JPS59494B2 - ベンゾトリフルオリド誘導体の精製法 - Google Patents
ベンゾトリフルオリド誘導体の精製法Info
- Publication number
- JPS59494B2 JPS59494B2 JP12152481A JP12152481A JPS59494B2 JP S59494 B2 JPS59494 B2 JP S59494B2 JP 12152481 A JP12152481 A JP 12152481A JP 12152481 A JP12152481 A JP 12152481A JP S59494 B2 JPS59494 B2 JP S59494B2
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- Japan
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- nitro
- chlorobenzotrifluoride
- purification method
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- chloride
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンゾトリフルオリド誘導体の精製法、特に２
−ニトロー５−クロルベンゾトリフルオリドの精製法に
関する。
−ニトロー５−クロルベンゾトリフルオリドの精製法に
関する。
各種有用化学品（医薬、農薬など）の合成中間体として
知られるベンゾトリフルオリド誘導体、たとえば２−ニ
トロー５−クロルベンゾトリフルオリド、２−アミノー
５−クロルベンゾトリフルオリド、３−ニトロー４−ヒ
ドロキシペンゾトリフルオリド、３−アミノー４−ヒド
ロキシベンゾトリフルオリド、３−ニトロー ４−（置
換または非置換）アミノベンゾトリフルオリド、３−ア
ミノー４−（置換または非置換）アミノベンゾトリフル
オリドなどは、通常、ベンゾトリフルオリドを出発原料
とし、これを塩素化したうえ、更にニトロ化、還元、ア
ミノ化などの反応を適用して所望の目的化合物を得てい
るが、その途中において各種の異性体を生成するため、
その分離に繁雑な操作を必要とする。
知られるベンゾトリフルオリド誘導体、たとえば２−ニ
トロー５−クロルベンゾトリフルオリド、２−アミノー
５−クロルベンゾトリフルオリド、３−ニトロー４−ヒ
ドロキシペンゾトリフルオリド、３−アミノー４−ヒド
ロキシベンゾトリフルオリド、３−ニトロー ４−（置
換または非置換）アミノベンゾトリフルオリド、３−ア
ミノー４−（置換または非置換）アミノベンゾトリフル
オリドなどは、通常、ベンゾトリフルオリドを出発原料
とし、これを塩素化したうえ、更にニトロ化、還元、ア
ミノ化などの反応を適用して所望の目的化合物を得てい
るが、その途中において各種の異性体を生成するため、
その分離に繁雑な操作を必要とする。
たとえば、ベンゾトリフルオリドを塩素化すると、０−
クロル体、ｍ−クロル体およびｐ−クロル体の混合物が
生成する。これを蒸留した場合、０−クロル体は分離で
きるが、ｍ−クロル体とｐ−クロル体の分離は困難であ
る。また、このｍ−クロル体とｐ−クロル体の混合物を
ニトロ化して得られる２−ニトロー５−クロル体と３−
ニトＰ−４−クロル体の混合物も蒸留による分離は困難
であつて、強いて分離するとすれば、冷却固化後、遠心
分離などの方法を採用することになる。このような方法
は工業的生産に不適であり、そのうえ純度の高い製品を
得ることも容易でない。本発明者らは、ベンゾトリフル
オリド誘導体を工業的に効率良く生産する方法を求めて
種々研究を重ねた結果、２−ニトロ−５−クロルベンゾ
トリフルオリドと３−ニトロ−４−クロルベンゾトリフ
ルオリドは、それらの塩素原子の反応性において顕著な
相違が認められ、適当な反応試剤を使用すれば前者の５
位塩素については本質的に反応が進行せず、後者の４位
塩素についてのみ反応が進行し、その結果、両者の分離
が極めて容易に行われ得る事実を知つた。
クロル体、ｍ−クロル体およびｐ−クロル体の混合物が
生成する。これを蒸留した場合、０−クロル体は分離で
きるが、ｍ−クロル体とｐ−クロル体の分離は困難であ
る。また、このｍ−クロル体とｐ−クロル体の混合物を
ニトロ化して得られる２−ニトロー５−クロル体と３−
ニトＰ−４−クロル体の混合物も蒸留による分離は困難
であつて、強いて分離するとすれば、冷却固化後、遠心
分離などの方法を採用することになる。このような方法
は工業的生産に不適であり、そのうえ純度の高い製品を
得ることも容易でない。本発明者らは、ベンゾトリフル
オリド誘導体を工業的に効率良く生産する方法を求めて
種々研究を重ねた結果、２−ニトロ−５−クロルベンゾ
トリフルオリドと３−ニトロ−４−クロルベンゾトリフ
ルオリドは、それらの塩素原子の反応性において顕著な
相違が認められ、適当な反応試剤を使用すれば前者の５
位塩素については本質的に反応が進行せず、後者の４位
塩素についてのみ反応が進行し、その結果、両者の分離
が極めて容易に行われ得る事実を知つた。
本発明は上記の知見に基いて完成されたものであつて、
その要旨は、２−ニトロ−５−クロルペンゾトリフルオ
リドと３−ニトロ−４−クロルベンゾトリフルオリドを
含む混合物に、第四級アンモニウム化合物の存在下、苛
性アルカリ水溶液を作用させ、得られた反応混合物から
２−ニトロ５−クロルベンゾトリフルオリドを分離、回
収することを特徴とするベンゾトリフルオリド誘導体の
精製法に存する。
その要旨は、２−ニトロ−５−クロルペンゾトリフルオ
リドと３−ニトロ−４−クロルベンゾトリフルオリドを
含む混合物に、第四級アンモニウム化合物の存在下、苛
性アルカリ水溶液を作用させ、得られた反応混合物から
２−ニトロ５−クロルベンゾトリフルオリドを分離、回
収することを特徴とするベンゾトリフルオリド誘導体の
精製法に存する。
本発明方法で精製される混合物は、２−ニトロ−５−ク
ロルペンゾトリフルオリドと３−ニトロ４−クロルベン
ゾトリフルオリドを含む混合物であつて、かＸる混合物
はたとえば市販の３−クロルベンゾトリフルオリド（４
−クロルベンゾトリフルオリド約１０重量％含有）を室
温〜５０℃に保持した硫酸と硝酸の混酸中に滴加し、１
〜数時間攪拌を行つてから混酸を分離し、必要に応じ水
洗、乾燥を行つて、製造することが出来る。
ロルペンゾトリフルオリドと３−ニトロ４−クロルベン
ゾトリフルオリドを含む混合物であつて、かＸる混合物
はたとえば市販の３−クロルベンゾトリフルオリド（４
−クロルベンゾトリフルオリド約１０重量％含有）を室
温〜５０℃に保持した硫酸と硝酸の混酸中に滴加し、１
〜数時間攪拌を行つてから混酸を分離し、必要に応じ水
洗、乾燥を行つて、製造することが出来る。
本発明で触媒として用いる第四アンモニウム化合物は通
常、式（式中、Ｒは同一または異なるアルキル基もしく
はアリール基、Ｘはハライド、ヒドロキサイド、ハイド
ロジエンサルフェート、ハイドロジエンカーボネート、
ジハイドロジエンホスフェート、ナイトレートなどの陰
イオンから選ばれるものである）で示されるものが用い
られ、その代表的な化合物として、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムハ
イドロジエンサルフェート、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロライドなどが例示される。
常、式（式中、Ｒは同一または異なるアルキル基もしく
はアリール基、Ｘはハライド、ヒドロキサイド、ハイド
ロジエンサルフェート、ハイドロジエンカーボネート、
ジハイドロジエンホスフェート、ナイトレートなどの陰
イオンから選ばれるものである）で示されるものが用い
られ、その代表的な化合物として、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムハ
イドロジエンサルフェート、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロライドなどが例示される。
相間移動触媒の使用量は、前記二トロ体混合物に対し０
．０１〜０．１倍モルである。苛性アルカリ水溶液とし
ては、苛性ソーダまたは苛性カリの１０〜６０重量％水
溶液が好ましく用いられ、苛性アルカリの量が前記二ト
ロ体混合物に対し１〜１０倍モルになる様に加えればよ
い。
．０１〜０．１倍モルである。苛性アルカリ水溶液とし
ては、苛性ソーダまたは苛性カリの１０〜６０重量％水
溶液が好ましく用いられ、苛性アルカリの量が前記二ト
ロ体混合物に対し１〜１０倍モルになる様に加えればよ
い。
反応は、室温〜１２０℃で進行し、通常１０〜１２０時
間で終了する。本発明の反応は、望ましくは有機溶媒の
存在下に行われ、有機溶媒としては、たとえばアルカン
類、ハロゲン化アルカン類、ベンゼン、ベンゼン誘導体
、エーテル類などが挙げられ、就中、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素が好ましい。
間で終了する。本発明の反応は、望ましくは有機溶媒の
存在下に行われ、有機溶媒としては、たとえばアルカン
類、ハロゲン化アルカン類、ベンゼン、ベンゼン誘導体
、エーテル類などが挙げられ、就中、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素が好ましい。
本発明の反応によれば、３−ニトロ−４−クロルベンゾ
トリフルオリドの４位塩素原子は水酸基によつて置換さ
れ、３−ニトロ−４−ヒドロキシ安息香酸（現実にはア
ルカリ金属塩）となる。
トリフルオリドの４位塩素原子は水酸基によつて置換さ
れ、３−ニトロ−４−ヒドロキシ安息香酸（現実にはア
ルカリ金属塩）となる。
他方、２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフルオリドは
実質的に未反応のまま反応混合物に残るので、この反応
混合物を沢過し、有機層を水洗し、必要に応じ蒸留する
ことにより高純度で回収出米る。次に実施例を挙げて本
発明を具体的に説明する。参考例 １４−クロルベンゾ
トリフルオリドを約１０重量％含む市販の３−クロルベ
ンゾトリフルオリドを常法により硝酸／硫酸混酸中でニ
トロ化し、３ニトロ−４−クロルベンゾトリフルオリド
を含む２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフルオリド（
純度約８５重量％）を得る。
実質的に未反応のまま反応混合物に残るので、この反応
混合物を沢過し、有機層を水洗し、必要に応じ蒸留する
ことにより高純度で回収出米る。次に実施例を挙げて本
発明を具体的に説明する。参考例 １４−クロルベンゾ
トリフルオリドを約１０重量％含む市販の３−クロルベ
ンゾトリフルオリドを常法により硝酸／硫酸混酸中でニ
トロ化し、３ニトロ−４−クロルベンゾトリフルオリド
を含む２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフルオリド（
純度約８５重量％）を得る。
実施例 １
参考例１で得たニトロ体混合物４５７、５０重量％苛性
ソーダ水溶液７０ｍｊ１キシレン５０Ｗ１１およびトリ
エチルベンジルアンモニウムクロリド１．５ｆを加熱還
流下２０時間反応させた。
ソーダ水溶液７０ｍｊ１キシレン５０Ｗ１１およびトリ
エチルベンジルアンモニウムクロリド１．５ｆを加熱還
流下２０時間反応させた。
反応生成物から有機層を分離し、水洗、乾燥した後、キ
シレンを留去して２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフ
ルオリド（純度９９．５重量％）３８．１ｙを得た。実
施例 ２ 参考例１で得たニトロ体混合物４５７、３０重量％苛性
ソーダ水溶液１００ＷＩＩ、トルエン１００ｍｌおよび
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド１．５７を加
熱還流下４０時間反応させた。
シレンを留去して２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフ
ルオリド（純度９９．５重量％）３８．１ｙを得た。実
施例 ２ 参考例１で得たニトロ体混合物４５７、３０重量％苛性
ソーダ水溶液１００ＷＩＩ、トルエン１００ｍｌおよび
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド１．５７を加
熱還流下４０時間反応させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフルオリドと３
−ニトロ−４−クロルベンゾトリフルオリドを含む混合
物に、第四アンモニウム化合物の存在下、苛性アルカリ
水溶液を作用させ、得られた反応混合物から２−ニトロ
−５−クロルベンゾトリフルオリドを分離、回収するこ
とを特徴とするベンゾトリフルオリド誘導体の精製法。 ２ ２−ニトロ−５−クロルベンゾトリフルオリドと３
−ニトロ−４−クロルベンゾトリフルオリドを含む混合
物が３−クロルベンゾトリフルオリドと４−クロルベン
ゾトリフルオリドを含む混合物をニトロ化して得られた
ものである特許請求の範囲第１項記載の精製法。 ３ 第四アンモニウム化合物をニトロ体混合物に対し０
．０１〜０．１倍モル用いる特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の精製法。 ４ 苛性アルカリ水溶液が苛性ソーダまたは苛性カリの
１０〜６０重量％水溶液である特許請求の範囲第１項記
載の精製法。 ５ 苛性アルカリをニトロ体混合物に対し１〜１０倍モ
ル用いる特許請求の範囲第１項または第４項記載の精製
法。 ６ 反応を室温〜１２０℃の温度で１０〜１２０時間行
なう特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の精製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12152481A JPS59494B2 (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | ベンゾトリフルオリド誘導体の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12152481A JPS59494B2 (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | ベンゾトリフルオリド誘導体の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5821649A JPS5821649A (ja) | 1983-02-08 |
| JPS59494B2 true JPS59494B2 (ja) | 1984-01-07 |
Family
ID=14813354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12152481A Expired JPS59494B2 (ja) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | ベンゾトリフルオリド誘導体の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59494B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4823739B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2011-11-24 | 日野自動車株式会社 | ドアロック機構 |
-
1981
- 1981-07-31 JP JP12152481A patent/JPS59494B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5821649A (ja) | 1983-02-08 |
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