JPS5959750A - 剥離性皮膜形成材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

この発明はエマルジョンもしくは水溶液型の水媒体組成
物からなる剥離性被膜形成材、さらに詳しくは各種シ・
−トや紙なとの基拐に対する接着性に優れるとともに、
剥１雌性を任意ζこ制御でき、しかも脱落のない被膜層
を形成でき、とくにマスキンク用紙テープやその他の感
圧性接層テープ類の基材背面の剥離性付与に好適な剥離
性皮膜形成相に関する。 一般に、各種塗装時に非塗装面を保護するのに使用され
るマスキング用紙テープやその他の感圧性接着テープな
どにおいては、巻小物として提供されることからテープ
の背面すなわち基材側の表面に剥離性皮膜を形成してい
る。この！Ｊｔ１比１Ｆ性皮膜としてはテープの背面と
接着面との剥１４１１が良好に行なえること、ならびに
接着層によって剥き取られて脱落を生じない性能を持つ
ことが必要でよ）す、脱落を生じると接着面に移行した
皮膜によりテープの被着体に対する接着力が低ドしてし
まう。 こ、のような剥離性皮膜を形成する組成物として、従来
よりオククテンルアクリレート（もしくはメタクリレ−
１・）とアクリル酸（もしくはメタクリル酸）との共中
ａ体浴液かノζ１」られているが、これは性能的に充分
てはない。一方、この出願人は先ｉｒｃ　傷冒！ｊＪ’
ｌ昭５５−６５５６５号として有機ｍ　ＩＩ　ノ使用を
１ノ１除した水媒体型のヱ１鴎１（性皮膜形成祠につい
て提案している。この提案に係る皮膜形成材（：１、縮
合型ソリコーンエマルンヨンと皮膜形成能を汀する樹脂
の水媒体物とを混合したものからなり、とくにｉｉＪ’
　ＵｉＩｊ化ポリ塩化ビニルやポリオレフィンなどから
なる非浸潤性の無孔化シートに対する接４Ｒ性と該ノー
トの接着層Ｉこ対する剥離性に優れる。 ｒ２の発明苫らは、」二記提案に継続する剥ｉ’ｉｌｌ
性皮膜形成イ」に関づ−る研究過程で、上記縮合型シリ
コーンエマルジョンのみならず、官能基を有？Ｊ−るコ
ポリマー型ンリコーンエマルジョンの使用によっても優
れた性１１ヒヲ１１１″Ｉ′ｆえる剥ｊｌｉ性皮膜形成
祠とすることができ、しかも剥：１ｆｌｌ性を任意に制
御できる（′。 とを児い出し、この発明をなすに至った。 すなわち、この発明は、水媒体中に、一般式０式％ ２はＯ〜２，５００の整数てあ７）でかッ）Ｉ−１−ｌ
≦０．７５　Ｘであり、Ｉζｌはアミノ基またはエポキ
シ基を含有する一価の官能基、■（２は−Ｇ、、ｌｌ２
Ｂ　（ＱＣ２１１，）ａ（ＱＣ３１１６）、ＯＲ。 で表わさイ９るポリオキシアルキレン基であり、１り。 は水素、炭素数１〜８のアシル基、ま１こは炭素数１〜
・１３の１価の炭化水素基、シ１，１）は”　−１−１
）−５〜２００となる整数、ｎは１〜８の整数である）
で表わされるコポリマー型ポリシメチルシロキザンと、
このポリジメチルシロキサン′ンの官能基と反応しうる
硬化剤と、皮膜形成能を有する樹脂成分とが含有されて
なる剥］雌性皮膜形成祠に係る。 この発明番こおいて使用する一］二記硬化剤は、−１−
記一般式で示されるコポリマー型ポリジメヂルシし１キ
サンの官能基の種頑（こ応してこれと反応しうるものが
選択される。たとえはこの官能基かエポキシ基である場
合は、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンンアミ
ンの如き脂肪族アミン、芳呑Ｉｊ’）戸−ｉン、ポリア
ミド、アミノ変性シランカップリンク剤なとの硬化剤を
使用でき、また′１１能基が７′ミノ基であるす、ｌｊ
合はアクリル酸ブチルエステル・−メタクリル酸メチル
エステル−アクリル酸３元共市合体エマルジョンの如き
カルボキシル基を含有する共重合体エマルジョン、５ｂ
ｅｌｉ化学社製エピコート８２８（エポキシ当ｆｆ１１
９０）の如きエポキシ樹脂などを好適に使用できる。 このような硬化剤は、前記一般式で示−・ドＪポリマー
型ポリジメヂルシロキサンの官能基に月１．て１０〜・
１５当（ｔｌとなる；匝囲で使用するのかよい。 また、この発明において使用する前記の皮膜形成能をイ
ｊする樹１指成分は、これを水媒体物みして用いてテー
プ基、目に塗布することにより強靭な皮膜を形成できる
ものであれはよく、とくに基材に対して化学的親和力の
大きなものが好適である。 通常はエマルジョンもしくは水溶液とした水媒体中の形
態としてコポリマー型ポリジメチルシロキサンおよび硬
化剤と混合される。 このような樹脂成分の水分散体としては、たとえば和紙
に対して酢酸ビニルエマルジョン、アクリル系共重合体
エマルションなと、未さらしクラフト紙に対してアクリ
ル系共重合体エマルション、水Ｍ性セルローズ誘ｑ体な
ど、ポリエチレンノートに対してエチレン−酢酸ビニル
共重合体なとが好適であり、これら以外にＳ　Ｂ　Ｒラ
テックス、ポｌＪヒニ７１．．アルコール水溶液などの
種々のものを使用できる。 この発明の！」゛、ＩＩ　＋１ｉｔｌ性皮膜形成Ａ）Ｊ
をＪ−１１整するには、一般にＴ？ｉ前記コポリマー型
ポリジメチルシロキザンおよび硬化剤と皮膜形成能を有
する（討脂成分の水媒体物とを混合する。このとき樹脂
成分は固形物を基ｕ（１７，としてコポリマーバソポリ
ジメチルシロ牛→〕。 ンと硬化剤との合量１００重計部に対して２０〜３．０
００重量部という広頼囲て使用片）を選択てきる。 」−記混合によって得られる剥聞１性皮膜形成相は、水
媒体

【４月こ」二連の各成分が均一に分散した状態にあ
るが、基材面に塗工して加熱乾燥を行なって皮膜を形成
する過程で、丞相に対して親和力か強い樹脂成分が基拐
側に偏在し、外面側にコポリマ・−！（′Ｊポリジメチ
ルノＩＪキ→Ｊ−ンと硬化剤との反応物がｆｌｉｉ！在
した状ｊｉｌｊとなり、これにより形成される□□□団
１しｉ生皮膜は実質的（こ２層構造となる。したがって
この剥１４１（外皮膜はＪｉｌ：　Ｉ、Ｉに対する接着
力を担う樹脂成分の機能が最人限に元押されて既述した
皮膜層の脱落現象が大きく抑制されるとともに、」−記
ポリンメヂルシロキ→］−ンの反応物による剥離１ノ１
効果も極めて有効に発現される。 さらに、このｊＩ′−、ｌ比１１性皮膜形成利では１，
７．を脂成う〕の１史川）１１を広範囲で選択できるた
め、この使用暇によって情団１［性を丞相の種類と所望
の性状に応じた任意の強さに設定することが可能である
。なお、）’Ｍｉ脂成分成分用用が前記範囲より過少で
は１．ｉｔ脂酸成分効果が不充分となり、剥離性被膜が
接着層側へ・ｋ移する脱落現象が生起し易くなり、使用
用の変化による！７４＋１　；ｉ：ｌｉ性の制御も困難
であり、逆に上記１史用量が前記範囲より過多であると
剥１４１Ｌ性が乏しくなって強接着性の接ｊ身層を備え
るテープに対する適用性が不充分となる。 また、この剥離性皮膜形成相は、木質的１．こ前記各成
分を含有゛する水媒体物からなるが、必要に応して前記
各成分以外に着色剤や粘度調整剤１りｆとの種々の添加
剤を配合することができる。 以、上のように、この発明の剥１■１性皮膜形成祠は、
基拐に対する強い接着性とともに優れた剥１４１Ｌ性を
有するものであるため、とくに用紙を丞相とするマスキ
ング用紙テープに対して有用であるが、その他の浸潤性
乱用である洋紙、板紙、グラフｌ−紙ならびに非浸潤基
拐であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル
の如き各種合成樹脂からなるシートないしフィルム、ア
ルミニウム２凸、銅箔、ノツ如き金属箔などを丞相とす
る各を重感圧性接石テープ類についても有効に適用でき
る。 次に、この発明の実施例および参考例を示す。 なお、以−ドにおいて部とあるのは中１７１部を意味し
、またコポリマー型ポリジメチルンロキザンの（）内は
前記一般式における各記号部分に対応する数字または構
造を示す。 実、１１重１ノ例１ コポリ７−ノ（リボリノメヂル７０」−サン　　・　　
１０　ｊＰＪアく）’１１　’ＩＩＩンランカップリン
ク剤（１−アミノプロピルトリエトキシ７ラン 酢１俊ヒニルエマルンヨン（コニシ社製””−　３＋　
固形分４　５史川％）　−−−−＝−−　１０　０　７
？ｌ＜−１−記成分を／ＩＩｉ　Ａして水媒体組成物か
らなるｉ／：’Ｉ　ｉＸＩ［：外皮１漠形成祠を調装し
、これを和親の片面に５．０！　／　ｔｒｆ．の塗布［
１」となるように均一に塗布し、１４０℃にて２分間加
熱乾燥して剥離性皮膜層を有する試イ；、１バーを作製
した。 実施例２ コポリマー型ポリシメヂルシロキザン　　・・　２　Ｕ
　：’＋ｌ≦ポリアミドＣ束都化成社製ＫＸＨ− ５２１、固形分３７重￥％）　　　　・　・　】部ＳＢ
Ｉζラデソクス（］」木セオン社裂ハイカー１５７１，
固形分４０汗１：１：％）　−　１００；Ｘ＋≦上記成
分をメ１イ合し２て水媒体イ１１成物からなる”Ｉ　ｉ
ｌｉｌｌ性皮膜形外皮を調製し、これを未さらしクラフ
ト紙（巴用製紙社製Ｒ　Ｒ　Ｐ　）　ノ片面ｉｃ　１．
　Ｏ　！　／　ｎｌ　Ｏ）”’？ｐ布組となるように均
一に塗（１ｉシ、１　４　０　’Ｃて２分間加熱乾燥し
て剥離性皮膜層を有する試ＩＩ片を作製した。 実施例３ コホリマー型ポリジメチルシロキ→）“ン・・・１　０
　０　ｉ．？（！１エポキシ樹脂ｃ束都化成社製Ｅ１′
− ４１５、エポキシ当量３４０，粘度４，０００センチポ
イズ、イｊ効成分７０重計％）−・・−・・・　１　０
　ｒＸ＋≦アクリル酸エステル共市会体エマルション（
日東電気工業打り製のアクリル酸ブチル−メタクリル酸
メチル−アクリル１１１！２３）じ共重合体，固形分・
１０重は％）−・・・・・・−・・・・・　１ｏＯ昌１
Ｓ上記成分を混合して水媒体組成物からちる！Ｊ′１１
．箭性皮膜形成祠を調製し、これをポリゴス−フルフィ
ルム（東し石調ルミラー）の片面に０．６　ｇ／　ｍ？
の塗布ζＩ：となるように均一に塗布し、１４０℃にて
２分間加熱乾燥して剥７７！Ｉｌ性皮膜層を有する試１
：［片を作製した。 実施例４ コポリマー型ポリシメチルシロキザン（Ａ）・・・１８
０　ｇａｓコポリマー、Ｌ＜２ポリジメチルシロキサン
（Ｂ）　−８０部（ｘ＝１００．γ＝　５０．７．＝　
Ｑ　、　Ｒ１はアミノ基）アミノ変性シランカツプリン
グ剤 （γ−アミノプロピルトリエトキンシラン）・　１０す
Ｓ１ニ エヂレンー西′［酸ヒニル共屯合体エマルション（住友
化学比製スミカフレック スＩＱＱＩＩｓ、固形分５５重叶％）・・　・・・・・
・・１００部−１−記成分を７昆合して水媒体組成物か
らなる剥１雌性皮膜形成拐・を調製し、これを表面にコ
ロナ処理を施したポリエチレンフィルム寸−に０．５　
ｇ／　７ｒｔ　Ｏ）塗布量となるように均一に塗布し、
１４０℃ニＬ２分間加熱乾燥して剥離外皮１１つ２層を
有する試料片を作製した。 参考例 実施例１で示す剥離性皮膜形成剤の組成からアミノ変性
シランカップリンゲイ１１ヲ除いた組成により剥離性皮
膜形成材を調製し、これを用いて実施例】と同様（こし
て剥離性皮膜層を？Ｔする試料１′Ｉをブ乍製　し　プ
こ。 」−記実施例および比較例で作製した各試イ；［片ｌこ
ついて、その剥離性皮膜層の表面に感圧性接着テープ（
日東電気工業社製ニット−ポリエステルテープ互３　ｌ
　Ｂ　）を貼着し、剥離力、残留次Ｘｉ力、残留接着力
保持率、および脱落性番こついて試し・・・Ｊ′８シた
ーその結果を後記表に示す。なお、各試験方法は次のと
おりである。 〈剥離カン 削記接石テープを貼着した試料片を４０℃て２０　！／
　／ｃＪイｉｉＪ　、＋（ｌＯ）　条件にて２４時間保
存したのち、：’、　００　ｎＮｎ　／分の速度で１８
００ピーリンクテスト（２０’Ｃ）を？Ｊない応力を測
定した。 く残留接β′１カ〉 −１，記′Ａ’ｌ　ｉ；＋ｌｉｌ側力測定後着テープを
ステンレス仮（こローラて貼付け、３０分後に３００ｍ
ｒｎ１分θ）速度て１８０°ビーリングテスト（２０℃
）を行ない応力を７Ｉｌ雇Ｃした。 〈残旨接着力作侍率〉 清浄な接１（１テープのステンレス板に対する接杏力（
８５０Ｐ１５０雇ｎ）を１００％とした場合θ）残１シ
フは 接着力の％を示している。この試験ｗｇｉ、Ｍ：；Ｉ　
Ｉ　’＋’に設りられている剥１ｑ１］性皮膜層の接着
テープによる７７１１脱〆Ｉｊ染度の良否を判）折する
ためのものである。 〈脱落性〉 ステンレス仮に試料片の剥離性皮膜層側を貼イ・１、そ
の上に他のステンレス板を重ねて１００　！　／　ｃＴ
ｎのイ町山う〒かＩＪ、４０℃で２４時間加熱保存後の
ステンレス仮のＭ染１切を観察したものである。友中、
０は良好、△はぼは良好、×は汚染有りで、皮膜層の脱
落の度合いを示している。 −Ｌ表から明らかなように、この発明（′こ係る実施例
１〜４の剥離性皮膜形相を用いた試料片は適度の剥１雛
力を示し、その剥離力を適度の範囲において任意に制御
できることが′ｒ４］る。また残留ｊ妾ｆｌｉ力および
その保持率が高いことは、基材と剥離性皮膜層との接着
力が強く、接着剤層側へ剥脱されにくく、良質の剥離性
表面を提供することを示している。これに対して参考例
の試料片は、剥１４１Ｆ性皮膜形成利中にコポリマー型
ポリシメチルシロキ→ノーンの官能基に反応しうる硬化
剤を含まない・−とにより、残：Ｎｌ’ｒ　Ｉ多ゴ１力
およびその保持率が低下することを示している。）Ｉ、
Ｃお、上記ポリジメチルシロキ→ノ／と硬化剤とのｒ’
ｉ　ｆ；に対して樹脂成分の配合比率を＝！＋Ｖ−２端
に低くした剥離性皮膜形成＋１て（１、剥（η１［↑１
１皮膜かＩ：’ｊ　ｆ”：刑層により剥脱され易くな６
１．１．に、　ｔ）’（１裏右力およびその保持キζが
低下するイ［旧１」］か認め■：。 旧、た。また逆に七１記ボリジメチルシｒｊキ→ｊンの
配合比率を極端に低くすると剥離性に問題４生じた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水媒体中しこ、一般式 ％式％ １　！ｉ０〜２．５０００）整数であってかっｙ十ｌ≦
   ０．７５　Ｘであり、１（１はアミ７基またはエポキシ
   基を含有すルー山）官能基、Ｒ２ハｃ、、＋−ｉ。、、
   （ｏｃ２ｔ−１４）ａ（ｏｃ３Ｈ６）ｂｏｒ（３て表わ
   されるポリオキシアルキレン基であり、Ｉζ３は水素、
   炭素数１〜８のアンル基、または炭湘数１〜１３の一餓
   の炭化水素基、ａ、ｂはａ＋１〕が５〜２００と１．（
   る整数、１１は１〜８の整数である）て表わされるコポ
   リマー型ポリジメヂルシロキザンと、このポリジメチル
   シロキサンの官能ｌ、（と反応しつる硬化剤と、皮膜形
   成能を有する樹脂成分とが含有されてなる剥離性被膜形
   成材。