JPS59500222A - 酸素非含有分散強化銅の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 酸素非含有分散強化鋼及びその製造方法本発明は粉末冶金に関するものであり、 更シこ詳細１こばかなり大きな断面の実質上完全に脱酸ｌ−た分散強化銅材料、 その製造に好適な微粒子（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ）分散強化（ｄｉｓｐｅｒｓ ｉｏｎ−ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ）銅及び斯かる材料並びに斯かる粒子の製造 方法１て関する。

発明の背景 現今、分散強化銅）まがなり多量に製造されている。筆頭プラン白まＳＣＭコー ポレーション社製造・販売の商品名グリッドコツプ（ＧＬよりＣＯＲ■）である 。斯かる銅は側鎖ある特性？多数有しているため、各種工業用途に供されている 。これらの用途には、抵抗式溶接眠甑への適用、電気接続具及びトランジスタ一 部品がある。現在の代表的商業製品（（は約２００　ｐｐｍの酸素が含有されて いる。しかしながら、これｌ−ｔど低酸素含量であっても多数の電気用途並びに エレクトロニクス用途、接合及びろう付げに有害である。分散強化銅の調製支び 適用に関する８０Ｍ社の米国特許並びに係属中の特許出願には、第３、７７９． ７１．　ａ号、第・ろ、８８４，６７６号、第５．８９３．８４４号、第４，０ ４５，６４４号、第４ｏ　７７，８１６号、第４，１１０，１３０号、及び第４ ，２７４，８７３号、１９７９年８月７日のセリアル番号第０６４，３７１号（ 現在、米国特許第４．６１５，７７０号）及び１９８０年５月２日のセリアル番 号第１４６，１ＡＯ号（現在、米国特許第４，３１５．７７０号）。

がある。これらの特許７件及び係属中咥許出願２件の全開示を引用文献とする。

これまでに、ストリップ等の分数強化鋼部材をホウ素粉末で包み、続いて銅のり 点より低い高温下で、ホウ素が固体金属烙子内に拡散して内部の残留酸素と反応 し且つ元素状ホウ素で銅を実質的に飽和させるまで加熱することにより脱酸する 方法が提案されている。（米国特許第６．３５２．６６−７号）その結果得られ た実質上完全て脱酸された分散硬化ストリップは、水素脆化に抵抗性があると述 べられている。斯かる脱酸操作を妥当な時間で拘なうためには、分散強化銅材料 算面がかなり小さいものでなければならぬことは明らかであろう。

斯かる先行提案に対する本発明の利、東は、ホウ素がより有効に利用できること 、その他の酸素ゲッタを有効（で使用できること、プロセス割部が改善されるこ と及び先行技術：（て実際的である断面より大ぎな断面の酸素非含有の分散強化 鋼材を効率的に製造できることである。現在の商業的分散強化鋼に対する本発明 の利点は、延性が実質上良好なること、成形性及びろう付〕十′待罷が艮好な本 発明の一面は、約ｏ、ｏｓ−ｉ％のアルミナ（アルミニウム元素換算）で分散強 化した、実質上完全に税コ】され、粉末ｎ・ら実質上最大密度に合体さユた銅巽 ゛オであり前記素材はかなり大きな＠面を有し、約１００−５００ｒ＋ｐｍの有 効浚’ｊ、　（ａｖａｉｌａｂｌｅＯｘｖｇｅｎ）を含有する別様の対応素材よ りも可性が実質的に犬である。

本発明の号１」の面は、直前だ述べた素材への合本Ｔｃ適する、実質上完全＆Ｃ 脱浚さユた分散強化銅粒子である。

本発明の更なる面は、脱酸された分散強化銅の製造方法であり、該方法は微粒状 粗分散強化銅を露点約−１７，８℃乃至−４５，６℃（０乃至マイナス５０下） の永久還元ガスにて実質的（（約９８２℃（１’８００”Ｆ）を越える温度で、 前記粗銅中の有効酸素含量が約１００乃至５ｏ。

ｐｐｍに低下するまで部分還元し、それにより低酸素中間銅を提供すること及び 前記中間銅中の残留有効酸素の実質′上全部を昇温下に少割合の拡散可能な酸素 ゲッタでの封鎖（ｓｅｑｕｅｓｔ、ｒａｔｉｏｎ）を熱的に誘起することがらな り、前記の餠１合゛・ま、前記中間銅中に残留する有効酸素の全量と結合する化 学量論量ヤ越えるが、その約２倍量？実質的シこ−１】えぬような割合でちる。

発明の詳細な開示 今日、最も実際的な分散強化銅−リ造去は内部層化法である。斯かる方法の洪給 京料は、耐火性酸化物−供与金属、好ましくはアルミニウム（ケイ素、チタン、 ジルコ）ニウム、トリウム、マグネシウム及び類似物も適当である）と合金；τ しだ銅陰電の多い粒子である。合を中の耐火性ジ化物−供停止プ属のａ度：・ま 約０．１乃至１％で−ちり、効ぶ並び′Ｌ経１斉１の点から一般て約０．０５乃 至０．７％である。もつとも場合°・こよってはａ度をはるかに高くする　５こ ともできる。銅含量が冬い合金粒子′ま、普１山、溶権状態の混合金属がら噴霧 さ牡る。溶＠金醤流を分散させるため、代表的には窒素等の不活性ガスが使用さ れ、生成粉末は水中に捕集される。捕集された粒子を乾燥し、極（少量の鋼上、 例えば２０メツシユ（タイラー）篩上に残留するものを除去するため、頻！’／ ＣＢ分さスる。しかしながら、全霧化物又はその一部は、所望なら′ば、ロール 加工１−てフレーク状のより大きな粒子にする二とができる。高（錆での応力− 破壊性質が最良であるために′は、特に合金溶質金属が少くとも１パーセントの 約ろ分の１又はそれ以上の濃度で存在する場合；ては、極微粒子例えば４００メ ツシュ通過のものを篩上するのが有利である。

内部酸化法の酸化剤は酸化第１銅分末であり、代表的には１価制約９２−９３％ 、遊肉ｉ銅若干、２画調若干を含有するものであろっフィッシャー篩平均陣約５ ミクロン、実際の粒径・範囲約１乃至１０ミクロンの微粉伏設ｆヒ第１銅を使用 するのが効率的１（有利である。しがし、その弛の各種タ７ヒ斉１分末及び粒子 も全く容易、゛（使用できろ、３大冊の場合、使用酸化辺’　（Ｃ：ユ２０　） の量比：・言、合金微粒子中の耐火性酸化物−供与金属の全量をイ計大江金属− ・夕（ヒ物（（、例えばアルミニウムＣＡｌ）をアルミナ（Ａ１２０イに転化す るため、化学量論的て必要な量より若干、’３Ｓｌでなげればならない。最良品 を得るため・に（ｐ、化学量論量を越える過剰量′！約６０％だ制′！１（さ５ ？″Ｌ、合欲［ヒさ寸ｔナニ・耐・ツク性ソ化物−供与金属の存在貴眞比列して 広イ：訃こわたるっ５ 例えばＡｌ０８２′％（・て対してはＧｕ　２０約１０−２０％過剰であり、Ａ ｌ’０．６％如対してはＣｕ２Ｏ約Ａ　Ｏ−６’　０％過剰である。

酸化剤と合金粒子の混合物を８Ａ３−１０１０℃（１５５０−１８５０’Ｆ）の 温度に加熱して幌化剤を分解し、発生酸素を鋼中に拡散させ、アルミニウム等の 耐火物質−付与材料を耐火性・酸化物に転化する。該尉火性酸ｒヒ物は地金属（ 銅）相に分散されたままである。この時点で得られる分散強化鋼は”粗”分散強 化銅として特徴すげられ、非常に脆い高度に多孔性の微粒子ケーキ又は自由流動 性微粒子である。斯かる材料を若干凝集性の集合体ケーキえすると、ケーキを粉 砕してバラバラの粒子に各隅（（でき、或いはケーキ状のまま次の部分的脱俊に Ｉｆ接接円用可能ある。斯かるケーキ状及び自由流動性微粒子の両者共この部分 脱酸法「、で関しては「微粒子」と見做される。もつとも取扱い及び処理′ては 自由流動性微粒子が好適であ５゜ この粗材料が太夫の出発へである。先ずこれを水素笹の永久還元ガス、解４アン モニア、−ρ化炭素、又は斯かる還元剤の混合物にて部分還元する７水素含有ガ スが好適である。この部分還元は約７６０−９８２℃（１４００−１８［：１０ °Ｆ）の温度で鋼中の有効酸素（ａｖａｉｌａ、、ｂｌＣｏｘｙｇｅｎ　残留駿 化剤からのものであって耐火性粒子Ｏ形態で結合したものではない）が実質的（ て約５００　ｐｐ−を下回る栗で、一般に約２００　ｐｐｍ±１００　ｐｐｒ＋ ！どなるまで行なわれる。斯かる脱酸は、およそ経済的な商業ガスを用い、妥当 な時間（１時間以内）での達成が一般に可能乃至実際的な範囲で行なわれる。斯 かる商業ガスは露点が少くとも約−１７，８℃（０°Ｆ）、好ましくはそれ以下 、例えば−Ｉ！１５．６℃（−５［］’Ｆ）で供給されるであろうが、そこまで 乾燥することもできる。部分還）Ｅ　”？Ａ度！・ま゛うな場合、粉塊を弱いケ ーキ状物シζするであろう。

次の脱酸工程の準備として、若干凝集性のケーキを、例えばハンマーミルな用い て粒状に砕（のが望ましい。

使用ゲッタがホウ素である場合えは、これは必須である。

次に得られた破砕ケーキを少量の拡散性ゲッタと緊密に混合することができる。

前記ゲッタの割合は、低酸素中間鋼中に残留する有効酸素の全量と結合しそれを 封鎖する化学量論量より若干過剰でなけれ・ばならない。しかしながら、ゲッタ の化学量論比の約２倍を越えるのは避１・すればならない。これは経済性のため ばかりでなく、得られる分散強化鋼仕上製品の性質を最良にし且つそれ？維持す るために必要なのである。

本操作用の酸素ゲッタ１丁、使い易さの１こめ、細う・な固体粒の形状であるこ とが好ましい。

ゲッタは高１品でホウ素のように拡散して銅山に入り、或いは水素等の還元剤を 放出してこれが拡散するので、残留有効要素を効果的１（封鎖する。好適なゲッ タは、効率の点及び少量では製品品質′Ｃ＠犬な悪影Ｑ’ｑ及ぼさぬ点から、元 素状ホウ素である。ホウ素ｊ・ま約８１６−９５４℃（１５００−１７５０下） の温度で銅各子内ｊで拡散し、必要な封鎖の仕事２為すであろう。このゲッタ、 及び著るしく吸湿性でなく、室湛空気中でかなり安定であり、且つ自然発火性そ の他の危険な性質？有さぬその他のゲッタは、単：、虫或いはホウ素又は夫々の 混合物として使用可能である。これらのゲッタ：′！主として水素化ジルコニウ ム、水素化チタン、水素化マグネシウム、水素化カルシウム、ホウ水素化カリウ ム、アルミノ水素化リチウム及びアルミノ水素化ナトリウム等の水素化物である 。斯かる水素化物は分解して水素を遊離し、残留有効酸素を封鎖する。

しかしながら、斯かる水素化物を用いると若干の水と含金川砂、肴が発゛生ずる っ含金属浅、亙が酸化され或いは鋼ときｊ？をＰ′「らぬままならば、通常は許 ；て゛きるっゲッタ残葭の舞が多いと最終製品の品質・ど損う二とがあるのて、 １更甲ゲツタの割合が水明細書で請求しているような一版く、少量でなげればな らぬことは１４・須で、ある。ゲッタからつ水分■なは、生成する銅き肴のりい 粒子５゛Ｃよく拡散するので、望ましから負孔ぞの弛の悪杉粂：よ通常回避され る。弱く集合したケーキは、水素化物等の水素放出ゲラ）りにて十分満足に悦駿 されるが、この場きンても破砕ゲッタ？ダツタは末と混合するのが有利である。

はボタ１−２煽間Ｇてわたり、８１６−９５４’Ｃ（１５００−１７５０Ｆ）、 好ましくは約８９９−Ｃ（１６５０’Ｆ）の名−咀にて、不活５性雰囲気中好ま しくは容器内て閉じ込めた分離銅粒又ｌ↓若干集合した粒子、好ましくはゲッタ を消１する有効酸素を実質的１（有さぬものについて為されるっ水素が放出され る場所では、空気の進入を防止し且つ過大な圧力発生の排除のため十分漏洩させ るよう容器をシールすることが望ましい。必要乃至望ましい場合シでは、更なる 低温並びに長時間も使用可能である。実質的に全ての残留酸素を封・稙して中シ て有効−に素が実質！：りｊ（残留せぬ分散強化製品とするため、水素化物ゲッ タの分解・（実際的なｒＩ３′塀は約６４９℃（１２００下）である。

生成する実質上完全に脱酸された分散強化鋼はケーキ状であ゛ろう。偶発的合体 だ対しては例えばハンマーミルでケーキを粒子に破砕することができる、別法と してケーキを：可接合体することもでざ巧っ最大密度の素材、例えば棒、ストリ ップ、ビレットへの合体工、各種方法で行な１っれる。有利な方法よ、斯かる銅 が金属容器（実電的に酸素非含有の銅で製造されたもの）内で十分脱酸された場 合には、その缶を排気し、軽＜封ｌこで約８７１°Ｃ（１６００下）の熱間で押 出して、実際上醗大密度（すなわち最大密度の約９９％以上）の；す・なり大き な脱酸分散強化銅製の棒その他の形状物・：（する方法である。

アルミナ含量が約０．０５乃至約０．１５％（アルミニウム元素喚ｉ）の場合に 尋ら−゛Ｌる銅−クラッド椿その（：＋２の形大物は、白熱電溶リード線用とし て特に有用て゛あ三簀　′分散強化するアルミナ含量がそれより高い場合・、列 えは９ アルミナ０．６％（アルミニウム元素換算）の場合；（は、鋼、ステンレス陣、 更ｆこはニッケツノ容器を使用するのがしばしば有利である　斯かる製品は、特 に抵抗式溶接電極チップの製造用に価値がある。

鍛造、スェージ加工蕊その他の合体方法も可能である。

鍛造は１ｉｉｉｌ限ダイ（ｃｏｎｆｌｎｅａ　ｄｉｅ）の中で為され、スェージ 加工は管内で為される。耐友性蒙化物の含量が更に高い銅で６よ、最大密度を達 成するスェージ加工の少くとも最終工程°・ま、高温下例えば８７１−９８２° Ｃ，Ｃ１６０Ｏ−１８００下）で為される。銅の耐火物含量が低い場合、例えば アルミナ０．１５％（アルミニウムとして計算）の場合には脱酸銅の管は渦電に 使用できスェージ加工は冷間１ｃて可能である。合体が不完全、例えば最大密度 の約９０％の場合には約９８２′’Ｃ（１８００下）で中間焼二、吉する。

合体部材の断面）ま、厚み少くとも約６．１８乃至６．３５ミリメートル（１／ ８乃至１ｚ４インチ）が有利であ゛す、直径７．６２乃至１５．２．４ｚの棒又 は斯かる寸法のビレットなど更に実質上火にすることもできる。

斯く製造され実質上完全に脱酸された合体分散強化銅１！−“材の延性（・ま頒 著である。この延性は、水素、解離アンモニア又は＠帆物シＵて片：二分院酸さ れ、内約１００−５００ｐｐｍ、代表的には２００　ｐｐｍの有効識素を含有す る（標見ＡＳＴｄ水素損失試倹にて測定）別様の対応粒子を合体した対応素材片 の雁白よりも一般に少くとも２５％大であろう延性は、従来の破裂・応力試祷に て破裂待つ試料１０１俵昭５ａ−５１ＪＯ２２２（４）のネックを測って測定可 能であり、ネックが小さいほど延性は犬である。

本発明の実質上完全に脱酸され、粉を合体した分散強化銅素材の主用途は、電溶 リード線、Ｘ−稗、マイクロウェーブ装置の部品及びマグネトロン、一般に進行 波管らせん、真空管並びに水素冷却式発電機の部品、半纒体す−ド線及びフレー ム、特にろう付けを必要とするもの、電気リレープレード及びコンタクトサポー ト基びＧ・て一般に電気スイッチギア一部品、止血性外科小力及び一般に分散強 化銅を高炭素ψ、線及びストリップ電気云導体シζ結合するその他の部品、真空 遮断器及び回路ブレーカ−の部品、ＴＶ管シャド−マット製造用広幅シート又は ストリップ、及び改善された抵抗式溶接１血並びに類似物（現在、より不完全な 説教の分散強化鋼から製造されている）、一般（Ｃ高温強度及び改善された応力 −破裂特性、非ブリスター性、改善されたろう付は性及び加エフ）７こめの改善 された機械的緒特性を利用する全てのである一以下の実施例は、本発明を如何（ （試験したかを示すものであって、本発明を制限するものと解されて′・まなら ない。木明細書では温度は全て℃（下）にて表わし、百汁率は全て重量パーセン トであり、部（・ま特記なき限り全て重量部である。。

実施例１ 約０．１５％のアルミナ（アルミニウム元素としてＬＪｌｌ！定）を含有する内 部膜化の分散強１′ヒ銅吻ト出発汀料とした。

１ この粉末を、解離アンモニア雰囲気を用いてベルト型罪内８７１℃（１６００下 ）の温度で１時開部分還元した。得られた部分脱酸鋼ケーキを−、−ハンマーミ ルで再−分束化した。

この沿末の有効竣素含量を水素損失試験（ＡＳＴＭ試憧第Ｅ１５９号）で測定す ると０．０２％（２００ｐｐｌ）であった。

この粉末２５０部を、実質上完全に脱酸された銅製で径２．５４工（１インチ） 長さ２０．１２．孟（８インチ）の突出充填管を有する径２０．３２ｃＩＩＬ（ ８インチ）×長さ６０．９６ｃｍ（２４インチ）の円筒内に充填した。この銅製 円筒に粉末を充填しながらアルゴンでパージした。充填管は端を哲曲げて閉じた （軽く密封）。粉末を充填した銅容器を塩浴内８７１℃（１６００下）の温度で ３時間加熱し続いて熱間叩出しにて２０．０７ｍｍ　（０，７９“）径の実質上 最大密度（９９十％）の棒を作った。次にこの棒を冷間延伸し、１回当り２５％ 電少させることにより６．ろ５韮径の棒：でした。後者の棒試料の浬伸条１牛の まま及び６４９°Ｃ（１２００下）でアニール後の双方につき機゛成約８ｆ生質 の試験を行なった。結果を表Ｉに示す。６．３５　：ｒｒｍ（０，２５インチ） 径の棒の一部を、１回当り２５％減少で更に冷間延伸し、２．０３朋（０，０８ ０インチ）径の線にした。

この線の水素脆化抵抗性の試験を、ＡＳＴＭ試１第Ｆ６８−６８号に従い、ｆこ だし、アニール温度をＡ　Ｓ　Ｔ　、！＋１試′９去６で明記の８　、！１９　 ’Ｃ（１５６０’Ｆ　）の代り疋一層成しい９８０°Ｃ（１８０’０°Ｆ）にし て行なった。斯かる試験で必要なように、アニールされた線を５．０８＋７１１ １．（０，２インチ）径の心棒上で曲げ試験した。２試料てつき試験した。

破断前に耐えた線の曲げ回数：よ、夫々９・１／２及び１０であった。（水素中 で）アニールした状態の線試料を金属顕微鏡で検査した。エツチングじない試竺 片の針属顆微鏡検査の結果、試′験片の断面′／ｉ：沿って長く伸びたクラック が存在していた。

１３ １４　待人１１ａ５９−５００２２２　（５）実施例２ 実施例１と同様の出発材料を本試験でも使用した。実施例１のようにそれを部分 遣元し、有効酸素含量も同一であった。

この粉末２５０部ケ工業純級の非晶質ホウ素′分束（径約１−２ミクロン）０． ０５部と１時間混合した。続いて得られた混合粉末を、径２．５４ｃｍ（１イン チ）長さ２０．３ｃＩｆＬ（８インチ）の充填管を有する径２０．３ｃｍ　（８ インｙ−）長さ６１．　Ｏｃｒｒｉ　（２４インチ）の実質上完全だ脱酸された 銅の円筒内に充填した。粉末を充填しなから銅円筒をアルゴンでパージした。粉 末を充填しながら充填円筒をアルゴンで・ξ−ジした。この充填円筒を窒素雰囲 気下１時間を僅か越える時間にわたり９１６℃（ｉ６ｓｏ下）で加熱処理した。

該円筒を室温に冷却したあと、その充填管を真空系に接続し、閉゛二込められた ガスを全体が水銀柱３０ミクロンになるまで排□気した。この時点で充填とを折 曲げて封じた。この封じた容器を熱間で押出し、径２０．１ｍｍ（０，７９０イ ンチ）の実質ｆ、、′：Ｊに婦人密度の棒ｔ・（シた。

次にこの棒を１回当り２５％縮少して６．３５ｍｍ　（０，２５インチ）径の棒 に冷間で延曲した。６，３５η（０，，２５インチ）径の棒試料の仄伸状態のま ｋ及び６ｓｑｃ（ｉ　２００下）でアニールしたもの両者につき機械性質の試４ を、′：ｒなつ１こ。結果ぞ表■蹟示す。６．３５雁（、０，２５インチ）径の 棒の一部は、１回当り２５％縮少により２、ｒ１３ｎｉ（０，０８０インチ）径 の課まで更に冷間・工１′田した。

５ この線の水素竜化抵抗試輪を、実施例１の対応する線と同様に行なつＴこ。これ らの線の破断まで耐えた折曲げ回数は、夫々１８及び１９回であつ７こ。（水素 中で）アニールした線の試料の金属顕微鏡検査を行なった。未エツチング試験片 の金属顕微鏡検査（５０Ｘ）の結果、本材料は全面的に健全、すなわち新面のど こにもどのようなりラックも孔も存在しないことが判った。

１７ 実施例３ 充填された管を３８．１罷（１，５０インチ）径の実音的に最大密度の棒に熱間 で１出した点以外は、実施例２を繰返した。この押出し棒の試料につヰ、機成的 性質を試験した。結果を表■に示す。この押出し棒の試料の水素脆化砥抗ンこ１ 肖する試験も行なった。該材料の径３８．１−（１，５０インチ）×厚み６．３ ５ｍｍ　（，０，２５インチ）のスライスＷ＝水素雰囲気中、９８２℃（１８０ ０下）で９０分間加熱し、続いて水素雰囲気中で冷却した。水素苑化は何等認め られなかった。本試料の金属顕微鏡検査（５０Ｘ）の結果は全く健全であり、す なわちクラック及び孔は存在しなかった。

９ 実施例４ 充填された管を断面８８．９ル（３・１７２インチ）×６３５ｍｍ（１７４イン チ）のス）　ＩＪツプコ、イルに熱間で押出した点以外は、実施例１を繰返した 。本押出しスト＋）ツブの試料につき、機械的性質の試験を行なった。結果を表 ■に示す。、この押出しストリップの水素脆化に対する抵抗も試験した。該材料 の８８．９　ｗｒｍ　（３，５インチ）×６、”ｌ　５＋＋ｉ　（０，２５イン チ）の試験片を純水素雰囲気中、９８２℃（１８００下）で９０分間加熱し、続 いて水素雰囲気中で冷却した。本試料の金属顕微鏡検査の結果、該材料には断面 を通る長いクラックが認められた。

０ ２１ ・充填された管を断面８８．’９ｍ１（３・１７２インチ）×６、３５　：ｙ＋ ７１Ｌ（−１／４インチ）のストリップコイルに熱闘で押出した点以外は、実施 例２を繰返した。この押出しストリップ試料につき機械的性質の試験を行なった 。結竪を表ＶＫ−示す。この押出しストリップ試料の水素脆化に対する抵抗も試 験した。核材’ｔ４８８．９ｍｍ（３，５インチ）×６．３５朋（０，２５イン チ）ｘ６．３５記（０，２５インチ）の試験片を純水素雰囲気中、９８２’Ｃ（ ’１８００°Ｆ）で９０分間加熱し、続いて水素雰囲気中で冷却した。本試料の 金属顕微鏡検査の結果は、該材料は全く健全であり、すなわちクララ、り及び孔 は存在しなかった。

３ 実施例６ 実施例２と同様な部分還元粉末を使用した。この粉末１０部を工業縄級の非晶質 ホウ素°粉末０．０’０２部と１時間混合した。生成した混合粉末を実質上完全 に脱酸した３　８．１ｉｍ（１−’１２″）径の銅管に充填し、ｊ２．７ｍｔｎ （０，５インチ）径の実質的１ｃｌｒ大密度の棒に冷間スェージ加工した。この 棒を窒素雰囲気中９２７−９８２’Ｃ（１７００−１８００下）で１時間焼結し た。この棒試料を純水素雰囲気中、９８２℃（１８００”Ｆ）で９０分間アニー ルし、水素透化に対する抵抗を測定した。被験試料を金属顕微鏡検査した結果、 該材料は全く健全であること、すなわちクラック゛及び孔が無し・ことが判明し た二この棒の一部を、１回当り２５％縮少にて２．０８ｍｍ　（０，０８０イン チ）径の線に冷間：１伸した。２．０８＋＝ｍ（０，０８０インチ）径の線試料 を、ＡＳＴＭ試乍第Ｅ−６８−６，８号を用い、ＡＳＴＭ記ｐ温度の８４９°’ Ｃ（１５６０下）と９８２”Ｃ，（１８００°Ｆ）の両温度で水素帖化に対する 抵抗を試験した。前記の線試料と同時に市販０．Ｆ−Ｈ−Ｃ１級の径２．０８范 （０，０，８０インチ）銅線の試料を比較用に試験した。試験の要求に従い、ア ニールした＠”ｔ　５．０８１朋ｍ　（０，２“）径の心棒上で曲げ試睡した。

各種材料から２１同の試料を試験した。結果を以下のｉｙｌに示す。本例のボロ ン化銅製の２．０８　（０，０８０“）径の一部の機′４的性質？以下の表■尾 示す。

４ ２５ 符表昭５９−５００２２２　（８，＞ 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　微粒子状の粗分散強化鋼を、約−１７，７６Ｃ（０’Ｆ　）乃至−４５， ６℃（−５０°Ｆ）の露点を有する永久還元ガスにて、実質的に９８２℃（１８ ００’Ｆ）を越えぬ温度で前記粗銅中の有効酸素含量が約１００乃至５００　Ｄ ｐｍに似下されるまで部分還元し、それにより低酸素中間鋼を提供すること、及 び 前記の中間銅中に残留する有効酸素の実質的全量を昇温下に少量の拡散可能酸素 ゲッタにて封鎖することを熱的に誘起し、前記の比は前記中間銅中に残留する有 効酸素の全量と結合する化学量論量より過剰で且つその２倍量を実質的に越えぬ ものであること、からなる脱酸された分散強化銅を製造する方法。 ２、前記の粗銅及び前記中間鋼が自由流動性微粒子であり、且つ、前記封鎖のた め前記のゲッタが前記中間銅と緊密に混合されている請求の範囲第１項に記載の 方法。 ３、実質上完全に脱酸された分散強化中間銅を実質上最大の密度に合体する請求 の範囲第１項に記載り方法。 ４、金属缶内に保持される実質上完全に脱酸された銅の押出しにより合体し、且 つ、前記の脱酸銅がアルミニウム元素換算で約０．０５−０．１５％のアルミナ を含有する請求の範囲第３理知記載の方法。 ５、前記の中間銅が約１００−３００　ｐｐｍの酸素を含有し、使用還元ガスが 水素を含有し、且つ、それによる部分還元が約７６０−９５４℃（１４００−１ ７５０下）の温（で行なわれる請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、該ゲッタが前記中間銅の自由流動ｉ生機粒子と緊密に混合された元素状ホウ 素粉末であり、且つ、その割合が実質上完全に脱酸された銅にする化学量論比の 約１５０％であって元素状ホウ素に関しては未飽和であり且つ、該封鎖が約８１ ６−９５４℃（１５００−１７００下）の温度にて行なわれる請求の範囲第１項 に記ｔの方法。 Ｚ　アルミニウム元素換算で約０．０５−１％のアルミナにて分散強化され、約 １００−５００　ｐｐｍの有効ｆ素を含有する別様の対応粒子を合体した対応素 材よりも実質的に大なる延性を有するかなり大きな断面の実質上最大密度なる素 材への合体に適する実質上完全に脱酸された銅粒子。 ８、アルミニウム元素換算で０．０５−１％のアルミナにて分散強化され、かな り大号な断面を有し且つ約１００−５００℃、ｐｍの有効酸素を含有する別轡の 対応素材よりも実質的に大なる延性を有する、実質上完全：（脱酸され実質上最 大密度なる粉末−合体した銅素材。 ｌ