0、重l平均分子Iは519,000、数平均分子i
123,000であった。次いで、このPml yt=
リマー溶液にメチルメタクリレート25.09.2ヒド
ロギシエチルメタアクリレート0.6gよりなる改質用
モノマー(以下P工jモノマーと総称し本例ではPII
モノマーと称する)およびアゾビスイソブチロニトリル
0.077;iの均一混合物を滴下して同様にN2がス
還流下80℃で3時間沖合反応を行い酢酸エチルで希釈
し固形分39チ粘度6400 C,P、S/25℃の乳
白色の?リマー溶液を得た。このポリマー(以下PEk
ポリマーと総称し本例ではPEIポリマーと称する)は
分子量分布1,000〜3,000,000、重量平均
分子量329.000 、数千均分子葉728ρ00で
あった。こうして得られたpgtポリマーの接着剤とし
ての特性を評価したところビールは750AF、凝集力
560F。
粘着力10であった。
実施例2〜12
実施例1の製法に準じてポリマーを合成した。
そのモノマー配合および特性は実施例1とあわせて表1
−1.1−2及び1−3に示す。ここでPmi +PI
j 、 PEk 、のI+J+には実施例の番号に対応
した整数である。
−1.1−2及び1−3に示す。ここでPmi +PI
j 、 PEk 、のI+J+には実施例の番号に対応
した整数である。
尚、表中の略号(後記の各表においても同じ)は以下の
化合物を示す。
化合物を示す。
n−BA :ノルマル・ブチルアクリレートEA:エチ
ルアクリレート VAc :酢酸ビニル へAニアクリル酸 GMA ニゲリゾシールメタアクリレート2EHA :
2−エチルへキシルアクリレートMMA :メチルメ
タアクリレート BMA :エチルメタアクリレート St:スチレン CHA ニジクロヘキシルアクリレートAN:アクリロ
ニトリル BON :ブトキシエチルアクリレートDBrPGA
: ジブロモフェニルグリシジ−ルアクリレートTH
FA :テトラヒドロフルフリールアクリレートHEM
A :ヒドロキシエチルメタアクリレート?リマーの性
能評価は得られた。1? 1Jマー溶液を25μ厚さの
ポリエステルフィルムに乾燥状態での厚みが20〜30
μになる様に塗布して接着剤層を形成し100℃で10
分間乾燥して試料テープとしそれぞれ以下の条件でテス
トした。
ルアクリレート VAc :酢酸ビニル へAニアクリル酸 GMA ニゲリゾシールメタアクリレート2EHA :
2−エチルへキシルアクリレートMMA :メチルメ
タアクリレート BMA :エチルメタアクリレート St:スチレン CHA ニジクロヘキシルアクリレートAN:アクリロ
ニトリル BON :ブトキシエチルアクリレートDBrPGA
: ジブロモフェニルグリシジ−ルアクリレートTH
FA :テトラヒドロフルフリールアクリレートHEM
A :ヒドロキシエチルメタアクリレート?リマーの性
能評価は得られた。1? 1Jマー溶液を25μ厚さの
ポリエステルフィルムに乾燥状態での厚みが20〜30
μになる様に塗布して接着剤層を形成し100℃で10
分間乾燥して試料テープとしそれぞれ以下の条件でテス
トした。
ビール;ステンレス板の表面を+280耐水研摩紙で研
摩しテスト面を形成し、トルエンで洗浄し乾燥布で溶剤
をふきとった後20幅の試料テープを貼り付け2 kg
の荷重のゴムローラーを1往復させて圧着し1時間後に
毎分300瓢の速度で1800剥離力を20℃、相対湿
度65チ中で測定した。単位はg/ 2 cmである。
摩しテスト面を形成し、トルエンで洗浄し乾燥布で溶剤
をふきとった後20幅の試料テープを貼り付け2 kg
の荷重のゴムローラーを1往復させて圧着し1時間後に
毎分300瓢の速度で1800剥離力を20℃、相対湿
度65チ中で測定した。単位はg/ 2 cmである。
凝集力;ステンレス板の下端に試料テープを貼り付はス
テンレス板上に251×25閣の接合部を設ける、試料
テープのステンレス板からはみ出した部分の粘着面に2
5fi幅の4?リエステルフイルムを裏打ちして2kl
荷重のゴムローラーを1回通過させて圧着する。40℃
の乾燥炉中でステンレス板の一端を固定し試料テープの
下端にl kyの荷重を印加する。そして接合部の接着
剤がずれ落ちるまでの時間あるいは60分経過後のずれ
を測定する。尚、ビール、凝集力の評価で、AFと付記
するものは被着材からの界面破壊が起ったことを示し、
CFと付記するものは接着剤の眉間破壊(凝集破壊)が
起ったことを示し、xFは被着剤に粘着剤が一部転着し
た破壊状態を、JAFはポリエステルフィルム面よりの
不安定破壊が起ったことをそれぞれ示す。
テンレス板上に251×25閣の接合部を設ける、試料
テープのステンレス板からはみ出した部分の粘着面に2
5fi幅の4?リエステルフイルムを裏打ちして2kl
荷重のゴムローラーを1回通過させて圧着する。40℃
の乾燥炉中でステンレス板の一端を固定し試料テープの
下端にl kyの荷重を印加する。そして接合部の接着
剤がずれ落ちるまでの時間あるいは60分経過後のずれ
を測定する。尚、ビール、凝集力の評価で、AFと付記
するものは被着材からの界面破壊が起ったことを示し、
CFと付記するものは接着剤の眉間破壊(凝集破壊)が
起ったことを示し、xFは被着剤に粘着剤が一部転着し
た破壊状態を、JAFはポリエステルフィルム面よりの
不安定破壊が起ったことをそれぞれ示す。
粘着力(J、 Dow法);30°の傾斜面に試料テー
プの粘着面が上になる様に固定し、上部10mの長さに
25μ厚のポリエステルフィルムを被着して非粘着面を
形成し、非粘着面に連続して下方に10Crnの長さに
粘着面を形成する。非粘着面の最上部の位置よりステン
レス?−ル(直径n/32インチ、nは整数)をころが
して10crn長さの粘着面中でステンレスボールが止
まるゾールの最大直径、すなわち上記nを粘着力とする
。測定は20℃、相対湿度65%の条件下で行った。
プの粘着面が上になる様に固定し、上部10mの長さに
25μ厚のポリエステルフィルムを被着して非粘着面を
形成し、非粘着面に連続して下方に10Crnの長さに
粘着面を形成する。非粘着面の最上部の位置よりステン
レス?−ル(直径n/32インチ、nは整数)をころが
して10crn長さの粘着面中でステンレスボールが止
まるゾールの最大直径、すなわち上記nを粘着力とする
。測定は20℃、相対湿度65%の条件下で行った。
架橋剤を併用したPF/−ポリマーとその特性実施例1
3〜24 実施例1〜12で得られ九PEkポリマー(k=1〜1
2、それぞれの固型分100重量部に対して架橋剤を混
合して架橋して得たPFtポリマーの配合とその特性を
表−2に示す。尚特性評価は次の方法による。シリコー
ン処理を施した剥離紙に表−2に示す配合で架橋剤を混
合したポリマーを所定の厚みに塗布し100℃で10分
間乾燥した。こうして得た試料テープを用い180°ビ
ール試験においては≠280の研摩紙により研摩したス
テンレス板に試料テープを貼り付は剥離紙をはがした後
25μ厚のポリエステルフィルムを裏打ちして2 kl
荷重のゴムローラーを1往後させる。こうして得た試料
から圧着2時間後に20℃、相対湿度65チの条件下で
毎分300鴫の速度でポリエステルフィルムを180°
力向に剥離するに要する力を測定して求める。尚単位は
kI/2l−rI!である。捷だビールは各(IF雰囲
気に上記試料を保持した後にも同様に測定された。その
条件は80℃、乾燥室中に7日間保持後、40℃、相対
湿度95チの雰囲気に7日間保持後、40℃の温水中に
7日間保持後であった。また90°ビール(k11/
2 tyn )は試料チーfを工I−(アルミ板(厚さ
0.5−)にラミネートして幅2 cm X 9αに切
断し、剥離紙をはがして粘着面((イソプロピルアルコ
ールでふいだスチロール板を20℃で3kI/cm2の
加圧により10秒間圧着する。こうして得だ試料を80
℃の乾燥炉中に100時間放置後、取り出1〜て放冷後
毎分50瓢の速度で90°剥離力を測定する。測定条件
は20℃、相対湿度65%の雰囲気中であった。まだ1
00℃凝集力は前述の凝集力の測定法に準じ測定100
℃にて行ったものである。
3〜24 実施例1〜12で得られ九PEkポリマー(k=1〜1
2、それぞれの固型分100重量部に対して架橋剤を混
合して架橋して得たPFtポリマーの配合とその特性を
表−2に示す。尚特性評価は次の方法による。シリコー
ン処理を施した剥離紙に表−2に示す配合で架橋剤を混
合したポリマーを所定の厚みに塗布し100℃で10分
間乾燥した。こうして得た試料テープを用い180°ビ
ール試験においては≠280の研摩紙により研摩したス
テンレス板に試料テープを貼り付は剥離紙をはがした後
25μ厚のポリエステルフィルムを裏打ちして2 kl
荷重のゴムローラーを1往後させる。こうして得た試料
から圧着2時間後に20℃、相対湿度65チの条件下で
毎分300鴫の速度でポリエステルフィルムを180°
力向に剥離するに要する力を測定して求める。尚単位は
kI/2l−rI!である。捷だビールは各(IF雰囲
気に上記試料を保持した後にも同様に測定された。その
条件は80℃、乾燥室中に7日間保持後、40℃、相対
湿度95チの雰囲気に7日間保持後、40℃の温水中に
7日間保持後であった。また90°ビール(k11/
2 tyn )は試料チーfを工I−(アルミ板(厚さ
0.5−)にラミネートして幅2 cm X 9αに切
断し、剥離紙をはがして粘着面((イソプロピルアルコ
ールでふいだスチロール板を20℃で3kI/cm2の
加圧により10秒間圧着する。こうして得だ試料を80
℃の乾燥炉中に100時間放置後、取り出1〜て放冷後
毎分50瓢の速度で90°剥離力を測定する。測定条件
は20℃、相対湿度65%の雰囲気中であった。まだ1
00℃凝集力は前述の凝集力の測定法に準じ測定100
℃にて行ったものである。
実施例25 、26
実施例3で得られたPE3ポリマーの固形分100重量
部に対して架橋剤としてウンデシルイミダゾール1,4
重量部、ペンゾイルノ?−オキザイド1.0重量部をそ
れぞれ添加して接着剤組成物を得これをシリコーン処理
した剥離紙上に塗布し100 ℃で10分間乾燥した後
60℃で100時間熱処理したフィルム試料を得、それ
ぞれの特性を表−3に示す。
部に対して架橋剤としてウンデシルイミダゾール1,4
重量部、ペンゾイルノ?−オキザイド1.0重量部をそ
れぞれ添加して接着剤組成物を得これをシリコーン処理
した剥離紙上に塗布し100 ℃で10分間乾燥した後
60℃で100時間熱処理したフィルム試料を得、それ
ぞれの特性を表−3に示す。
比較例1
酢酸エチル100g中にn−ブチルアクリレート77.
5jj、エチルアクリレ−)13.6g、酢酸ビニル5
.1g、アクリル酸3.8g、メチルメタクリレート2
3.89、グリシシールメタアクリレート5.9 gを
均一に混合し、これにベンゾイル・母−オキサイド0.
3gを触媒として加え重合反応を行って得られだポリマ
ーをPCE4と称するがその分子量分布は3×103以
上、重1.平均分子量Mw 5.4 X 10 、数平
均分子置局は1.5 X 105で得られたポリマー溶
液は透明であった。このPCE 4ポリマーを用いて作
成した接着剤はビー# (g/ 2crn) 900
AP、 40℃凝集力、1.2m、粘着力は10の特性
を有していた。
5jj、エチルアクリレ−)13.6g、酢酸ビニル5
.1g、アクリル酸3.8g、メチルメタクリレート2
3.89、グリシシールメタアクリレート5.9 gを
均一に混合し、これにベンゾイル・母−オキサイド0.
3gを触媒として加え重合反応を行って得られだポリマ
ーをPCE4と称するがその分子量分布は3×103以
上、重1.平均分子量Mw 5.4 X 10 、数平
均分子置局は1.5 X 105で得られたポリマー溶
液は透明であった。このPCE 4ポリマーを用いて作
成した接着剤はビー# (g/ 2crn) 900
AP、 40℃凝集力、1.2m、粘着力は10の特性
を有していた。
比較例2〜6
実施例2で合成したPm2d”Jマーおよび比較例1で
合成したPCE 4ポリマーそれぞれ100重量部に対
して表4に示す架橋剤を混合架橋させて接着剤を得だ。
合成したPCE 4ポリマーそれぞれ100重量部に対
して表4に示す架橋剤を混合架橋させて接着剤を得だ。
得られた接着剤の特性をその配合とともに表−4に示す
。
。
以上の結果より本発明のPEkポリマーを用いた接着剤
はその接着特性にすぐれていることがわかる。更に本発
明のPEkポリマーを各種架橋剤を用いて架橋しだpF
’、/、 z IJママ−りなる接着剤は種々の環境下
に長時間保持した後もすぐれた接着特性を有しているこ
とがわかる。
はその接着特性にすぐれていることがわかる。更に本発
明のPEkポリマーを各種架橋剤を用いて架橋しだpF
’、/、 z IJママ−りなる接着剤は種々の環境下
に長時間保持した後もすぐれた接着特性を有しているこ
とがわかる。
次に本発明のPEkポリマーと架橋剤の配合比について
考察する。実施例1で得られたPEIポリマーは分子量
分布103〜3×106、蒐3.29 X 105、項
7.28 X 10’分布の広がりとしてd=4.5の
ポリマーである。また組成をモル比で表わすとn−BA
O,535モル、EA O,125モル、VAc O,
05b 、人人O,048、MMA O,231、HE
MA O,005となり、従って、PEIポリマーは分
子の最小構成学位として112.309の分子量を有し
、カル?キシル基と水酸基はそれぞれ0.053個含有
されている。このPEI +f ’)マーをコロネート
HLで架橋する場合を考える。コoネ−)HLid)+
Jメチロールプロノ平ンとへキサメチレンジイソシアネ
ートとの縮合体であり分子量は660、NCO当量は2
20である。共重合体の最小構成単位に含まれているカ
ル?キシル基と水酸基とを反応させる場合反応比率とコ
ロネートHLの必要量は、表−5の様になる。
考察する。実施例1で得られたPEIポリマーは分子量
分布103〜3×106、蒐3.29 X 105、項
7.28 X 10’分布の広がりとしてd=4.5の
ポリマーである。また組成をモル比で表わすとn−BA
O,535モル、EA O,125モル、VAc O,
05b 、人人O,048、MMA O,231、HE
MA O,005となり、従って、PEIポリマーは分
子の最小構成学位として112.309の分子量を有し
、カル?キシル基と水酸基はそれぞれ0.053個含有
されている。このPEI +f ’)マーをコロネート
HLで架橋する場合を考える。コoネ−)HLid)+
Jメチロールプロノ平ンとへキサメチレンジイソシアネ
ートとの縮合体であり分子量は660、NCO当量は2
20である。共重合体の最小構成単位に含まれているカ
ル?キシル基と水酸基とを反応させる場合反応比率とコ
ロネートHLの必要量は、表−5の様になる。
次にPEIポリマー100gに対するコロネー)HLの
配合量を変えることにより反応比率を変化させて得た粘
着フィルムの性能を表−6に示す。
配合量を変えることにより反応比率を変化させて得た粘
着フィルムの性能を表−6に示す。
表−6の結果からpEtポリマーの架橋比率の増大とと
もに凝集力は著しく増加する反面剥離力は反比例的に低
下する。Pgk ie IJママ一対する架橋剤の好ま
しい量はPEkポリマーの初期凝集力によって異なるが
PEkポリマーを構成する最小分子単位中に含まれる官
能基数に対して0゜05%から100チの範囲で架橋さ
せる必要がある。上述のごとく反応比率を変化させるこ
とにより高い剥離力と適度な凝集力を有する粘着剤もし
くは接着剤を得ることができる。実用的には各種シート
の固定用として有用である。また反応比率を上げて5%
以上にすると剥離力が低く、凝集力の高い粘着剤を得る
ことが出来再剥離の必要な粘着テープ等に用いて好適で
ある。
もに凝集力は著しく増加する反面剥離力は反比例的に低
下する。Pgk ie IJママ一対する架橋剤の好ま
しい量はPEkポリマーの初期凝集力によって異なるが
PEkポリマーを構成する最小分子単位中に含まれる官
能基数に対して0゜05%から100チの範囲で架橋さ
せる必要がある。上述のごとく反応比率を変化させるこ
とにより高い剥離力と適度な凝集力を有する粘着剤もし
くは接着剤を得ることができる。実用的には各種シート
の固定用として有用である。また反応比率を上げて5%
以上にすると剥離力が低く、凝集力の高い粘着剤を得る
ことが出来再剥離の必要な粘着テープ等に用いて好適で
ある。
同 松隈秀盛
、/):・
3−゛バー、ν
・−1”
表−4
表−6
Claims (1)
- アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルを主体
とし、上記アクリル酸エステル又はメタン’)five
:f−ステルと共重合可能で、カルブキシル基、酸無水
物、水酸基、エポキシ基、メチロール基、又はアミン基
を有する単量体の少くとも1種類を共重合して得たテリ
マー溶液に、該ポリマー100重量部に対して2〜20
0重量部の、上記ポリマーを構成する単量体とは異シ、
互いに共重合可能な改質用モノマーを添加重合してなる
接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17663682A JPS5966472A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17663682A JPS5966472A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5966472A true JPS5966472A (ja) | 1984-04-14 |
Family
ID=16017040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17663682A Pending JPS5966472A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5966472A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61261307A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-19 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | アクリル系共重合体組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55129471A (en) * | 1979-03-28 | 1980-10-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Production of pressure-sensitive adhesive |
JPS5626966A (en) * | 1979-08-11 | 1981-03-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
JPS5634777A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-07 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition for polyvinyl chloride |
JPS5649262A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-02 | Nitto Electric Ind Co | Manufacture of surface protective sheet |
JPS56135577A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition |
JPS5759923A (en) * | 1980-09-29 | 1982-04-10 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Production of copolymer latex |
-
1982
- 1982-10-07 JP JP17663682A patent/JPS5966472A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55129471A (en) * | 1979-03-28 | 1980-10-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Production of pressure-sensitive adhesive |
JPS5626966A (en) * | 1979-08-11 | 1981-03-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
JPS5634777A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-07 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition for polyvinyl chloride |
JPS5649262A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-02 | Nitto Electric Ind Co | Manufacture of surface protective sheet |
JPS56135577A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition |
JPS5759923A (en) * | 1980-09-29 | 1982-04-10 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Production of copolymer latex |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61261307A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-19 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | アクリル系共重合体組成物 |
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