JPS5955430A - 熱現像処理カラ−画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4033—Transferable dyes or precursors
Landscapes
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明Vよ、熱現像処理カラー画像形成方法に関する。
一般に、銀塩感光相和−1、他の感)L拐料に例をみな
い銀塩のつY4に対する特性を利用するηL VCより
品感度で’ lF’7i :l!!Inが?9られると
いう優れt(特灼を持っているが、イの現像処理が複雑
なため処理の迅速化が要請芒iシていたー 従来、この複雑さに対して、黒白銀塩感光材料では、銀
塩の光に対する諸物件を損う事なく、簡易処理ができる
、いわゆる熱現像処理方式による感光拐料が特公昭43
−4921号、同43−4924号公報等に開示されて
いる。また、特公昭45−12700号公報には有機カ
ルボン酸塩を含む熱現像感光拐料が提案はれているが、
現像性の改良効果は不充分であったー従って、より優れ
た熱現像処理方式によるカラー画像形成方法の開発が強
く望まれていた。かかるカラー画促ノビ成方法の開発が
遅れている原因の1つは、熱現像処理のカラー画像形成
方法では、色素材料で、鮮明な画像を形成する技術がい
まだ未完成であることが埜げられる。 本発明者等は、鋭意研究の結果、r/l°i易な操作方
法によりて、容易にかつ鮮明な画像を形成し得る感光材
料の構成を見い出し、本発明の熱現像処理カラー画像形
成方法を確立するに到った。 本発明の第1の目的は、nil易現像現像処理って、鮮
明な色素画像が得られる熱境像処理カラー画像形成方法
を提供することにある。 本発明の第2の目的は、銀i、Vri感光拐料のタンニ
ング現像によって、色画像とω1(画像との分離が効率
よく行なえる熱現像処理カラー画像形成方法を提供する
ことVCある。 本発明の上6シ:目的は、タンニング現像が可能な基を
分子内に少なくとも1つ有する色素を含有する銀墳感光
相料を熱現像処理することによって、熱現像時に#+1
記色累がバインダーとタンニング反応を?Iい、該色素
がバインダー中から受像層へ拡散するのを停止し、未露
光部の色素だけが拡散して、受像層に画像様の色画像を
形成する事を特徴とする耐1埃像処理カラー画像形成力
法によって達成さ)する、 以下本発明について詳述する。 本発明の熱現像処理カラー画像形成方法において、用い
らノする熱現像感光拐料は、好1しくは、熱現像感光層
(感デ性乳剤層)が、例えは(a)有機銀塩、(b)M
光性ハロケン化銀、(c)後ハ1と般式C1」で表わδ
hる色素を含有するタンニング現像主薬、(d)その他
の添那剤で構成づれる。 本発明の熱現像処理カラー画像形成方法による色画像の
形成および反吐4、系は次の通りである。 銀塩感光材料′ff:画像様にu元懐、熱現像する小に
より銀塩乳剤層において、タンニングm (IJ ”J
能な基を含む化合物である色素がゼラテ7宿のバイン
ダ゛−と反応して画像様のタンニングの生じた部分を形
成する。タンニングが生じl5IJ分は硬化し、色素は
取シ込まれて、固定化する。未露光で、タンニング芒れ
ていない部分に比べて、その物性が大幅に異なることに
なる。熱現像時に、未露光部で、タンニングされていな
い部分では、銀塩乳剤層バインダー中を色素が拡散して
行き、受像層に移り定着する。このようにし−で、色画
像が受像層上に露光はれた画像に従って形成はれるもの
である。 本発明Vこ用いられる熱現像感光拐料において月Jいら
れる色素は、一般式〔1つで表ゎ芒れる。 一般式[1〕 [Dye〕 [A]n LDevl[Dyelと
しては、アゾ系染料、アントラキノン糸染旧、トリフェ
ニルメタン系染料、フタロシアニノ系染料などが好まし
いが特に」―配に限定するものではない。 [Devlと1.では、タンニング現1象nJ1正な児
4含む化(−1物を表わす。タンニング現イ8: ii
J能な基を含む化合物としてUl、とドロキシ基を2つ
以上有する化合物、例えば、ビロヵロール、カテコール
、ハイドロキノンなどの現像主薬から選ばれる。丑だ、
ヒドロキシ基を1つだけ有する化合物、例えば、アシド
ールメトール、p−アミノフェノール、アスコルビン酸
などが挙けらfl、る、〔A〕徂上記の[Dyej及び
[Devlの基を結付Cゼる全ての結七基を表わす。 [I)ye〕と[D e v 3は11接結付しテいテ
モヨイ。 以下余白 本発明で用いられる熱用1作感ツf、材料において用い
られる年1磯銀塩としテハ、l(r公++p43−49
2号、同44−26582号、同45−18416号、
同45−12700++、回45−2218514、特
υトj昭49−52fi26号、同52−31728号
、同52−137321号、同52−141222号、
同53−36224号、1rテj53−37610号、
米国%許第3.330. Pi 33号、同第4、16
8.980号等の各公報および明1(11≠)中に記r
l<s、ζノ1.ている化合物、フ′なわち脂肪族カル
ボ/酸の銀塩、セ11えはラウリンIJ・:銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラギド
ン醇親、ベヘンGテ銀など、芳香族カルホノ酸の製塩、
例えば安息香酸銀、7タル醐銀など、イミノ基を有する
不機化合物の銀塩、t・11えはベンゾトリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、メルヵフト基また械チオン基を有づる化@−物の鎮n
λ、例えは2−メルカプトベンゾオキサゾール釦、メル
ヵブトオキザジアゾール銀、2−メルカフトベンゾプア
ゾール観、2−メルヵブトベ/シイミグゾール銀、3−
メルカプト−4−ノエニルー1,2.4−)リアゾール
銀、−1−の他4−ヒドロ虚シー6−メチル−1,3,
:(n、7−テト7 (Jイノテン味、5−メチル−7
−ヒド「Iキシ−1、2,3,4,fi−ベノタヤイン
テン銀なとかJi〜げられる。甲でもfuえにベンゾト
リアゾール’、1;+1(/J妹申のようなイミノノ氏
を弔づる銀塩が幻゛ましい。 ベンゾトリアゾールカ4の峠堪とL7てVよ、例えばベ
ンゾトリアゾール&U、Ollえはメチルベンゾトリア
ゾール駅のよつなアルキル置換ベンゾトリアゾール14
、イ++1えv、jブロム−ベンゾトリアゾール銀、グ
ロルベンゾトリアゾール銀(1)ようなハロゲン置換ベ
ンゾトリアソール銀% 1=Ilえば5−アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀のようなアミドI]Inベンゾト
リアゾール銀が払けられ、才だ、−F Bしニ一般式〔
11〕で砦わされるニトロベンゾトリアゾール顛卦よひ
士mr l史式Lm3で表わ芒Jシるペンゾトリアソ
゛−ルグ41がン11刊にi更用できる。 一般式[]I] R’ 式中、It tit −トロ、活を・表わし、Rおよ
びR′目回−でもb′へなっていてもよく、各々ハログ
ア Ju!子(例えは塩素、具象、沃素)、ヒドロキシ
基、スルホノ2−もしくViその塩()夕11えはナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、カルホキシ
基も[7〈はその塩(セ゛IIえはナトリウム1.・ハ
カリウム塩、アンモニウム塩)、ニトロノ1(、シアノ
基、またはそhそれ置換基奮不してもよいカルバモイル
基、スルファモイル基、アルキル基(例えはメチル糸、
エチル基、プロピル基)、アルコキシ基(例えはメトキ
シ基、エトキシ基〕、アリ−)L基(例えばンエニル基
)もしくはアミン基を2−わし、Inに0〜2、nは(
)〜lの1数71r−衣ゎ−ノ°。また、削配カルバモ
1ル基の置換基として(q、fy1+えしまメチルノー
2、エチル基、アセチル基等1喧)るCとができ、スル
ファモイルノ、・、の置換基としてt」5、例えばメチ
ル基、エチノリ11、アセチル基等を挙け゛ることがで
き、アルキル、1.□の1′(°?1さ基としてQユ、
(+ljえはカルボキシ古−、エトキシ力ルホニル基
等を、アリ一ル基の置J’+’J jjl’、・とl−
てCjl、i+lIえげスルホ基、ニトロ基晴・を、ア
ルコキシ基のir:(40基としては、(tlはげカル
ホキシ基、エトキン力ルホニル基を、上?よひアミノ基
のIf’T 3;ごl基と1.てtd、% (<−II
えげアセチル基、メタンスルボニル基、ヒドロキシ卑、
紮省々挙げることができる、 n+4 #+;−r;−(”式[II 3 ’T:表わ
”;aiLる化什Q9.’l #:J少72 くとも一
つ(7−−ニトロ基を有するベンゾトリアゾールph
A イ1、の銀地=Cあり、その具体例としては、以下
の化イ#42jを竿シfることができる、例λげ4−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロベンゾトリアゾ
ールf’14.5−ニトロ−6−クロルベン/’)IJ
アゾール銀、5−ニトロ−6−メチルベンゾトリアゾー
ル1ii1%、5−=)o−(i−メト4ジベンゾトリ
アゾールff!、5−=)o−7−ノエニルベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−7−二トロペンゾトリアゾ
ール11,4−ヒドロキシ−5,7−シニトロベノゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二トロー6−グロ
ルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二トロ
ー6−メテルベノソトリアゾール銀、4−スルポー6−
ニトロベンゾトリアゾール銀、4− hルホキシ−6−
二トロベンゾトリアゾール銀、5−カルホキシー6−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、4−カルバモイル−6−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイル−6−
二トロベンソトリアゾール銀、5−カルホキジメチル−
6−二トロベンゾトリアゾール銀、5−ヒドロキンカル
ボニルメトキシ−6−ニトロベンゾトリアソール銭、5
−ニトロ−7−ジアツベンゾトリ了ゾール銀、5−アミ
ノ−(j−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ−
7−(p−ニトロノエニル)ベンゾトリアゾールft1
14.5.7−ジニトロ−6−メテルベンソトリアゾー
ル銀、5.7−シュトロ−6−クロルヘンソトリアゾー
ル銀、5.7− シニトロー6一メトキシベンゾトリア
ゾール銀などを挙げることができる、 式中、It IJ、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
のj吾(邪11えt土ナトリウム塙、カリウムj富、了
ン←ニウム頃)、カルボキシ基もしく幻、その塩(例え
ばナトリウノ、Jθ、カリウム塩、アンモニウム塩)、
函4)’:(基を・イ1してもよいカルバモイル基およ
びf山″換基衛イTしてもよいスルファモイル基を表わ
し、R’は・・ログンノお子(t・11えは鳩素、臭素
、沃素)、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩(例
えばナトリウム用、カリウム塩、アンモニウム塩)、カ
ルボキシ基もしく社その塙(例えばナトリウムJL+
、カリウム塩、アンモニウム塩)、ニトロ基、シアノ基
、聾たケよ、それぞれ置換基を廟してもよいアルキル基
(秒11えはメチル基、J−チル基、プロピル込()、
アリール基((S=llえばフェニルノー:)、アルコ
キシ基(例えはメトキシ界、エトキシ基)もしくはアミ
ン基を岩わし、pf;l、tl〜2の、!!l:斂を岩
わづ゛、 ゛まだ、I’]It 812 R1lTicおりるカル
バモイ/l−,41□の置換基としては、4/J!lえ
Cよメチル基、エチル基、アセチル基祈を挙げることが
でき、スルファモイル基の1°:″゛II換ノ1−では
、例えばメチルJ、L5、エチル基、アセチル基等を埜
けることができる。;らK f4iJ八己R5におりる
アルキル基の置換基としては、011えばカルホキシ^
(、エトキシ力ルホニルJb % k % アリール丞
の置換基としては、+11えばスルホ基、ニトロ基等を
、アルコキシ基の1直換基としでは、例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、およびアミン基の置換
基としては、俳えげアセナル基、メタンスルホニル基、
ヒドロキシ基等を各々早げることがてきる。 前記一般式[,111]で表わされる七様嫁塩の具体例
としてtよ、以1の化合物を埜けることができる。 例えば4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベンゾトリア
ゾール銀、5−スルホベンゾトリアゾール絹、ベンゾト
リアゾール銀−4−スルホン1Vナトリウノ1、ベンゾ
トリアゾール銀−5−スルポン酸ナトリウム、ベンゾト
リーrゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−5−スルホン戯カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−4−スルホン1F?アンモニウム、ベンゾトリ
アゾールCI]4−5−スルホン険アンモニウノ1.4
−カルホキジベンゾトリアゾール銀、5−カルホキジベ
ンゾトリアゾール味、ベンゾトリアゾール銀−4−ノノ
ルホンC1′、、ナトリウム、ベンゾトリーアゾール銀
−5−刀ルホンiMナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−4−カルホ7[抜カリウム、ベンゾトリアゾール6d
J −5−カルホン仕Zカリウム、ベンゾトリアゾール
峡−4−カルボン限アンモニウム、ベンゾトリアゾール
釦−5−カルボッ酸アンモニ9ム、5−カルバモづルベ
/シトリアゾール銀、4−スルファモイルベンゾトリア
ゾール銀、5−カルボキシ−(i−ヒドロキシベンゾト
リアゾール銀、5−力ルボキシ−7−スルホベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−スルホベンゾトリ了
ゾール銀、4− ヒ)”l:’キシー7−スルホベンゾ
トリアゾールfL 5.6−ジカルホキシベンゾトリア
ゾールfL4,6−シヒドロキシベンゾトリアゾール銀
、4−ヒドロキシ−5−グロルベンゾトリアゾール費、
4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−ヒド
ロキシ−5−アセトアミドベンゾトリ了ゾールflJ4
.4−ヒドロキシ−5−ベンゼンスルホン下ミドベンツ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシ力ル
ホニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ
−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
嫁、4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾトリ
アゾールH1I+−ヒドロキシ−5−エトキシカルホニ
ルメテルベンゾトリアソ゛−ル任iL 4− ’ニト
ロキシー5−フェニルベンゾトリアゾール::1t、
4−ヒドロキシ−5−(p−ニトロツボニル)ベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p−スルホフェ
ニル)ペンツトリアゾールj・1.+、4−スルホ−5
−クロルベンソトり了ゾールCdt 4−スルホ−5
−メチルベンツトリアゾール妹、4−スルポー5−メト
キシベンゾトリ丁ゾールωIt 4−スルホ−5−シ
アノベンゾトリ了ゾール:+’i4 % 4−スルポー
5−アミノベンシトリ了ゾールで1,1八 4−スルホ
−5−アセトつ′ミドベンゾトリアゾール的(,4−ス
ルホ−5−べ/ゼンスルホン了ミドベンゾ) 17 /
/−ル銀、4−スルホ−5−ヒト
い銀塩のつY4に対する特性を利用するηL VCより
品感度で’ lF’7i :l!!Inが?9られると
いう優れt(特灼を持っているが、イの現像処理が複雑
なため処理の迅速化が要請芒iシていたー 従来、この複雑さに対して、黒白銀塩感光材料では、銀
塩の光に対する諸物件を損う事なく、簡易処理ができる
、いわゆる熱現像処理方式による感光拐料が特公昭43
−4921号、同43−4924号公報等に開示されて
いる。また、特公昭45−12700号公報には有機カ
ルボン酸塩を含む熱現像感光拐料が提案はれているが、
現像性の改良効果は不充分であったー従って、より優れ
た熱現像処理方式によるカラー画像形成方法の開発が強
く望まれていた。かかるカラー画促ノビ成方法の開発が
遅れている原因の1つは、熱現像処理のカラー画像形成
方法では、色素材料で、鮮明な画像を形成する技術がい
まだ未完成であることが埜げられる。 本発明者等は、鋭意研究の結果、r/l°i易な操作方
法によりて、容易にかつ鮮明な画像を形成し得る感光材
料の構成を見い出し、本発明の熱現像処理カラー画像形
成方法を確立するに到った。 本発明の第1の目的は、nil易現像現像処理って、鮮
明な色素画像が得られる熱境像処理カラー画像形成方法
を提供することにある。 本発明の第2の目的は、銀i、Vri感光拐料のタンニ
ング現像によって、色画像とω1(画像との分離が効率
よく行なえる熱現像処理カラー画像形成方法を提供する
ことVCある。 本発明の上6シ:目的は、タンニング現像が可能な基を
分子内に少なくとも1つ有する色素を含有する銀墳感光
相料を熱現像処理することによって、熱現像時に#+1
記色累がバインダーとタンニング反応を?Iい、該色素
がバインダー中から受像層へ拡散するのを停止し、未露
光部の色素だけが拡散して、受像層に画像様の色画像を
形成する事を特徴とする耐1埃像処理カラー画像形成力
法によって達成さ)する、 以下本発明について詳述する。 本発明の熱現像処理カラー画像形成方法において、用い
らノする熱現像感光拐料は、好1しくは、熱現像感光層
(感デ性乳剤層)が、例えは(a)有機銀塩、(b)M
光性ハロケン化銀、(c)後ハ1と般式C1」で表わδ
hる色素を含有するタンニング現像主薬、(d)その他
の添那剤で構成づれる。 本発明の熱現像処理カラー画像形成方法による色画像の
形成および反吐4、系は次の通りである。 銀塩感光材料′ff:画像様にu元懐、熱現像する小に
より銀塩乳剤層において、タンニングm (IJ ”J
能な基を含む化合物である色素がゼラテ7宿のバイン
ダ゛−と反応して画像様のタンニングの生じた部分を形
成する。タンニングが生じl5IJ分は硬化し、色素は
取シ込まれて、固定化する。未露光で、タンニング芒れ
ていない部分に比べて、その物性が大幅に異なることに
なる。熱現像時に、未露光部で、タンニングされていな
い部分では、銀塩乳剤層バインダー中を色素が拡散して
行き、受像層に移り定着する。このようにし−で、色画
像が受像層上に露光はれた画像に従って形成はれるもの
である。 本発明Vこ用いられる熱現像感光拐料において月Jいら
れる色素は、一般式〔1つで表ゎ芒れる。 一般式[1〕 [Dye〕 [A]n LDevl[Dyelと
しては、アゾ系染料、アントラキノン糸染旧、トリフェ
ニルメタン系染料、フタロシアニノ系染料などが好まし
いが特に」―配に限定するものではない。 [Devlと1.では、タンニング現1象nJ1正な児
4含む化(−1物を表わす。タンニング現イ8: ii
J能な基を含む化合物としてUl、とドロキシ基を2つ
以上有する化合物、例えば、ビロヵロール、カテコール
、ハイドロキノンなどの現像主薬から選ばれる。丑だ、
ヒドロキシ基を1つだけ有する化合物、例えば、アシド
ールメトール、p−アミノフェノール、アスコルビン酸
などが挙けらfl、る、〔A〕徂上記の[Dyej及び
[Devlの基を結付Cゼる全ての結七基を表わす。 [I)ye〕と[D e v 3は11接結付しテいテ
モヨイ。 以下余白 本発明で用いられる熱用1作感ツf、材料において用い
られる年1磯銀塩としテハ、l(r公++p43−49
2号、同44−26582号、同45−18416号、
同45−12700++、回45−2218514、特
υトj昭49−52fi26号、同52−31728号
、同52−137321号、同52−141222号、
同53−36224号、1rテj53−37610号、
米国%許第3.330. Pi 33号、同第4、16
8.980号等の各公報および明1(11≠)中に記r
l<s、ζノ1.ている化合物、フ′なわち脂肪族カル
ボ/酸の銀塩、セ11えはラウリンIJ・:銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラギド
ン醇親、ベヘンGテ銀など、芳香族カルホノ酸の製塩、
例えば安息香酸銀、7タル醐銀など、イミノ基を有する
不機化合物の銀塩、t・11えはベンゾトリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、メルヵフト基また械チオン基を有づる化@−物の鎮n
λ、例えは2−メルカプトベンゾオキサゾール釦、メル
ヵブトオキザジアゾール銀、2−メルカフトベンゾプア
ゾール観、2−メルヵブトベ/シイミグゾール銀、3−
メルカプト−4−ノエニルー1,2.4−)リアゾール
銀、−1−の他4−ヒドロ虚シー6−メチル−1,3,
:(n、7−テト7 (Jイノテン味、5−メチル−7
−ヒド「Iキシ−1、2,3,4,fi−ベノタヤイン
テン銀なとかJi〜げられる。甲でもfuえにベンゾト
リアゾール’、1;+1(/J妹申のようなイミノノ氏
を弔づる銀塩が幻゛ましい。 ベンゾトリアゾールカ4の峠堪とL7てVよ、例えばベ
ンゾトリアゾール&U、Ollえはメチルベンゾトリア
ゾール駅のよつなアルキル置換ベンゾトリアゾール14
、イ++1えv、jブロム−ベンゾトリアゾール銀、グ
ロルベンゾトリアゾール銀(1)ようなハロゲン置換ベ
ンゾトリアソール銀% 1=Ilえば5−アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀のようなアミドI]Inベンゾト
リアゾール銀が払けられ、才だ、−F Bしニ一般式〔
11〕で砦わされるニトロベンゾトリアゾール顛卦よひ
士mr l史式Lm3で表わ芒Jシるペンゾトリアソ
゛−ルグ41がン11刊にi更用できる。 一般式[]I] R’ 式中、It tit −トロ、活を・表わし、Rおよ
びR′目回−でもb′へなっていてもよく、各々ハログ
ア Ju!子(例えは塩素、具象、沃素)、ヒドロキシ
基、スルホノ2−もしくViその塩()夕11えはナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、カルホキシ
基も[7〈はその塩(セ゛IIえはナトリウム1.・ハ
カリウム塩、アンモニウム塩)、ニトロノ1(、シアノ
基、またはそhそれ置換基奮不してもよいカルバモイル
基、スルファモイル基、アルキル基(例えはメチル糸、
エチル基、プロピル基)、アルコキシ基(例えはメトキ
シ基、エトキシ基〕、アリ−)L基(例えばンエニル基
)もしくはアミン基を2−わし、Inに0〜2、nは(
)〜lの1数71r−衣ゎ−ノ°。また、削配カルバモ
1ル基の置換基として(q、fy1+えしまメチルノー
2、エチル基、アセチル基等1喧)るCとができ、スル
ファモイルノ、・、の置換基としてt」5、例えばメチ
ル基、エチノリ11、アセチル基等を挙け゛ることがで
き、アルキル、1.□の1′(°?1さ基としてQユ、
(+ljえはカルボキシ古−、エトキシ力ルホニル基
等を、アリ一ル基の置J’+’J jjl’、・とl−
てCjl、i+lIえげスルホ基、ニトロ基晴・を、ア
ルコキシ基のir:(40基としては、(tlはげカル
ホキシ基、エトキン力ルホニル基を、上?よひアミノ基
のIf’T 3;ごl基と1.てtd、% (<−II
えげアセチル基、メタンスルボニル基、ヒドロキシ卑、
紮省々挙げることができる、 n+4 #+;−r;−(”式[II 3 ’T:表わ
”;aiLる化什Q9.’l #:J少72 くとも一
つ(7−−ニトロ基を有するベンゾトリアゾールph
A イ1、の銀地=Cあり、その具体例としては、以下
の化イ#42jを竿シfることができる、例λげ4−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロベンゾトリアゾ
ールf’14.5−ニトロ−6−クロルベン/’)IJ
アゾール銀、5−ニトロ−6−メチルベンゾトリアゾー
ル1ii1%、5−=)o−(i−メト4ジベンゾトリ
アゾールff!、5−=)o−7−ノエニルベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−7−二トロペンゾトリアゾ
ール11,4−ヒドロキシ−5,7−シニトロベノゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二トロー6−グロ
ルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二トロ
ー6−メテルベノソトリアゾール銀、4−スルポー6−
ニトロベンゾトリアゾール銀、4− hルホキシ−6−
二トロベンゾトリアゾール銀、5−カルホキシー6−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、4−カルバモイル−6−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイル−6−
二トロベンソトリアゾール銀、5−カルホキジメチル−
6−二トロベンゾトリアゾール銀、5−ヒドロキンカル
ボニルメトキシ−6−ニトロベンゾトリアソール銭、5
−ニトロ−7−ジアツベンゾトリ了ゾール銀、5−アミ
ノ−(j−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ−
7−(p−ニトロノエニル)ベンゾトリアゾールft1
14.5.7−ジニトロ−6−メテルベンソトリアゾー
ル銀、5.7−シュトロ−6−クロルヘンソトリアゾー
ル銀、5.7− シニトロー6一メトキシベンゾトリア
ゾール銀などを挙げることができる、 式中、It IJ、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
のj吾(邪11えt土ナトリウム塙、カリウムj富、了
ン←ニウム頃)、カルボキシ基もしく幻、その塩(例え
ばナトリウノ、Jθ、カリウム塩、アンモニウム塩)、
函4)’:(基を・イ1してもよいカルバモイル基およ
びf山″換基衛イTしてもよいスルファモイル基を表わ
し、R’は・・ログンノお子(t・11えは鳩素、臭素
、沃素)、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩(例
えばナトリウム用、カリウム塩、アンモニウム塩)、カ
ルボキシ基もしく社その塙(例えばナトリウムJL+
、カリウム塩、アンモニウム塩)、ニトロ基、シアノ基
、聾たケよ、それぞれ置換基を廟してもよいアルキル基
(秒11えはメチル基、J−チル基、プロピル込()、
アリール基((S=llえばフェニルノー:)、アルコ
キシ基(例えはメトキシ界、エトキシ基)もしくはアミ
ン基を岩わし、pf;l、tl〜2の、!!l:斂を岩
わづ゛、 ゛まだ、I’]It 812 R1lTicおりるカル
バモイ/l−,41□の置換基としては、4/J!lえ
Cよメチル基、エチル基、アセチル基祈を挙げることが
でき、スルファモイル基の1°:″゛II換ノ1−では
、例えばメチルJ、L5、エチル基、アセチル基等を埜
けることができる。;らK f4iJ八己R5におりる
アルキル基の置換基としては、011えばカルホキシ^
(、エトキシ力ルホニルJb % k % アリール丞
の置換基としては、+11えばスルホ基、ニトロ基等を
、アルコキシ基の1直換基としでは、例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、およびアミン基の置換
基としては、俳えげアセナル基、メタンスルホニル基、
ヒドロキシ基等を各々早げることがてきる。 前記一般式[,111]で表わされる七様嫁塩の具体例
としてtよ、以1の化合物を埜けることができる。 例えば4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベンゾトリア
ゾール銀、5−スルホベンゾトリアゾール絹、ベンゾト
リアゾール銀−4−スルホン1Vナトリウノ1、ベンゾ
トリアゾール銀−5−スルポン酸ナトリウム、ベンゾト
リーrゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−5−スルホン戯カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−4−スルホン1F?アンモニウム、ベンゾトリ
アゾールCI]4−5−スルホン険アンモニウノ1.4
−カルホキジベンゾトリアゾール銀、5−カルホキジベ
ンゾトリアゾール味、ベンゾトリアゾール銀−4−ノノ
ルホンC1′、、ナトリウム、ベンゾトリーアゾール銀
−5−刀ルホンiMナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−4−カルホ7[抜カリウム、ベンゾトリアゾール6d
J −5−カルホン仕Zカリウム、ベンゾトリアゾール
峡−4−カルボン限アンモニウム、ベンゾトリアゾール
釦−5−カルボッ酸アンモニ9ム、5−カルバモづルベ
/シトリアゾール銀、4−スルファモイルベンゾトリア
ゾール銀、5−カルボキシ−(i−ヒドロキシベンゾト
リアゾール銀、5−力ルボキシ−7−スルホベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−スルホベンゾトリ了
ゾール銀、4− ヒ)”l:’キシー7−スルホベンゾ
トリアゾールfL 5.6−ジカルホキシベンゾトリア
ゾールfL4,6−シヒドロキシベンゾトリアゾール銀
、4−ヒドロキシ−5−グロルベンゾトリアゾール費、
4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−ヒド
ロキシ−5−アセトアミドベンゾトリ了ゾールflJ4
.4−ヒドロキシ−5−ベンゼンスルホン下ミドベンツ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシ力ル
ホニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ
−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
嫁、4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾトリ
アゾールH1I+−ヒドロキシ−5−エトキシカルホニ
ルメテルベンゾトリアソ゛−ル任iL 4− ’ニト
ロキシー5−フェニルベンゾトリアゾール::1t、
4−ヒドロキシ−5−(p−ニトロツボニル)ベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p−スルホフェ
ニル)ペンツトリアゾールj・1.+、4−スルホ−5
−クロルベンソトり了ゾールCdt 4−スルホ−5
−メチルベンツトリアゾール妹、4−スルポー5−メト
キシベンゾトリ丁ゾールωIt 4−スルホ−5−シ
アノベンゾトリ了ゾール:+’i4 % 4−スルポー
5−アミノベンシトリ了ゾールで1,1八 4−スルホ
−5−アセトつ′ミドベンゾトリアゾール的(,4−ス
ルホ−5−べ/ゼンスルホン了ミドベンゾ) 17 /
/−ル銀、4−スルホ−5−ヒト
【〕キシカルホニル
メトキシベンゾトリアソ゛−ルも噌J54−スルホ−5
−こr、 lキシカルンノでニルメトキシベニ/ン゛ト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルホキジベンゾ
トリアゾール銀、4−スルポー5−カルポキシメナルベ
ンゾトリアゾール(−4,4−スルホ−5−:rトキシ
カルホニルメチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−
5−フェニルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−
(p−二トロフェニル)ベンツ薯・1ノ7ソ”−ル&t
J、4−スルホ−5−(1)−スルホフェニル)ベンゾ
トリアソール銀、4−スルホ−5−メトキシ−6−クロ
ルベンシトリアゾール味、4−スルホ−5−クロル−6
−カルボキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−
5−グロA、ベンツ°トリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−メチルベンシト1ノアゾール銀、4−カルボキシ
−5−二トロペンゾトリ了ゾール6昶、4−カルホキシ
ー5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−カルホキシー
5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−カルホキシー
5−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、4−カルボキ
シ−5−エトギシ力ルホニルメトキシベンゾトリアゾー
ル頓、4−カルボキシ−5−カル十キシメナルベンゾト
リアゾール銀、4−カルホキシー5−フェニルベンゾト
リアゾール偵へ 4−カルボキシ−5−(p−ニトロツ
ボニル)ベンゾトリアゾール銀、4−カルホキシー5−
メチル−7−スルホベンゾトリアゾールmAどy、r
埜f−)ることかできる。こtしらの化@物は却独で用
いても、2種g6り以上1.11イ1+J′て月1いで
もよい。 オ\発明でJL+いらil、る熱油、イρ′感光t」料
において、用いられZ)感うY; 1′lハロゲン化釦
は、具1ネ的には、臭化ω1(、沃化11J 、塩沃化
銀、沃臭化帳、塩沃臭化銀、沃化0j樋と臭化銀の混@
物、沃化味と塩化銀の混仕物、沃(L漁4と沃臭化銀の
混合物、〃、臭化銀と−I月13Hのγ1@物、沃化銀
にエピタキシー接合した臭化&iT4治Sイ1するハロ
ゲン化銀等がよ)(けら)する。 紐^・〜jV: +′L+ハロケン化υけよ写J!1.
技術分野で公り(1の77グルジエツト法やダブルジェ
ット法等の任意の)j法でa+′IJヒすることができ
るが、牛°「に本発明にJ’pイl’−1i:1.−M
ラチ:y −ハo ’y’ ン化H:17′、e+乳
削を1ill Nゴること4・包虐−jるようなす法V
Cレヒ〕て調整した・(ビラテ7−ハ11ケン化%トi
!i’t、ハ11σ)便ハ1が61唸しい結果4与え
る、 このh・yプYf口・ロゲン化帖は、相も7子であって
も融粒子であ−Jフも良いが、如゛ましい粒子′す“イ
ズ社長径が約1.5ミクロン〜約0.0 ()lにりr
、Iンであり、史ll′(IIf北しくは約0.5ミク
tyン〜約0.05ミクロン−しある。 史に他の感光424)・ロゲン化fr14のll’11
1!θ;として、ム(,1光伯銀jπ形成成分を冶機3
1)地と41存ネせ、イ1(幾銀I黒の一部に感光性)
\ロゲン化MけJt、? +7!<、さ((ることもで
きる。この調製法に用いらfLる感うY;性sty +
型形成成分としては無機〕・ロゲン化物、例えばMXn
で表わづれるノ\ロケン化物(ここでλ1はHlI子、
N)14基及び金kfh g11子を岩わし2、X6−
、l:(J、Rr&ひI 1g+、子、rl 41 M
がHカ?子、 NHq ji’−のlI:+6. ]、
Mか哨7杵S原子のII′#はその原子価を示す。’C
1,rh原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウA、m%金、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロングー【ンム、ノ(リウ
ム、曲鉛、カドミウム、木組、7′ルミユウム、インジ
ウム、ランタン、ルテニウム、クリ「ンム、ケルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ヒスマス、クロム、モリフ゛
ナン、タングステン、マンカン、レニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金、セリウノ、等)、含ハロゲン金柑4錯
体(+3°11スばに2PL[’/、6 、 I(2P
LHr6、HAuetll e (NH4)21r
+:+6 、(N+111)5 Lrじ+6 。 (Nlb+)2RuC/6 、 (Nf14 )3[j
u[l!6 、 (NH+1)3F?、hC16。 (N山1)31tllHr6 等)、オニラムノ・う・
fr(例えばブートラメチル了/モニウムブロマイド、
トリメチルフェニルアンモニウムフロマイト、セ+ルエ
チルジメチルーrン七ニウムブロマイド、;4−メチル
ナアゾリウムフ【7マイド、トリメテルベンジルアンモ
ニウムノrIマイトのような4級アンモニウムハライド
、プトラエナルフオスフオニウムブロマイドU)ようf
r、 −I A:Qフォスツメ−ニウムハライド、ベン
ンルエチルメゾルブaマイト、l−エナルチアゾリウム
フーマイドのような3級スルポニウムハライド的)、ハ
ロケン化崗化水素(例えばヨードホルム、フロモポルム
、四臭化炭素、2− フロム−2−メナルフUバノ等)
、N−ハロゲン(L付物(N−クロロコハク削イミド、
N−70ムコハクfh1ミド、1゛J−フロムフタル酸
イミド、N−ブロムアセトアミド rN−ヨードコハク
酸イミド、N−7’c+〕、フタラジノン、N−夕a口
フタラシノ/、14−70モーrセトアニリト、N、N
−ジフロモベンセンスルボンアミド、N−70モーN−
メチルベンゼンスルホンアミド、】、3−7ブロモー4
.4−ジメチルヒターントインq)、その他の7・ロゲ
ン化合物((;l・えげ塩化トリノエニルメチル、四化
トリノエニルメチルー2−フロムfIIR:+’2.
2− 、フロムエタノール等)などケあけることかでさ
る、こノ1ら感光性ハロゲン化銀および弊光恰砲塩形I
Jlt Fi4.1.分は梅々の方法において111合
せて使用でき。 イ史月J太iは有4幾銀塩1モルに対してfJ、 1〜
30モルであり、Qri L < ki (1,3〜5
モルテ9 ;7.、A4うI!、明で月1いられるハ
ロケン化蝦乳Allは、化学増感を71なわないで、い
わゆる未恢熱(Primitive)孔illの1ま用
いることもできるが、jl、II Mは化−′と15−
・感心れる、化学増感のためには、sil記G I R
f k t −tiesiたはZe l i k+na
nら(/J A % ”るいJ(J、 El、 P’r
ie−s e r flb6テ・ダルンドラークーン・
プル・フォトグラフィジエン睡フロツェセ・ミド―ジル
ベルハロケニーテン(Die Grundlagon
der Photogre、phiscl+en Yr
ozesse mit 5ilberkalop、Qn
tden )(AkadenHsche Verlag
sgesellschaft 、 1’J68)に記載
の方法を用いることができる。 ずlわち、3・18オンと反応しT#る(fi Fjを
含む化に物やf:’; 4’+ゼラチンを)11いるf
品黄増感法、Kt元件!l;渭を用いる還元1冒感法、
金イーの曲のVt金NS化合’161ケ月1いるp(金
1*;、JシI感法などをill独寸たtよ和合せ”’
(、Jflいることが−(゛きる。?+C黄j胃^・&
剤としては、テ:A価酊塩、フオ尿、ぞ発1、チアゾー
ル類、ローダニン炉、ぞυ](If!の化合物を744
いることができ、ぞ)1゜らCD JT体イ;ilt;
L、米1;”f14′t+T’Fm 1.574.94
4号、同第2,410,689号、1r(J第2,27
8,947号、同第2.728J 68 +4F−同第
3. l’i 56.955号に記鉋プ1+、でいるr
、j改元増感剤としては第一ずず塩、アミン類、ヒドラ
ジン訪導体、ホルムアミジンスルフィンr 、:、、シ
ラン化付物などを用いることがでさ、−すれらの、11
2体例は米国11”IW[第2,487.8り0排、同
第2./119,974号、同第2,538,698号
、同第4983.609号、rtfl第ス983.61
0月、同第2. Fi 94.637−+I−に8C載
はれている。貴金桓」胃ム・鴇のため[は全錯塩の肯か
、白金、イリジウム、パラジウム等の約期律表1族の金
相の錯塩音列1いることがて′さ、そり具体例抹1.米
0+14.l+1第ス3 り 9. (183号、同第
2,448.OFl 0号、英1j−1I特i+’l
618.061号などに6已i、v aれている。 本夕13明の写真乳剤は、メチン(!!、累類その他に
よって分)Y二増感これてよい一用いらノ1.る0暑・
、にtよ、シアニン色素、メロシアニンe累% ’FM
’t3シ了ニノニン累、i9曾メロシアニン色素、ホ
Cフボーラーノアニノ色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、お上ひヘミオキンノール邑累が包含メツする。 、特に不11+ 71:e 素tjンア二)色素、メロ
シアニン色素およrト初台メロシアニン色素に属する色
素でべ5る。こ11、らの色、累類にはル基性4′晧節
環核としてシアニン色素類に辿常利用される1にのいi
’iLを−も嫡出できる。すなわち、ビロリン類、オキ
ブゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、4ミタ゛ゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核なと;こitらの核にn
Fr姐式炭化水素壌が1叔合した核:およびこれらの核
V(芳香族炭化水素mlが融合した核、1−lわち、イ
ンドレニン核、ペンズインドレニy俵、インドール核、
ペンズオキブゾール杉、ナフトオキサゾール核、ベノゾ
ブー丁ゾール核、す゛フトグアゾール核、べ/グセ1ノ
ナゾール核、ペンメイミダゾール核、キノリン核などが
適用でき2〕。こノ)、らσ)14は炭素へl子土にイ
)”を抄−芒ノしていてもよい。 メロ/丁二ノl′i5素丑プこはi・什メ[lシアニン
色素&rL &:Jり一トメナ1ノンIi・i iYj
?r’イ1−j′る核として、ビシゾリン−5−才)
(!≧、ナオヒタ”ントイン核、2−チオオキサンリジ
ン−2,4−ジオン核、チアゾリノン−2,4−)オン
核、ローダニン核、ナオバルピツール1□I・核などの
5〜6jい0)11環核を適If1すること〃ン1きン
〕、・ 不月11j冒ρ7色ネは例えばドイツ牛T許第929.
0)30号、米t(1’lJi+第Z23]J58号、
同第4493、7 /l 8号、同εlSλF103.
776号、同第ス519、(J ++ 1−+7;、同
第4912.329−号、同第3.655、3 第14
号、同第3.656,959号、同第、3,672、8
97芸、同第3,694,217号、英国特許第1.2
42.588号、偶公昭44−140 :(0号[6已
11jvづiまたものでめる。 こ第1らのハ、設色素は単独にハ1いてイ)よいが、そ
れらの組合せを用いでもよく、憎^・k0訃、の絹@ゼ
−1」、4づに弘1色増感の目的でしdjシは月1いら
れる、そり代表例)は米1コ!J1時許第2.688,
545号、回’、’、1% 2゜977.229号、同
d屋ふ、397,0Fi(1号、同第3゜522.05
2+5、同ra、527,641号、同Is 3゜61
7.293号、同gt’、 3.628.964 fi
−j、同第1fi66.480号、同第3. f’57
9.428号、1山第3゜703、377号、同第3.
769.3 (l ]号、同第&13]4,6(19号
、同第3.837.8 b 2 b、英国時け′1第1
,344,281号、住−1り>fit(434936
号などV?−gL:、献ば〕1.ている。 増感色票とともに、そノL自身分つl’ JS’f爵1
作用%)もたないe: >、あるいはi目It−’)I
を鎖賞的に吸収しない物質てありて、す!ソ色JM愚を
示ず物旧日L rl:I中に含んでもよい。たとえは含
チッ素異ト1j重及で向゛換芒i′またアミノスナルベ
ン化合物(たとえは米1ゎ1特許第2,933.390
+i、同第3.6 :(5,721号に記lk・のもの
)、芳香族4j観酸ポルム7′ルテヒド縮合物ノ(たト
エば米LDI/M′l’13 a 743.51 (1
号vc BB ayのもの)、カドミウム地、アブイン
プン化侶物などS: ?J’ A7でもヨイ2.*Ib
J4VM’F2143. n 15.613 ’Q、同
第3. (i 1.5.6+11−JT+、同第3J
17,295刊−5同73% 3. fi 35.72
1−号i”: gし:載)itlイi 4’: l’l
’hに41月である、 オー新、明p(J!! イI、) it 7) 熱油、
(、& Iti、<−)’r(’j Ti II(−
j、・イテ用いら〕する・:f:(/、) II! U
)8)jノ用炸1として、1(11λ番工、’ji、
f÷促幾削ど1.てI’、Ls :’l’;Lffi!
lQx[’f第3.22 (1,84〔i号、同ε[!
:う、531.28fi号、同第4.++ L 2,2
6 +1号、同第4.11 (i Q、 4ン()号、
同第4,1188.49 に号、同第4.2 ++ 7
,392−号谷明、Yili :、りまたtよりサーテ
・テ′イスグロー/ヤー15733、回15734、同
15776智に頷’、MLV嘔itだアルカリ放出剤、
和分tl(第54−127+104→公報Rし’dピン
のイイ機■1、 光重4特M’iイ’、 3. fi
Ii 7.959分明ir!:i ila「’、 1
lj141/J −1ro −。 E102T 3to−基を有する非水4つ(極性浴媒
化合11〕・・Jl 米し1牛fiεt’、 3.4
38.776°号(911噌、植;^己市ンのタルトノ
オーマー、才、田特W1第3.66G、477号明潤1
11え:、4.+l#1llti 51 L 95
25 +i′公報VこパL)載のポリアルギレンクリコ
ール剪1もがある。、1だ色ル1斉[jとし′7す1、
(;IIえ4−JJ、’r17i111i146−49
28号、同46−6077号、回49−Fl(119−
シ′−)、同49−5()20号、同49−91215
−に4、lr*J 4 !J −1(17727号、同
5 (1−2524−月、回5 (1−fi 7132
++、同50−67641−++、回51)−1342
17号、同52−3 :(722+″−1同52−99
813号、回5 :(−1+120号、Ii5 :3−
55115月、同Fi 3 7 (j (12i)−に
4、回5:う−12501、4旬、同54−15652
3号、凹54−156524号、同54−156525
−ij、同54−156526号、同55−4060号
、回55−411 (i 1 ”i”t、回55−32
015号等の公報ならびに西独特約同第2,140,4
06彰−1[tり第ス147.063−+=、、同第2
,220,618号、米1」11時許第3、 (180
,254号、同第3.847.[’i 12号、IIJ
J第3、782.941号、同第3.994,732号
、同第4.123.282号、同第4,2 I) 1,
582吟等の名+jl細貞にd[;載ネれている化合物
であるフタランノン、フタルイミド、ビラゾr3)、キ
ナゾリノン、N−ヒドロキシナノタルづミド、ペンツォ
ーギダージン、ナフトオキサジンジオン、2.3−ジヒ
ドr+ −フタラジンジオン、z3−ジヒドa−1,3
−オキサジンーa4−ジオン、オキシピリジン、アミン
ピリジン、ヒドロキシギノリン、Tミノギノリン、イン
カルホスノリル、スルホンアミド、2u−1゜3−ベン
ゾグアジン−2,4−(:1口)ジオン、ベンゾトリー
rジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカフトテトラ
ザベンタレン、7タル酸、ナフタル【lll57タルア
ミン酸等があり、Cノ1ら(1)lっま/こ1.1 (
−れに、1 、にとイミダゾール什イキ11勿とのil
/、’a ’l勿、チプ(ノタルr、゛へナフタル体・
笠のe マlc、、 kJ酸無水物の少ろくとも1′−
)およびフタラジン化1)竹ノの混合物、さr) L
t、tフタラジンと71ツイン峠、1タコン1’I’y
% ”’ノリ/r「、ケンチジン「等の絹台七−等を
挙(ハ)ることがζ゛rXる。 1/ξ込OV(カブリ防)1−削としては、例えば性分
II(147−] 、]113.3M、午:開閉49−
9011844.11・14り一目1724号、同49
−97613号、同s O−1+11019号、同49
−130720芸、四Fl(1−123331号、同5
] −47419号、回5]−57435−¥!f1
1川5]−78227+!i、同5 ] −]1043
311号−1回53−19825号、同53−2092
3針、iil 51−50725号、同51−3223
号、同51−42529−号、 同51−81124号
、 lHi 5 4−5 1821号、同55−931
49号晴・の公報、ならひに英国11゛4η′F第1,
455.271刊、米国qJf[第3゜885、968
号、同第3.7 +10.457号、同第4゜137、
(179−号、同第4,138.2 r15号、西独9
′ケi++第2.617,907→÷Q1の谷間に11
・1′:にit : l’J4づ〕している化イー1′
じフである第2水徹地、耐化ハ11(セ11えばN−ハ
ロゲノアセトアミド、N−ハロゲノコハク酪4ミド、J
(、彩豹累rr:t 、(−よびそのj具知、無機過f
k化物、過器r&地宿)、rl・、およびそのl’M
(例えはスルフィン酊、ラウリン亀リチウム、aジン、
ジテルペン酊、ブオスルホン酸蛎・)、 イオタ9弔化会物(1MI+えはメルヵフトイし名物故
re ’t+化合物、チオウラシル、ンスルフ1ド、イ
オウ中休、メルカプト−1,2,4−)リアゾール、グ
アゾリンチオン、ホリスルフ1ド化合物等八峰−り仙、
才4・づゾリン、1,2.4−)リアゾール、フタルイ
ミド晧′、の化合4つりがあげらhるーえA二l、:、
′lj二h”1として11泊に処上甲pεのフ′リン
トアウトμノ!止?j1(を、・itt m (−でも
よく、ト・11えはtトチ1.j1111自48−45
228−シへ1415 (+−119624す、回50
−12032 B +;、回53−46 (1204J
公1M *iに試i1.%のハロケノ化炭化水%知、具
体的に&J、テトラブロムフタン、トリフロムエタノー
ル、2−フロモー2−トリルアセトアミド、2−フo
、yr: −2−トリルスルホニルアセト丁ミド%−2
−トリフrlモノチルスルボニルベンゾテアゾール、
2.4−ビス(トリブロモメチル)−(i−メゾ゛A
トリ了ジンなどかあ(Jら〕する、 ゛またir’、公11f、’+ 4 (i −5:(9
3碧、l(冒1i1tlfi 5 (+ −54:42
9 ’rL、回511−771) 34号各i<報記載
のように含イオウ化合物を用いて後処用1を7丁りでも
よい、 ;ら番′(は、才因4J片12己3.;う(11,67
8号、同第:(、Fl (1(i、444+4、同第3
.824.1133号、同第:1.844.788 +
+谷谷間i鶴に61−;載の1ンテウロニウム糸スタビ
ライサーノリカーづ−1まプヒ米[:’!l 6g1第
3. fi 69.670 +:+、同第4.rji4
260号、同第4,060,420号1jJi fiJ
Hぽ41宿番てtτ」7し芒)またアクテベータースタ
ビライタープレカー文−乏1デな4治してもよい、 干ii゛へイで(化@物jとしては、C′、(えt:1
ヒドロオシエテルセルロース、カルホキジメチルセルロ
ース、;t・リアル4・シンオー4゛1−イド(ポリク
リ;1−ル)、有(・;−+ f(’i、 fiどかあ
けらit 11゜J−ソ41−余白 本発明で用いられるバインダーは、タンニング現像主薬
とタンニンダ反LLが可能であると考えられるすべての
高分子物質を使用できる。詳しく述べると活性下ミノ基
を有するものかこfLに相当する。特に灯ましいバ1ン
ダーはゼラチン及びその萌導体である。 本発明に用いられる受像層としては、透明支持体上にチ
タンホワイト、ZnO、5i02 、 At2(15等
が単独でもしくは混合して適宜なる比率で、塗布又は蒸
着等の方法によって所望の膜厚において形成さ−Vるこ
と力【できる。 受像層が形成きれる透明支持体どしては、ポリエチレン
ベースシート、ポリセルロースアセテートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム等の自戒プラスチッ
クフィルム等がJl、Iいら)する。 仄に本発明の熱現像感光材料に用いられる感光層支持体
とじでtよ、例えはポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム等の自戒プラスチックフィルム及び写1」用原紙、
印刷用紙、バライタ紙、レジンコート紙等の紙があげら
iする、こオLら支′4で11本はT錆層をゼしてい°
Cもよい。 111瓜1した組成物は、これら支持体にノくインタ゛
−及び適当な溶媒とともに塗布嘔れて熱塊イ6;感うY
:、n’tとされる。塗布の厚みは乾燥後1〜1000
/7゜好塘しくけ3〜20μである。丑だ必要に応じ
て該熱現像感光層上に上塗り層を形成さ−tてもよい。 な紐、本発明の各成分(a341機銀塩、(b)感光性
ノ・ロゲ/化銀、(c’)一般式〔1〕で表わされる色
素を含有するタンニング現像主薬、(山その他の添加剤
はその一部分が、熱現像感光層からの浸透等によってf
]Il記互描体中に金子せしめられることとなってもよ
い、また、本発明の各成分(a)〜(dlはその一部分
が熱現像感光層からの浸透智−によって前ムI−上塗層
釦よび/または下引Jf!i中に含肩ゼしめられること
となつでもよい。 本発明に用いられる熱現像感ブ【、拐料1tLおりる熱
現像感光層用塗布液のpf(は2〜7の範囲であシ、牝
にf、+ましいp [1の範囲は3〜5である。該塗布
族のp Hが2より低いと現tA 伯tよ良好であるが
処理後の焼出しが増加してしまい、本発明の目的は達成
はれない、、才だ塗布液のpHが7よシ高いと処理後の
焼出しは非常に少ないが、現像時のカプリが増7.I【
IL、また現像性が悪化して高い感度及び習」い最高濃
度が得られなくなり、本発明の目的は達成さilない、 熱現像感光層用塗布液のpH論整妊、硝酸、硫酸、酢酸
、トリクロル酢酸等の酸及びアンモニア、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、ダアニジン等のアルカリを適当
な溶媒に溶解して添加することにより行なうことができ
る。 1だ、本発明に用いられる熱現像感光4う料における熱
現像感光層用塗布液のpAgtJ、4〜1O95の範囲
であシ、勃に好ましいpAgの範囲は5〜9である。該
塗布液のpAgはpHと密1妾l関係にあり、pl(に
連動しで変化するが、一般に:pAgが4よシ低いと現
像性は良好であるが処、l:qj後の焼出しが増加し、
またpAgが10.5より高いと処理後の焼出しは少な
いが現f家時のカプリが増力11シ、また現像性が悪化
して^イ、い感度及び高い最高嬢度が得られl<なり、
いずれも木兄り4の0自りは達成され、ない。 上記の様にして作られた本発明の熱塊低感−)f材料は
、そのまま爵光拐料として像鮨光した後、通常、80℃
〜200℃の温度範囲で1〜60秒間ノ10熱されるだ
けで現像ツノ1、る。必要ならば、水不透過性層を密着
せしめて現像しても上い、また、必要ならば露光前に7
0℃〜180℃の温度範囲で予(INI力II熱を施し
てもよい。 画像露光に適した光源としてはタングステンランプ、螢
光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、C
RT光源、レーザー光源lど力(あげら′h、る。 本発明の熱現像処理カラーii!j像形成方法によれば
、露光後に加熱・加温するという簡易な熱形り像処理に
よって、容易に画像様の色素画像が受像層に得ら〕1、
るため、鮮ψ」VC色素画像と銀画像と全分離すること
ができ、本発明はこれ才でにない画像形成方法として、
広い利用範囲i−有するものである。また、本発明のカ
ラー画倹形r1ν、刀法は乾式法の一つであるので、却
、独で機器中に絹み込むことができ、q>vc記録装置
、9f、付装置との組合せにより不発り]のカラー画像
形成方法は装置の機能を拡大できるというイ(」随的効
果も発揮できる。 以)、実施例を挙げて本発明を例註する。 実施例1 m l 図(r)にシックずように、バライタ紙(di
上にゼラチンに分赦しだ前記組成物−1から成る銀塩乳
剤層(C)ケ糸布し、感光月利f:自整した。 〔組成物−1〕 *c!v素結合クノニりグ現像主桑−X水色調剤−Y H8人N””NH CH2−Cl1=[シH2 上記感光相別に、光学〈はひを;nl L、で露光後、
ゼラチンをバインダーとしてチクンポヮイトを分散した
受イa5層(b) i iするポリエプレノテレフタレ
ートンート(aJ全重ね合わせて150’C,30秒間
税現像行った。l紐、図中Aは受像層、Bは熱現像感光
層を表わす。 第1図(IlltJ熱現像時熱塊(賃成および反応系を
表示しているが、150’C,30秒曲の条件で、錫光
部分は色素結合タンニング現像生薬〜Xによりタンニン
グ現像される。色素結合タンニング現像主薬−xはバイ
ンダーのゼラチンと反おして、色素部分けそのまま露光
部分に取り込1れて固定化し、拡散することはなく、一
方、禾露つr、部分では、色素結合タンニング現像主薬
−Xは加熱されることで■り層(Q)内から拡散して受
fM /M (b)K達して定着する。 この3しつVCI、て、−)Y学くジびの(?i!1度
にl+Y−って、j山1 f’f g4!爪、のシ゛/
lるイこぐイ壬パターンが4’T’lに、1.って形成
享)1、だ、、現イタ後、I受像層をイjするポリーI
チレンテレフタ+/ −1,ンートを剥El t、、−
との架ゎ1)111度を?1川定した8 光学くv)−の濃度に基づく、感光材料上の乳剤層の(
眼に3度、乳剤層中の染料簡度、受像層中の染t1g8
度との関係を第21メ1に表示する。 受怜゛層J: VCは鮮明なポジの色素画像が74’、
fら7″したのを確昭し/こ−
メトキシベンゾトリアソ゛−ルも噌J54−スルホ−5
−こr、 lキシカルンノでニルメトキシベニ/ン゛ト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルホキジベンゾ
トリアゾール銀、4−スルポー5−カルポキシメナルベ
ンゾトリアゾール(−4,4−スルホ−5−:rトキシ
カルホニルメチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−
5−フェニルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−
(p−二トロフェニル)ベンツ薯・1ノ7ソ”−ル&t
J、4−スルホ−5−(1)−スルホフェニル)ベンゾ
トリアソール銀、4−スルホ−5−メトキシ−6−クロ
ルベンシトリアゾール味、4−スルホ−5−クロル−6
−カルボキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−
5−グロA、ベンツ°トリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−メチルベンシト1ノアゾール銀、4−カルボキシ
−5−二トロペンゾトリ了ゾール6昶、4−カルホキシ
ー5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−カルホキシー
5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−カルホキシー
5−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、4−カルボキ
シ−5−エトギシ力ルホニルメトキシベンゾトリアゾー
ル頓、4−カルボキシ−5−カル十キシメナルベンゾト
リアゾール銀、4−カルホキシー5−フェニルベンゾト
リアゾール偵へ 4−カルボキシ−5−(p−ニトロツ
ボニル)ベンゾトリアゾール銀、4−カルホキシー5−
メチル−7−スルホベンゾトリアゾールmAどy、r
埜f−)ることかできる。こtしらの化@物は却独で用
いても、2種g6り以上1.11イ1+J′て月1いで
もよい。 オ\発明でJL+いらil、る熱油、イρ′感光t」料
において、用いられZ)感うY; 1′lハロゲン化釦
は、具1ネ的には、臭化ω1(、沃化11J 、塩沃化
銀、沃臭化帳、塩沃臭化銀、沃化0j樋と臭化銀の混@
物、沃化味と塩化銀の混仕物、沃(L漁4と沃臭化銀の
混合物、〃、臭化銀と−I月13Hのγ1@物、沃化銀
にエピタキシー接合した臭化&iT4治Sイ1するハロ
ゲン化銀等がよ)(けら)する。 紐^・〜jV: +′L+ハロケン化υけよ写J!1.
技術分野で公り(1の77グルジエツト法やダブルジェ
ット法等の任意の)j法でa+′IJヒすることができ
るが、牛°「に本発明にJ’pイl’−1i:1.−M
ラチ:y −ハo ’y’ ン化H:17′、e+乳
削を1ill Nゴること4・包虐−jるようなす法V
Cレヒ〕て調整した・(ビラテ7−ハ11ケン化%トi
!i’t、ハ11σ)便ハ1が61唸しい結果4与え
る、 このh・yプYf口・ロゲン化帖は、相も7子であって
も融粒子であ−Jフも良いが、如゛ましい粒子′す“イ
ズ社長径が約1.5ミクロン〜約0.0 ()lにりr
、Iンであり、史ll′(IIf北しくは約0.5ミク
tyン〜約0.05ミクロン−しある。 史に他の感光424)・ロゲン化fr14のll’11
1!θ;として、ム(,1光伯銀jπ形成成分を冶機3
1)地と41存ネせ、イ1(幾銀I黒の一部に感光性)
\ロゲン化MけJt、? +7!<、さ((ることもで
きる。この調製法に用いらfLる感うY;性sty +
型形成成分としては無機〕・ロゲン化物、例えばMXn
で表わづれるノ\ロケン化物(ここでλ1はHlI子、
N)14基及び金kfh g11子を岩わし2、X6−
、l:(J、Rr&ひI 1g+、子、rl 41 M
がHカ?子、 NHq ji’−のlI:+6. ]、
Mか哨7杵S原子のII′#はその原子価を示す。’C
1,rh原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウA、m%金、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロングー【ンム、ノ(リウ
ム、曲鉛、カドミウム、木組、7′ルミユウム、インジ
ウム、ランタン、ルテニウム、クリ「ンム、ケルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ヒスマス、クロム、モリフ゛
ナン、タングステン、マンカン、レニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金、セリウノ、等)、含ハロゲン金柑4錯
体(+3°11スばに2PL[’/、6 、 I(2P
LHr6、HAuetll e (NH4)21r
+:+6 、(N+111)5 Lrじ+6 。 (Nlb+)2RuC/6 、 (Nf14 )3[j
u[l!6 、 (NH+1)3F?、hC16。 (N山1)31tllHr6 等)、オニラムノ・う・
fr(例えばブートラメチル了/モニウムブロマイド、
トリメチルフェニルアンモニウムフロマイト、セ+ルエ
チルジメチルーrン七ニウムブロマイド、;4−メチル
ナアゾリウムフ【7マイド、トリメテルベンジルアンモ
ニウムノrIマイトのような4級アンモニウムハライド
、プトラエナルフオスフオニウムブロマイドU)ようf
r、 −I A:Qフォスツメ−ニウムハライド、ベン
ンルエチルメゾルブaマイト、l−エナルチアゾリウム
フーマイドのような3級スルポニウムハライド的)、ハ
ロケン化崗化水素(例えばヨードホルム、フロモポルム
、四臭化炭素、2− フロム−2−メナルフUバノ等)
、N−ハロゲン(L付物(N−クロロコハク削イミド、
N−70ムコハクfh1ミド、1゛J−フロムフタル酸
イミド、N−ブロムアセトアミド rN−ヨードコハク
酸イミド、N−7’c+〕、フタラジノン、N−夕a口
フタラシノ/、14−70モーrセトアニリト、N、N
−ジフロモベンセンスルボンアミド、N−70モーN−
メチルベンゼンスルホンアミド、】、3−7ブロモー4
.4−ジメチルヒターントインq)、その他の7・ロゲ
ン化合物((;l・えげ塩化トリノエニルメチル、四化
トリノエニルメチルー2−フロムfIIR:+’2.
2− 、フロムエタノール等)などケあけることかでさ
る、こノ1ら感光性ハロゲン化銀および弊光恰砲塩形I
Jlt Fi4.1.分は梅々の方法において111合
せて使用でき。 イ史月J太iは有4幾銀塩1モルに対してfJ、 1〜
30モルであり、Qri L < ki (1,3〜5
モルテ9 ;7.、A4うI!、明で月1いられるハ
ロケン化蝦乳Allは、化学増感を71なわないで、い
わゆる未恢熱(Primitive)孔illの1ま用
いることもできるが、jl、II Mは化−′と15−
・感心れる、化学増感のためには、sil記G I R
f k t −tiesiたはZe l i k+na
nら(/J A % ”るいJ(J、 El、 P’r
ie−s e r flb6テ・ダルンドラークーン・
プル・フォトグラフィジエン睡フロツェセ・ミド―ジル
ベルハロケニーテン(Die Grundlagon
der Photogre、phiscl+en Yr
ozesse mit 5ilberkalop、Qn
tden )(AkadenHsche Verlag
sgesellschaft 、 1’J68)に記載
の方法を用いることができる。 ずlわち、3・18オンと反応しT#る(fi Fjを
含む化に物やf:’; 4’+ゼラチンを)11いるf
品黄増感法、Kt元件!l;渭を用いる還元1冒感法、
金イーの曲のVt金NS化合’161ケ月1いるp(金
1*;、JシI感法などをill独寸たtよ和合せ”’
(、Jflいることが−(゛きる。?+C黄j胃^・&
剤としては、テ:A価酊塩、フオ尿、ぞ発1、チアゾー
ル類、ローダニン炉、ぞυ](If!の化合物を744
いることができ、ぞ)1゜らCD JT体イ;ilt;
L、米1;”f14′t+T’Fm 1.574.94
4号、同第2,410,689号、1r(J第2,27
8,947号、同第2.728J 68 +4F−同第
3. l’i 56.955号に記鉋プ1+、でいるr
、j改元増感剤としては第一ずず塩、アミン類、ヒドラ
ジン訪導体、ホルムアミジンスルフィンr 、:、、シ
ラン化付物などを用いることがでさ、−すれらの、11
2体例は米国11”IW[第2,487.8り0排、同
第2./119,974号、同第2,538,698号
、同第4983.609号、rtfl第ス983.61
0月、同第2. Fi 94.637−+I−に8C載
はれている。貴金桓」胃ム・鴇のため[は全錯塩の肯か
、白金、イリジウム、パラジウム等の約期律表1族の金
相の錯塩音列1いることがて′さ、そり具体例抹1.米
0+14.l+1第ス3 り 9. (183号、同第
2,448.OFl 0号、英1j−1I特i+’l
618.061号などに6已i、v aれている。 本夕13明の写真乳剤は、メチン(!!、累類その他に
よって分)Y二増感これてよい一用いらノ1.る0暑・
、にtよ、シアニン色素、メロシアニンe累% ’FM
’t3シ了ニノニン累、i9曾メロシアニン色素、ホ
Cフボーラーノアニノ色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、お上ひヘミオキンノール邑累が包含メツする。 、特に不11+ 71:e 素tjンア二)色素、メロ
シアニン色素およrト初台メロシアニン色素に属する色
素でべ5る。こ11、らの色、累類にはル基性4′晧節
環核としてシアニン色素類に辿常利用される1にのいi
’iLを−も嫡出できる。すなわち、ビロリン類、オキ
ブゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、4ミタ゛ゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核なと;こitらの核にn
Fr姐式炭化水素壌が1叔合した核:およびこれらの核
V(芳香族炭化水素mlが融合した核、1−lわち、イ
ンドレニン核、ペンズインドレニy俵、インドール核、
ペンズオキブゾール杉、ナフトオキサゾール核、ベノゾ
ブー丁ゾール核、す゛フトグアゾール核、べ/グセ1ノ
ナゾール核、ペンメイミダゾール核、キノリン核などが
適用でき2〕。こノ)、らσ)14は炭素へl子土にイ
)”を抄−芒ノしていてもよい。 メロ/丁二ノl′i5素丑プこはi・什メ[lシアニン
色素&rL &:Jり一トメナ1ノンIi・i iYj
?r’イ1−j′る核として、ビシゾリン−5−才)
(!≧、ナオヒタ”ントイン核、2−チオオキサンリジ
ン−2,4−ジオン核、チアゾリノン−2,4−)オン
核、ローダニン核、ナオバルピツール1□I・核などの
5〜6jい0)11環核を適If1すること〃ン1きン
〕、・ 不月11j冒ρ7色ネは例えばドイツ牛T許第929.
0)30号、米t(1’lJi+第Z23]J58号、
同第4493、7 /l 8号、同εlSλF103.
776号、同第ス519、(J ++ 1−+7;、同
第4912.329−号、同第3.655、3 第14
号、同第3.656,959号、同第、3,672、8
97芸、同第3,694,217号、英国特許第1.2
42.588号、偶公昭44−140 :(0号[6已
11jvづiまたものでめる。 こ第1らのハ、設色素は単独にハ1いてイ)よいが、そ
れらの組合せを用いでもよく、憎^・k0訃、の絹@ゼ
−1」、4づに弘1色増感の目的でしdjシは月1いら
れる、そり代表例)は米1コ!J1時許第2.688,
545号、回’、’、1% 2゜977.229号、同
d屋ふ、397,0Fi(1号、同第3゜522.05
2+5、同ra、527,641号、同Is 3゜61
7.293号、同gt’、 3.628.964 fi
−j、同第1fi66.480号、同第3. f’57
9.428号、1山第3゜703、377号、同第3.
769.3 (l ]号、同第&13]4,6(19号
、同第3.837.8 b 2 b、英国時け′1第1
,344,281号、住−1り>fit(434936
号などV?−gL:、献ば〕1.ている。 増感色票とともに、そノL自身分つl’ JS’f爵1
作用%)もたないe: >、あるいはi目It−’)I
を鎖賞的に吸収しない物質てありて、す!ソ色JM愚を
示ず物旧日L rl:I中に含んでもよい。たとえは含
チッ素異ト1j重及で向゛換芒i′またアミノスナルベ
ン化合物(たとえは米1ゎ1特許第2,933.390
+i、同第3.6 :(5,721号に記lk・のもの
)、芳香族4j観酸ポルム7′ルテヒド縮合物ノ(たト
エば米LDI/M′l’13 a 743.51 (1
号vc BB ayのもの)、カドミウム地、アブイン
プン化侶物などS: ?J’ A7でもヨイ2.*Ib
J4VM’F2143. n 15.613 ’Q、同
第3. (i 1.5.6+11−JT+、同第3J
17,295刊−5同73% 3. fi 35.72
1−号i”: gし:載)itlイi 4’: l’l
’hに41月である、 オー新、明p(J!! イI、) it 7) 熱油、
(、& Iti、<−)’r(’j Ti II(−
j、・イテ用いら〕する・:f:(/、) II! U
)8)jノ用炸1として、1(11λ番工、’ji、
f÷促幾削ど1.てI’、Ls :’l’;Lffi!
lQx[’f第3.22 (1,84〔i号、同ε[!
:う、531.28fi号、同第4.++ L 2,2
6 +1号、同第4.11 (i Q、 4ン()号、
同第4,1188.49 に号、同第4.2 ++ 7
,392−号谷明、Yili :、りまたtよりサーテ
・テ′イスグロー/ヤー15733、回15734、同
15776智に頷’、MLV嘔itだアルカリ放出剤、
和分tl(第54−127+104→公報Rし’dピン
のイイ機■1、 光重4特M’iイ’、 3. fi
Ii 7.959分明ir!:i ila「’、 1
lj141/J −1ro −。 E102T 3to−基を有する非水4つ(極性浴媒
化合11〕・・Jl 米し1牛fiεt’、 3.4
38.776°号(911噌、植;^己市ンのタルトノ
オーマー、才、田特W1第3.66G、477号明潤1
11え:、4.+l#1llti 51 L 95
25 +i′公報VこパL)載のポリアルギレンクリコ
ール剪1もがある。、1だ色ル1斉[jとし′7す1、
(;IIえ4−JJ、’r17i111i146−49
28号、同46−6077号、回49−Fl(119−
シ′−)、同49−5()20号、同49−91215
−に4、lr*J 4 !J −1(17727号、同
5 (1−2524−月、回5 (1−fi 7132
++、同50−67641−++、回51)−1342
17号、同52−3 :(722+″−1同52−99
813号、回5 :(−1+120号、Ii5 :3−
55115月、同Fi 3 7 (j (12i)−に
4、回5:う−12501、4旬、同54−15652
3号、凹54−156524号、同54−156525
−ij、同54−156526号、同55−4060号
、回55−411 (i 1 ”i”t、回55−32
015号等の公報ならびに西独特約同第2,140,4
06彰−1[tり第ス147.063−+=、、同第2
,220,618号、米1」11時許第3、 (180
,254号、同第3.847.[’i 12号、IIJ
J第3、782.941号、同第3.994,732号
、同第4.123.282号、同第4,2 I) 1,
582吟等の名+jl細貞にd[;載ネれている化合物
であるフタランノン、フタルイミド、ビラゾr3)、キ
ナゾリノン、N−ヒドロキシナノタルづミド、ペンツォ
ーギダージン、ナフトオキサジンジオン、2.3−ジヒ
ドr+ −フタラジンジオン、z3−ジヒドa−1,3
−オキサジンーa4−ジオン、オキシピリジン、アミン
ピリジン、ヒドロキシギノリン、Tミノギノリン、イン
カルホスノリル、スルホンアミド、2u−1゜3−ベン
ゾグアジン−2,4−(:1口)ジオン、ベンゾトリー
rジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカフトテトラ
ザベンタレン、7タル酸、ナフタル【lll57タルア
ミン酸等があり、Cノ1ら(1)lっま/こ1.1 (
−れに、1 、にとイミダゾール什イキ11勿とのil
/、’a ’l勿、チプ(ノタルr、゛へナフタル体・
笠のe マlc、、 kJ酸無水物の少ろくとも1′−
)およびフタラジン化1)竹ノの混合物、さr) L
t、tフタラジンと71ツイン峠、1タコン1’I’y
% ”’ノリ/r「、ケンチジン「等の絹台七−等を
挙(ハ)ることがζ゛rXる。 1/ξ込OV(カブリ防)1−削としては、例えば性分
II(147−] 、]113.3M、午:開閉49−
9011844.11・14り一目1724号、同49
−97613号、同s O−1+11019号、同49
−130720芸、四Fl(1−123331号、同5
] −47419号、回5]−57435−¥!f1
1川5]−78227+!i、同5 ] −]1043
311号−1回53−19825号、同53−2092
3針、iil 51−50725号、同51−3223
号、同51−42529−号、 同51−81124号
、 lHi 5 4−5 1821号、同55−931
49号晴・の公報、ならひに英国11゛4η′F第1,
455.271刊、米国qJf[第3゜885、968
号、同第3.7 +10.457号、同第4゜137、
(179−号、同第4,138.2 r15号、西独9
′ケi++第2.617,907→÷Q1の谷間に11
・1′:にit : l’J4づ〕している化イー1′
じフである第2水徹地、耐化ハ11(セ11えばN−ハ
ロゲノアセトアミド、N−ハロゲノコハク酪4ミド、J
(、彩豹累rr:t 、(−よびそのj具知、無機過f
k化物、過器r&地宿)、rl・、およびそのl’M
(例えはスルフィン酊、ラウリン亀リチウム、aジン、
ジテルペン酊、ブオスルホン酸蛎・)、 イオタ9弔化会物(1MI+えはメルヵフトイし名物故
re ’t+化合物、チオウラシル、ンスルフ1ド、イ
オウ中休、メルカプト−1,2,4−)リアゾール、グ
アゾリンチオン、ホリスルフ1ド化合物等八峰−り仙、
才4・づゾリン、1,2.4−)リアゾール、フタルイ
ミド晧′、の化合4つりがあげらhるーえA二l、:、
′lj二h”1として11泊に処上甲pεのフ′リン
トアウトμノ!止?j1(を、・itt m (−でも
よく、ト・11えはtトチ1.j1111自48−45
228−シへ1415 (+−119624す、回50
−12032 B +;、回53−46 (1204J
公1M *iに試i1.%のハロケノ化炭化水%知、具
体的に&J、テトラブロムフタン、トリフロムエタノー
ル、2−フロモー2−トリルアセトアミド、2−フo
、yr: −2−トリルスルホニルアセト丁ミド%−2
−トリフrlモノチルスルボニルベンゾテアゾール、
2.4−ビス(トリブロモメチル)−(i−メゾ゛A
トリ了ジンなどかあ(Jら〕する、 ゛またir’、公11f、’+ 4 (i −5:(9
3碧、l(冒1i1tlfi 5 (+ −54:42
9 ’rL、回511−771) 34号各i<報記載
のように含イオウ化合物を用いて後処用1を7丁りでも
よい、 ;ら番′(は、才因4J片12己3.;う(11,67
8号、同第:(、Fl (1(i、444+4、同第3
.824.1133号、同第:1.844.788 +
+谷谷間i鶴に61−;載の1ンテウロニウム糸スタビ
ライサーノリカーづ−1まプヒ米[:’!l 6g1第
3. fi 69.670 +:+、同第4.rji4
260号、同第4,060,420号1jJi fiJ
Hぽ41宿番てtτ」7し芒)またアクテベータースタ
ビライタープレカー文−乏1デな4治してもよい、 干ii゛へイで(化@物jとしては、C′、(えt:1
ヒドロオシエテルセルロース、カルホキジメチルセルロ
ース、;t・リアル4・シンオー4゛1−イド(ポリク
リ;1−ル)、有(・;−+ f(’i、 fiどかあ
けらit 11゜J−ソ41−余白 本発明で用いられるバインダーは、タンニング現像主薬
とタンニンダ反LLが可能であると考えられるすべての
高分子物質を使用できる。詳しく述べると活性下ミノ基
を有するものかこfLに相当する。特に灯ましいバ1ン
ダーはゼラチン及びその萌導体である。 本発明に用いられる受像層としては、透明支持体上にチ
タンホワイト、ZnO、5i02 、 At2(15等
が単独でもしくは混合して適宜なる比率で、塗布又は蒸
着等の方法によって所望の膜厚において形成さ−Vるこ
と力【できる。 受像層が形成きれる透明支持体どしては、ポリエチレン
ベースシート、ポリセルロースアセテートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム等の自戒プラスチッ
クフィルム等がJl、Iいら)する。 仄に本発明の熱現像感光材料に用いられる感光層支持体
とじでtよ、例えはポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム等の自戒プラスチックフィルム及び写1」用原紙、
印刷用紙、バライタ紙、レジンコート紙等の紙があげら
iする、こオLら支′4で11本はT錆層をゼしてい°
Cもよい。 111瓜1した組成物は、これら支持体にノくインタ゛
−及び適当な溶媒とともに塗布嘔れて熱塊イ6;感うY
:、n’tとされる。塗布の厚みは乾燥後1〜1000
/7゜好塘しくけ3〜20μである。丑だ必要に応じ
て該熱現像感光層上に上塗り層を形成さ−tてもよい。 な紐、本発明の各成分(a341機銀塩、(b)感光性
ノ・ロゲ/化銀、(c’)一般式〔1〕で表わされる色
素を含有するタンニング現像主薬、(山その他の添加剤
はその一部分が、熱現像感光層からの浸透等によってf
]Il記互描体中に金子せしめられることとなってもよ
い、また、本発明の各成分(a)〜(dlはその一部分
が熱現像感光層からの浸透智−によって前ムI−上塗層
釦よび/または下引Jf!i中に含肩ゼしめられること
となつでもよい。 本発明に用いられる熱現像感ブ【、拐料1tLおりる熱
現像感光層用塗布液のpf(は2〜7の範囲であシ、牝
にf、+ましいp [1の範囲は3〜5である。該塗布
族のp Hが2より低いと現tA 伯tよ良好であるが
処理後の焼出しが増加してしまい、本発明の目的は達成
はれない、、才だ塗布液のpHが7よシ高いと処理後の
焼出しは非常に少ないが、現像時のカプリが増7.I【
IL、また現像性が悪化して高い感度及び習」い最高濃
度が得られなくなり、本発明の目的は達成さilない、 熱現像感光層用塗布液のpH論整妊、硝酸、硫酸、酢酸
、トリクロル酢酸等の酸及びアンモニア、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、ダアニジン等のアルカリを適当
な溶媒に溶解して添加することにより行なうことができ
る。 1だ、本発明に用いられる熱現像感光4う料における熱
現像感光層用塗布液のpAgtJ、4〜1O95の範囲
であシ、勃に好ましいpAgの範囲は5〜9である。該
塗布液のpAgはpHと密1妾l関係にあり、pl(に
連動しで変化するが、一般に:pAgが4よシ低いと現
像性は良好であるが処、l:qj後の焼出しが増加し、
またpAgが10.5より高いと処理後の焼出しは少な
いが現f家時のカプリが増力11シ、また現像性が悪化
して^イ、い感度及び高い最高嬢度が得られl<なり、
いずれも木兄り4の0自りは達成され、ない。 上記の様にして作られた本発明の熱塊低感−)f材料は
、そのまま爵光拐料として像鮨光した後、通常、80℃
〜200℃の温度範囲で1〜60秒間ノ10熱されるだ
けで現像ツノ1、る。必要ならば、水不透過性層を密着
せしめて現像しても上い、また、必要ならば露光前に7
0℃〜180℃の温度範囲で予(INI力II熱を施し
てもよい。 画像露光に適した光源としてはタングステンランプ、螢
光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、C
RT光源、レーザー光源lど力(あげら′h、る。 本発明の熱現像処理カラーii!j像形成方法によれば
、露光後に加熱・加温するという簡易な熱形り像処理に
よって、容易に画像様の色素画像が受像層に得ら〕1、
るため、鮮ψ」VC色素画像と銀画像と全分離すること
ができ、本発明はこれ才でにない画像形成方法として、
広い利用範囲i−有するものである。また、本発明のカ
ラー画倹形r1ν、刀法は乾式法の一つであるので、却
、独で機器中に絹み込むことができ、q>vc記録装置
、9f、付装置との組合せにより不発り]のカラー画像
形成方法は装置の機能を拡大できるというイ(」随的効
果も発揮できる。 以)、実施例を挙げて本発明を例註する。 実施例1 m l 図(r)にシックずように、バライタ紙(di
上にゼラチンに分赦しだ前記組成物−1から成る銀塩乳
剤層(C)ケ糸布し、感光月利f:自整した。 〔組成物−1〕 *c!v素結合クノニりグ現像主桑−X水色調剤−Y H8人N””NH CH2−Cl1=[シH2 上記感光相別に、光学〈はひを;nl L、で露光後、
ゼラチンをバインダーとしてチクンポヮイトを分散した
受イa5層(b) i iするポリエプレノテレフタレ
ートンート(aJ全重ね合わせて150’C,30秒間
税現像行った。l紐、図中Aは受像層、Bは熱現像感光
層を表わす。 第1図(IlltJ熱現像時熱塊(賃成および反応系を
表示しているが、150’C,30秒曲の条件で、錫光
部分は色素結合タンニング現像生薬〜Xによりタンニン
グ現像される。色素結合タンニング現像主薬−xはバイ
ンダーのゼラチンと反おして、色素部分けそのまま露光
部分に取り込1れて固定化し、拡散することはなく、一
方、禾露つr、部分では、色素結合タンニング現像主薬
−Xは加熱されることで■り層(Q)内から拡散して受
fM /M (b)K達して定着する。 この3しつVCI、て、−)Y学くジびの(?i!1度
にl+Y−って、j山1 f’f g4!爪、のシ゛/
lるイこぐイ壬パターンが4’T’lに、1.って形成
享)1、だ、、現イタ後、I受像層をイjするポリーI
チレンテレフタ+/ −1,ンートを剥El t、、−
との架ゎ1)111度を?1川定した8 光学くv)−の濃度に基づく、感光材料上の乳剤層の(
眼に3度、乳剤層中の染料簡度、受像層中の染t1g8
度との関係を第21メ1に表示する。 受怜゛層J: VCは鮮明なポジの色素画像が74’、
fら7″したのを確昭し/こ−
2、 l l)ノ田本発明の熱塊は処理カラー画像形成
方法にL−kjるAB光イaj料の層構成を表示するも
のであって、(INN、 i=−;ブ(−、L’+の層
構成、(11)はpj5 JJi像11.jiの層(1
に成および反LL、、糸を表示する。第2図は不発、
fiトjの熱塊何2処↓lljカラー画像形成方法に」
、る画f#’ /11バIlL’「t1曲線を°2)同
。 図中、A lt、’ji ”’:2frj層、Bす、乳
剤層、Cil )Y、、1))マロ、−を表わし、a)
、、Iボリュテレノテl/ツタ1.−−トシ一ト、bは
チタンホワイト分散の受像層、Cは銀J7A乳ハリ層、
dはバライタ紙、eはタンニングしたj’A jY:部
銀塩乳剤層、f tel未詠尤部銀塩才1削層、gは受
像M色素濃度、h+i乳剤層色素弘度、iは乳剤層銀嬢
度、1は色素結合タンニング現像主薬、2Fi反」6し
た色素結合タンニング現像主薬、3tj:拡散した色素
、4は定着した色素金そノ1.ぞ11表わす8
方法にL−kjるAB光イaj料の層構成を表示するも
のであって、(INN、 i=−;ブ(−、L’+の層
構成、(11)はpj5 JJi像11.jiの層(1
に成および反LL、、糸を表示する。第2図は不発、
fiトjの熱塊何2処↓lljカラー画像形成方法に」
、る画f#’ /11バIlL’「t1曲線を°2)同
。 図中、A lt、’ji ”’:2frj層、Bす、乳
剤層、Cil )Y、、1))マロ、−を表わし、a)
、、Iボリュテレノテl/ツタ1.−−トシ一ト、bは
チタンホワイト分散の受像層、Cは銀J7A乳ハリ層、
dはバライタ紙、eはタンニングしたj’A jY:部
銀塩乳剤層、f tel未詠尤部銀塩才1削層、gは受
像M色素濃度、h+i乳剤層色素弘度、iは乳剤層銀嬢
度、1は色素結合タンニング現像主薬、2Fi反」6し
た色素結合タンニング現像主薬、3tj:拡散した色素
、4は定着した色素金そノ1.ぞ11表わす8
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 タンニング反応が可能な基を分子内に少lくとも1つ治
する色素を含有する銀塩感光利料を熱現像処理すること
によって、熱現像時に前8【シ色素がバインダーとタン
ニング反応を行い、該色素がバインダー中から受像層へ
拡散するのを停止し、未旅光部の色素だけが拡散して、
受像層に画像様の色画像を形成する事を特徴とする熱現
像処理カラー画像形成力法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16490382A JPH0245177B2 (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | Netsugenzoshorikaraagazokeiseihoho |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16490382A JPH0245177B2 (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | Netsugenzoshorikaraagazokeiseihoho |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5955430A true JPS5955430A (ja) | 1984-03-30 |
JPH0245177B2 JPH0245177B2 (ja) | 1990-10-08 |
Family
ID=15802051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16490382A Expired - Lifetime JPH0245177B2 (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | Netsugenzoshorikaraagazokeiseihoho |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0245177B2 (ja) |
-
1982
- 1982-09-24 JP JP16490382A patent/JPH0245177B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0245177B2 (ja) | 1990-10-08 |
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