JPS596238A - 平版用版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木兄ψＪは、平版用版利として１史用するのに適したＡ
ｌ−樹脂積層／−トならびにその一層ケｔＩＮ成するの
に適した樹脂シートにｉＭＪする。

従来よシＡｌ　　（アルミニウム）板が平版用１１Ｊ（
利として広く利用さｉｔでいるが、より付量で取り扱い
やずく、且つ価棺がよシ安い平版用版材として、本発明
者らの一部は、既にＡ］シ山とポリオレフィン等のグラ
スチックシートとの稙１〜体を提案している（実願昭５
６−１２８８５０号）。

しかし、土−ｉｔ己したようなＡ１−ポリオレフィン積
層シートの平版用版利としての使用にも未だいくつかの
間種点が残されている。これらは、たとえば次の通りで
ある。

イ）ポリオレンインシートとＡ１？ｉ’ｌ＋の勿７６　
Ｊ）／、４張併、数が異なるため、たとえＱｊ：この栢
１ψｉシートから２６版を形成するに際して感光液を６
１（布し乾燥する工程等における加熱により反シなどの
変形が発生すること。

口）積層シートのこしが弱いことによる則毅い作業性の
低下。

ハ）上記積層シートから形成された印刷版を印刷機に取
付りる１県ならびに印刷時にポリオレフィンシートの易
変形性に塞づく印刷面のぶれの発生。

本発明は、上述したようなΔ１−樹脂和Ｉ脩シートの平
版用版材として使片１する際の問題点舎樹脂シートの改
良によシ改善することを主鮫な目的とする。

上述の目的の達成の一理として、へ１箔に１８．い熱膨
張係融を有するシートを１；１°るためにポリオレフィ
ンに無機１１充：ｊｊ＋剤を配合することも考えられる
ことである。しかし、単に、このような無機質充填剤を
ポリオレフィンに配合すると、印刷用法板として必安な
印刷硬土でくわえ及びくわえじシの折シ曲げに耐える性
質（面ｊ屈曲性）が低下するため上記目的を総合的に達
成することはできない。

しかし、本発明者らが更にω１究した結果、ポリオレフ
ィンに上記した岬１機質充埴剤を配合する一方で、唄に
不飽和カルボン）、’７９　；、１７＋るいに１その誘
導体で変性したポリオレフィンを配合したｌ＋７ｊ　’
Ｉｂ’　ｉ、［１成物のシート化物は、Ａ１に近似した
か膨張保ｔソを有する一方で、こしムいしｔ」、１＾１
」変ル性にも優れるた、めＡ１箔との箱間により優れた
平版用版旧がＩｆられることか見出された。

本発明の樹脂シートは、上述の知見に裁づくものであり
、より詳しくは、 （イ）　２０〜７０　ノｌｔ、　Ｅｉｊうの無機質充填
剤、（ロ）０．５〜２０重景係の不飽和カルボン酸およ
び／またけその誘導体によって変性されたポリオレフィ
ン、および （ハ）本質的に残部をなすポリオレフィンからなる混合
物のシート化物。

からなることを特徴とするものである。

また本発明の積層シートは、上記樹脂シートとｈ１ｒ＠
との積層物であることを特徴とするものである。

以下、本発明を更に詳細に１呪明する。以下の記載にお
いて、ネｌ成を表わす「チ」紐よＵ「部」は、特に断ら
ない限りＭ、　ｑ基準とする。

（Δ）無機′ＩフＩ充Ｑｌへ１１ 無（幾質光個剤は本発明のイｆｉ・１脂′シートの熱膨
張係数を低下させ、Ａ１箔のそ７′１．に、η［付ける
ためにｆ上用されるものであるが、それ自体は、合成樹
脂およびゴムに通常配合されているものである。このよ
うな無１）六寅充ｊｉｉｉ剤としては、Ａｌ、Ｏｕ、Ｆ
θ、Ａｇ等の金属あるい１・まこれらを主成分とする合
金；ｉ’ｔ％　（ヒアルミニラム、その水和物、けい酸
アルミニ９ム、酸化アンチモン、チタン１°ｐ、バリウ
ム、コロイグルシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
、硫ｊＧ、カルシウム、酸化鉄、アスベスト、カーボン
ブラック、グラファイト、シラスバルーン、フライアッ
シュ、ガラス繊細、ｌ−１い酸カルシウム、アルミニウ
ムクレー、マイカ、シリカ、けい石、けい膝上、シリコ
ンカーバイト、クルジ、酸化ジルコニウム、二硫化モリ
ブデン、酸化チタンおよびガラス球等の化合物、複塩あ
るいＶよこれらの混合物などが挙げられる。これらの無
（幾％充填剤の形状は、粉末状（たとえば炭酸カルシウ
ム）、平板状（たとえばマイカ）、針状（だとえはアス
ベスト）、球状（たとえばガラス状）、および繊維状（
たとえばガラス繊維）等であＩｉ！ｊる。これらのうち
、粉末状物、平板状物および林状物の大きさは径がｌ　
１１１ｍ以下のものが好ましく、まだ繊維状物では径が
１〜５００ミクロンで長さが（１，０１〜６　ｍｍのも
のが好ましく用いられる。

（Ｂ）　　ポリオレフィン それ自体、樹ＩＴｈシートの構成成分であり、また後述
する変性ポリオレフィンの原料であるポリオレフィンと
しては、エチレンｎたはプロピレンの単独車合体、エチ
レンとプロピレン七の共重合体、エチレンおよび７才た
はプロピレンと炭素数が７までの他のα−オレフィンと
の共重合体（当該他のα−オレフィンの共」４合割合は
２０％′まで）、ならびにエチレンと酢市ビニル、アク
リル醇エステルまだはメタクリル酸エステル等のビニル
化合物との共重合体（当該ビニル化合物の共重合割合は
関モル係以下、好ましくは゛荷ｖ以下）等が挙げられる
。なかでも低密度（０，９００９７ｃｍ′〜）方イシ高
密度（〜０，９８０　ｆ　／　ｃｍ”　）のエチレン単
独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体ならびにエチレンまだはプロピレンと他のα
−オレフィンとの共重合体が好ましく使用される。

、」二連したポリオレフィンの分子風は、一般に２万〜
１００万の範囲であり、２万〜５０万のものが好′土し
く、特に５万〜３０万のものが好適である。

（０）　　変１生ポリオレフィン 本発明で使用する変性ポリオレフィンは、上記したよう
なポリオレフィンを不飽和カルボン酸または／およびそ
の誘導体を用いて変性することによって得られるもので
ある。

不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、炭素数が
１０以下であシ、少なくとも１個の二重結合を有するー
Ｊ臨基カルボン酸（たとえばアクリル酸、メタクリル酸
）、炭素数が１５以下で少なくとも１個の二Ｍｉ結合を
有する二塩基カルボン酸（たとえばマレイン酸）ならび
に該二均票カルボン阪の無水！吻（たとえば無水マレイ
ン酸、無水）・イミツク酸）が挙げられる。これらの変
性剤のうち、なかでもマレインを唆および無水マレイン
酸が好ましく用いられる。

変性ポリオレフィンは、一般には有機過酸化物の存在下
でポリオレフィンを変性剤（すなわち不飽和カルボン酸
捷たは／およびその誘導体）で処理することによって得
られるものであり、反応方法としては溶液法、）゛篩濁
法、溶融法等の公知方法のいずれも用いられる。

たとえば溶液法の場合、無極性有機溶媒中にポリオレフ
ィンと変性剤とを投入し、さらにラジカル発生剤を重加
して加熱することにより変性ポリオレフィンケ祷ること
ができる。１吏Ｊ目される飢ｒ（仏性有機溶媒としては
、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロルベンゼン、およびテトラクロルエタンがあげら
れる。咬だラジカル発生剤としては、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（第３級ブチルノく一オキシ）ヘキサン、
２゜５−ジメチル−２，５−ジ（第３級ブチル）く−オ
キシ）ヘキシン−３、ベンゾイルハーフ）キザイド等の
有機過酸化物が用いられる。処理温度は、ｒ重用するポ
リオレフィンが溶１’ｌ’ｒする温度であり、１１０〜
１．６０ｔ？、特に１３０〜１５０Ｃが好ましく１１１
いられる。

−また稀１ｈ）法による場合には、極性溶媒（一般には
、水）中にポリオレフィンと変性剤とを投入し、上Ｈ己
したラジカル発生物を添加して加圧下に１００Ｃ以上の
温度で処理することによって得られる。

さらに溶融法にＪ：る場合、一般に合成樹脂分野で回出
される溶融混練機（たとえば押出機）を用いて、ポリオ
レフィン、変せ剤およびラジカル発生剤全溶融混線処理
することによって変性ポリオレフィンが得られる。混練
温１度としては、使用するポリオレフィンの融点以上、
３００Ｃ以下の温度カ使用され、より具体的に０１ポリ
エチレンの場合１２０〜２７０Ｃ，ポリプロピＬ／　７
　ノｊｉ）ｉ’１合１６０〜２７０”Ｃの範囲が好適に
使用される。

変１・」ポリオレフィンの製造にｈ！−シての変性剤の
便用拐、は、ポリオレフィン１００部あたり０．０１〜
３０部好ましくは０．１〜１（）部の範囲が用いられる
。

のみならず、変色等の不都合も生じるだめに好ましくな
い。

（Ｄ）　　樹脂シートの製造 本発明のｌ？Ｉｔｌ’＋７シートは、本質的に前記した
無（良質充填剤、ポリオレフィンおよび変性ポリオレフ
ィンからなる組成物をシート化することにより得られる
。

組成物に占める無機質充、愼剤の組成割合は、２０〜７
０％、好ましくは２５〜７０％、特に好ましくは３０〜
６０％とする。ＱＨｐ’、　ｊ＝Ｑ　賀充填剤の割合が
２（）チ未満では、得らｉＪるシートにおいて所望の熱
膨張率低下効果が得られず、７０チを超えると屈曲性が
低下し、折曲は時にクラックが発生ずる。

また変性ポリオレフィンの組成割合は、０．５〜２０チ
、好ましくは１〜２０％、特に好ましくは１〜１５チと
する。変性ポリオレフィンの組成割合が０．５チ未満で
は、製品樹脂シートのこしならびに耐屈曲性の改善効果
が乏しく、一方、２０チを超えるとコスト的に不利と在
る。

一方、ポリオレフィンは、本発明のシート形成用Ｘ１１
成物の本ＩＪ４．的に残部をなす刊、で（重用される（
ただし後ツボするような１ｖｔ用添加物の添加を妨げな
い）ものであるが、ポリオレフィンと変性ポリオレフィ
ンとの合計Ｊｆ中１ｉ　ｆ６−ける変性剤の割合は、０
．００００６　％〜１６％、特に０．００１４〜３．５
％の範囲とすることが好咬しい。

シート形成用組成物には、更に、エチレンおよび／まだ
はプロピレンイし・主成句とするオレフィン系重合体に
〕１【ｊ常使われている老化防止剤、酸化防止剤、紫外
脚吸収剤、可塑剤、充填剤、消削、難燃剤、帯１几防止
剤および着色剤なとの添加剤を、靜組成物の特性を実：
ｇ１的に損なわない程度に６加してもよい。

シート形成用組成物は、上記各成分を一括して、あるい
ｔｉ遂次に混合することにより得られる。混合方法は、
一般にオレフィン系樹脂の製造、加工業界において使用
される方法、たとえばヘンシェルミキザー等を用いて行
う乾式混合法あるいはバンバリーミキサ−、ニーダ−、
ロールミル、スクリュー押出ｔａ等を用いで行う溶融混
層（法が適宜組合せて使用される。この際、一旦乾式混
合′ｉカーは溶融混練したものを、更に溶融混ル（シす
ることによシ一層均−な組成物が得られる。−）１定に
組成物は、溶融混練後、ベレット状物としてからシート
成形に供される。

上記のようにして得られたシート形成用組成物を、通常
ポリオレフィン業界で一１１’ｇ、に供用されているシ
ート押出装置、カレンダー装置やｊによりシート化する
ことにより不発ψ」の（ｉｊ　ｌｌｔｌシイトが酎られ
る。シートの厚みは通常０．０５〜０．５　ｍ＋ｕとす
る。

（１，０５１１１１１１未満では、印刷中に版の伸ひが
生ずるおそれがあり、まだ０．！ｚｕ＋を超えると１曲
格面の１憂位性を失なう。

不発＋４１４のイノｔ　ＩＱｌｑシートは、上記のよう
にして（Ｒられた本発明のｌ＋’ｆ・１脂シートにＡ１
層をｊＩ’を層することにより得られる。積層シー）Ａ
は、第１図に示すように、上記のようにして得られた４
〜ｊ脂シー）１の一面に、Ａ１層２を、＃着等の手段に
よシ山接形成することによって、あるいは第２図に示す
ように、樹脂シート１とＡ１箔２ａを接着剤３を介して
貼合することによって４９られる。

接着剤３としては、フレタン糸あるいはゴム系の接着剤
を用いることが好ましい。

積層シートにおりるアルミニヮム層２．２ａｌ１、製版
のだめ、一般に砂目立てを受けるので少なくとも６μ以
上の厚さを有することが望寸しく、上限は特に臨界的で
ないが、一般に２００μ、以下とする。

本発明の積層シート金版材として平版用印刷版を得るに
は、そのＡ１面について従来のＡｌ板版月について行っ
たと同様の操作を行えばよい。このような操作には、砂
目立て；必要に応じて整面処理（弱酸液などによって版
材の表面を清浄化する処理）を行ってから行う、ケイ酸
ソーダ・ケイ酸カリウムの２〜５チ熱溶液処理、陽極酸
化処理フッ化ジルコニウム処〃）１、硝酸カルシウム溶
液処理などの表面酸化処理；感光液塗布・乾燥が含まれ
、これによりＰＳ版が得られる。このようにして得られ
たｐｓ版についでは、更に、露光、感脂化、現像、不感
脂化等の処理が行われて平版用印刷版が得られる。

なお上記の方法を変形して、ＡＩ踊について感光液の塗
布・屹燥濾での工程を行い、ｉ！ｆられた感光液塗布Ａ
１齢を接着剤により本発明の樹脂シートと照合すること
によっても上記と同様のｐｓ版が得られ、これを用いて
同位：の平版用印刷版を得ることもできる。

上述したように本発明によれば、ポリオレフィン、無機
質充填材に加えて不飽′ｌＬ１カルボンＩｋまだｄ、そ
の誘導体により変性したポリオレフィンからなる熱膨張
係４９．が低く且つこしおよび耐変形性に優れた樹脂シ
ートが提供され、またこれをＡ１箔あるいＶｉ層と積層
することにより平版用版月として優れた適性を有するＡ
、ｌ樹脂積層シートが提供される。

以下、本発明を実施列、比較例により更に具体的に説明
する。

実施例 ポリプロピレン単独沖合体（メルト、フロー・インデッ
クス２９／］Ｏ分）：（５％、ポリプロピレン単独重合
体（ノルド・フロー・インデックス２０２／１０分）の
無水マレイン酸液（１１１体（無水マレイン酸含叶０，
４係）１０係および平均粒径２μのタルク５５係よりガ
る組成物を押出機を用いて溶ｆ、’＆混練後、ｊ！７さ
０．２酎のシートを作製した。

得られたシートの線膨張率は３Ｘ１０　　（１／Ｃ）で
あった。ちなみに、ポリプロピレン単独重合体単味から
なるシートの線膨張率ｔま１２Ｘ］０　１／ＴＡ１箔（
厚さ３０／ｌ）のそれは２，７Ｘ１０　１／Ｔであった
。

次にひっばり’１ｉｌｉ　ｌＮＬ及び伸び率の測定を行
なったところ、上記得られたシートのひつばシ強度は３
５０１（ｇ／　（′：Ｔｄ　、伸び率は５チであった。

それに対してＡ１箔（厚さ３０μ）のひっばり強度は５
ｚｏＫ９／ｃイ、伸び率は３チであった。

以上の測定結果から上記得られたシートの線膨張率、及
びひつばシ伸ひ率の値はＡ１箔の線膨張率及びひっばり
伸び率に近いものであることが判った。

次に上院：で得ら１したポリプロピレンシートとＡ１箔
（３０μ）をウレタン系接着剤７１ｉ’／＠”ｉ用いて
貼合し、アルミ面に砂目立て、及び附４；＠酸化を施こ
し、ｐ　ｓ　ｐｑｒｖ＞’Ｕｔ夜２，５９／ｍ’＠均一
に塗布してなるＰＳ版を作製したが、製造工程において
そり、変形は認められず、印刷機上での印刷ｉｉ？ｉ性
も良好であった。

更に上記貼合してなる版利について＋ｌＩ＋げ半径５−
で１８０度に折曲げる試験を行なったがＡ１箔に亀裂は
発生しなかった。

実施例 実７ｉＩ！ｉ　［＋ｌＪ　ｌで用いたポリプロピレン単
独用合体４゜チ、同じく変性ポリプロピレン１０係およ
び平均粒径１０／１１のマイカ粉末５０チからなる組成
物を用いて実施列■と同様にして）隼さ０．２印のシー
トを作製した。

このシートのＳｙ、Ａ膨張率は２．５　ＸＪｏ　　（１
／Ｃ）であり、Ａ１箔のそれと近いものであった。又、
ひっばり伸び率は３％であシ、へ１箔のそれと同じであ
った。

次に上記で得られたポリプロピレンシートとＭ箔（３０
／Ｉ）をウレタン系接着剤７り／Ｉを用いて貼合し、ア
ルミ面に砂目立て、及び陽極酸化を施こし、ＰＳ感光液
２．５Ｓｌ’／ｍ’を均一に塗布してなるＰＳ版を作製
したが、製造工程において、そシ、変形は認められず、
印刷機上での印Ｘ（：（Ｊ適性も良好であった。

更に上記貼合してなる版材について曲げ生杼５−で１８
０度に４７ｉ　ＩＩ旧ザる試験を行なったが、八１９１
と１に亀裂は発生しなかった。

比重ｔ１＋リ　ｌ 実ｈ’ｆｊｉ　１ｆｌＪ　ｌにおいて変性ポリプロピレ
ンを使用せず、代りに４５チのポリプロピレン単独重合
体を用いた以外は同様にして厚さ０．２　ｍｍのシート
を作製した。

？ニー　（７）　’ｙ−）の線膨張率は５Ｘ１０　　　
ｘ／ｃであっ／こ。

一方、このシートの一１ｈ１にウレタン系接着剤７？／
ｍを用いて厚さ３０　ｂのＡ１箔を外側にして曲げ半径
５　ｍｍで１８０１Ｊ４：に折り曲げたところＡ１ζ１
゛ｉに亀裂が生じた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ本発明のイ青層シート
の実施しｌの厚み方向断面図である。 ■・・・樹脂シート、２・・・Ａ１蒸スヘ層、２ａ・・
・Ａ１箔、３・・・接層剤層。 出願人代理人　　猪　股　　　消

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、（イ）２０〜７０重邦Ｊの無援性充填剤、（）　　
   ０．５〜２０　重量％の不飽イＬ１カルボン酸および／
   葦たはその誘導体によって変性されたポリオレフィン、
   および （ハ）本タビ↓的に残部をなすポリオレフィンからなる
   混合′吻のシート化物からなるＮｉ１ｌ脂シート。 ２、　（Ａ）（イ）２０〜７ｏ−ＩＩＬ用９％の無１１
   ％　ｊａ充填剤、（ｏ）　　０．５〜２０３８４λ係の
   不飽和カルボン酸および／またはその誘導体によって変
   性されたポリオレフィン、および （ハ）本質的に残部をなすポリオレフィンからなる混合
   物のシート化物からなる樹脂シートと、 （Ｂ）　　Ａ１層と のλＳ１ぺ；１勿である積層シート。