JPS5945671B2 - Ｐ−第３ブチル−ベンザル−ブロマイドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体 - Google Patents
Ｐ−第３ブチル−ベンザル−ブロマイドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体Info
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Description
【発明の詳細な説明】
Ｐ−第３ブチル−ベンズアルデヒドおよび核の所でハロ
ゲン置換されているその誘導体は特に薬剤、植物保護剤
、染料および香料を製造する価値ある中間生成物である
。
ゲン置換されているその誘導体は特に薬剤、植物保護剤
、染料および香料を製造する価値ある中間生成物である
。
Ｐ−第３−ブチル−ベンズアルデヒドおよびその誘導体
の製造は芳香族アルデヒドを製造する為の通例の方法に
従つて一般に行なう。
の製造は芳香族アルデヒドを製造する為の通例の方法に
従つて一般に行なう。
例えば、第３−ブチルーベンゼンをＣｕＣｌの存在下に
Ｃｏ／ＨＣｔと反応させることによつてＰ一第３−ブチ
ル−ベンズアルデヒドを得ることができる。
Ｃｏ／ＨＣｔと反応させることによつてＰ一第３−ブチ
ル−ベンズアルデヒドを得ることができる。
しかしこの方法には特にＣｕ塩を使用する必要性がある
という欠点があり、これにょって特別な廃水浄化が必要
とされる。同様にＣｕ塩−ＣＵ（ＮＯ３）２−を使用す
る別の公知方法では、ほぼ当量の臭素との反応によつて
最初にＰ−第３−ブチル−ベンジル−ブロマイドに転化
されるＰ−第３−ブチル−トルエンから出発し、次でＣ
Ｕ（ＮＯ３）２溶液と一緒に長時間煮沸することによつ
て理論値の約４２％の収率でＰ−第３−ブチル−ベンズ
アルデヒドを得る（Ｊ。
という欠点があり、これにょって特別な廃水浄化が必要
とされる。同様にＣｕ塩−ＣＵ（ＮＯ３）２−を使用す
る別の公知方法では、ほぼ当量の臭素との反応によつて
最初にＰ−第３−ブチル−ベンジル−ブロマイドに転化
されるＰ−第３−ブチル−トルエンから出発し、次でＣ
Ｕ（ＮＯ３）２溶液と一緒に長時間煮沸することによつ
て理論値の約４２％の収率でＰ−第３−ブチル−ベンズ
アルデヒドを得る（Ｊ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９３５、第１８４８頁）。Ｐ−第
３ブチル−ベンジル−ブロマイドをＰ一第３−ブチルベ
ンズアルデヒドに転化する別の方法の場合、最後に挙げ
た方法のＣＵ（ＮＯ３）２溶液を水性エタノールにウロ
トロピンを溶解した溶液に替えている（゛ソムレー反応
”；Ｊ、Ｃｈｅｍ。Ｓｏｃ、１９４０）第７０２頁）。
この反応の際にウロトロビンから、メチルアミン、アン
モニアおよび環境保護の理由から排除する必要のあるホ
ルムアルデヒドより成る混合物が生じるので、この方法
も一前述の２つのＣｕ−塩法の場合と同様に一費用の掛
る廃水浄化を必要とする。更に上述の全ての方法は多大
なエネルギー消費を必要としハ且つ不充分な空時収率し
かもたらし得ない。
３ブチル−ベンジル−ブロマイドをＰ一第３−ブチルベ
ンズアルデヒドに転化する別の方法の場合、最後に挙げ
た方法のＣＵ（ＮＯ３）２溶液を水性エタノールにウロ
トロピンを溶解した溶液に替えている（゛ソムレー反応
”；Ｊ、Ｃｈｅｍ。Ｓｏｃ、１９４０）第７０２頁）。
この反応の際にウロトロビンから、メチルアミン、アン
モニアおよび環境保護の理由から排除する必要のあるホ
ルムアルデヒドより成る混合物が生じるので、この方法
も一前述の２つのＣｕ−塩法の場合と同様に一費用の掛
る廃水浄化を必要とする。更に上述の全ての方法は多大
なエネルギー消費を必要としハ且つ不充分な空時収率し
かもたらし得ない。
芳香族アルデヒドを製造する為の他の公知の方法（ベン
ザルクロライドの水でのケン化；ドイツ特許出願公開第
２，０４４，８３２号明細書参照）をＰ一第３−ブチル
ベンズアルデヒドの製造に用いることは、特別な実験が
示す様に、あまり有利でないことが判つた。何故ならば
、Ｐ一第３−ブチルトルエンをラジカル的に塩素化する
ことによつて必要とするＰ一第３−ブチルベンズアルデ
ヒドを製造する際に、有機的に結合した塩素の１部分だ
けを通例の条件のもとでアルカリ的加水分解によつて再
び解離し得る生成物が得られるからである〔ホウベンー
ウイル（ＨＯｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）の６メトーデン●デ
ア●オーガニシエン●シエミ一（ＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅ
ｒＯｒｇＣｈｅｍｉｅ）″第巻、第２３３頁、シトツト
ガルト（゛１９５３〕。
ザルクロライドの水でのケン化；ドイツ特許出願公開第
２，０４４，８３２号明細書参照）をＰ一第３−ブチル
ベンズアルデヒドの製造に用いることは、特別な実験が
示す様に、あまり有利でないことが判つた。何故ならば
、Ｐ一第３−ブチルトルエンをラジカル的に塩素化する
ことによつて必要とするＰ一第３−ブチルベンズアルデ
ヒドを製造する際に、有機的に結合した塩素の１部分だ
けを通例の条件のもとでアルカリ的加水分解によつて再
び解離し得る生成物が得られるからである〔ホウベンー
ウイル（ＨＯｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）の６メトーデン●デ
ア●オーガニシエン●シエミ一（ＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅ
ｒＯｒｇＣｈｅｍｉｅ）″第巻、第２３３頁、シトツト
ガルト（゛１９５３〕。
これは決して僅かでない核塩素化を意味している。この
ことは、最終的に純粋なＰ一第３−ブチルベンズアルデ
ヒドを得たい場合には、当然に全く望ましくないことで
ある。多くの場合、薬剤、植物保護剤、染料、香料等を
製造する為には確に核の所で塩素置換された、Ｐ一第３
−ブチルーベンズアルデヒドの誘導体も必要とされてい
る。しかしこの場合塩素は、他のハロゲン（Ｆ，Ｂｒ，
Ｉ）も同じであるが、側鎖のハロゲン化以前に導入され
る様にするべきである。従つて、本発明の課題は、公知
の方法の欠点を有さず一要するに費用の掛る廃水浄化を
必要とせず一所望の生成物の良好な収率をもたらしそし
て望ましくない様に置換された副生成物を生じずそして
いずれの関係に於ても経済的である、Ｐ一第３ブチルー
ベンズアルデヒド並びにハロゲンによつて核置換された
その誘導体を製造する方法を見出すことである。
ことは、最終的に純粋なＰ一第３−ブチルベンズアルデ
ヒドを得たい場合には、当然に全く望ましくないことで
ある。多くの場合、薬剤、植物保護剤、染料、香料等を
製造する為には確に核の所で塩素置換された、Ｐ一第３
−ブチルーベンズアルデヒドの誘導体も必要とされてい
る。しかしこの場合塩素は、他のハロゲン（Ｆ，Ｂｒ，
Ｉ）も同じであるが、側鎖のハロゲン化以前に導入され
る様にするべきである。従つて、本発明の課題は、公知
の方法の欠点を有さず一要するに費用の掛る廃水浄化を
必要とせず一所望の生成物の良好な収率をもたらしそし
て望ましくない様に置換された副生成物を生じずそして
いずれの関係に於ても経済的である、Ｐ一第３ブチルー
ベンズアルデヒド並びにハロゲンによつて核置換された
その誘導体を製造する方法を見出すことである。
この課題は、新規の中間生成物のＰ一第３−ブチルーベ
ンザループロマイドおよび核の所でハロゲン（モノ一）
置換されたその誘導体を創造することで本発明に従つて
簡単に解決できた。
ンザループロマイドおよび核の所でハロゲン（モノ一）
置換されたその誘導体を創造することで本発明に従つて
簡単に解決できた。
この新規の生成物は式（１）〔式中、ＸはＦ，Ｃｔ，Ｂ
ｒ，Ｉ，殊にＦ，ｃｔ，Ｂｒｌ特にＨである〕で表わさ
れる。
ｒ，Ｉ，殊にＦ，ｃｔ，Ｂｒｌ特にＨである〕で表わさ
れる。
このものはＰ一第３ブチル−トルエンおよび核の所でハ
ロゲン置換されたその誘導体を約４０〜２００℃、殊に
約４０〜１２０℃のもとで、場合によつては高エネルギ
ーの輻射線の照躬下にまたはラジカル形成物の存在下に
、出発有機物質１モル当り約２モルの臭素と反応させる
ことによつて製造される。
ロゲン置換されたその誘導体を約４０〜２００℃、殊に
約４０〜１２０℃のもとで、場合によつては高エネルギ
ーの輻射線の照躬下にまたはラジカル形成物の存在下に
、出発有機物質１モル当り約２モルの臭素と反応させる
ことによつて製造される。
この場合に形成されるＰ一第３−ブチルーベンザルーア
ミドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体の後
処理は、水で場合によつては通例のケン化触媒の存在下
にケン化することによつて行なう。
ミドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体の後
処理は、水で場合によつては通例のケン化触媒の存在下
にケン化することによつて行なう。
式（１）の新規化合物を製造する為の原料としては、以
下の一般司）〔式中、Ｘは式（）におけるのと同じ意味
を有する。
下の一般司）〔式中、Ｘは式（）におけるのと同じ意味
を有する。
〕で表わされるＰ一第３−ブチルトルエンおよび核の所
でハロゲン（モノ一）置換されたその誘導体を用いる。
でハロゲン（モノ一）置換されたその誘導体を用いる。
それぞれの出発物質は、前述の温度一約４０〜２００℃
、殊に約４０〜１２０℃−のもとで、場合によつては高
エネルギーの輻射線の照射下にまたはラジカル形成物の
存在下に、約２モル（１．８〜２．２、特に１．９〜２
，１モル）の臭素／（出発物質１モル当り）と反応させ
る。
、殊に約４０〜１２０℃−のもとで、場合によつては高
エネルギーの輻射線の照射下にまたはラジカル形成物の
存在下に、約２モル（１．８〜２．２、特に１．９〜２
，１モル）の臭素／（出発物質１モル当り）と反応させ
る。
高エネルギーの輻射線としては紫外線が殊に適している
。適するラジカル形成物には側鎖塩素化の為の通例の有
機系過酸化物、アゾイソブチロニトリル等がある。高エ
ネルギーの輻射線またはラジカル形成物の存在は反応を
成功させる為には確に必ずしも必要ないが、著しく反応
を促進させ得るので有利である。
。適するラジカル形成物には側鎖塩素化の為の通例の有
機系過酸化物、アゾイソブチロニトリル等がある。高エ
ネルギーの輻射線またはラジカル形成物の存在は反応を
成功させる為には確に必ずしも必要ないが、著しく反応
を促進させ得るので有利である。
この反応の場合、臭素は液状で滴加するかまたは（蒸発
させた後に）ガス状で導入することができ、その際後者
の場合には不活性ガス（窒素、アルゴン等）をも添加し
てもよい。
させた後に）ガス状で導入することができ、その際後者
の場合には不活性ガス（窒素、アルゴン等）をも添加し
てもよい。
臭素化は適当な溶剤中であるいは溶剤を用いずに実施す
ることができ、その際溶剤としては不活性の一特にハロ
ゲン化された一炭化水素、例えばＣｃｔ４またはＯ−ジ
クロルーベンゼン等が通している。
ることができ、その際溶剤としては不活性の一特にハロ
ゲン化された一炭化水素、例えばＣｃｔ４またはＯ−ジ
クロルーベンゼン等が通している。
更に、反応は無加圧下にまたは高圧のもとで不連続的に
あるいは連続的に実施することができる。
あるいは連続的に実施することができる。
臭素化の際に生ずるＰ一第３−ブチルーベンザルプロマ
イド並びに一核の所でハロゲン置換されたＰ一第３ブチ
ル−トルエンの誘導体を出発物質として用いる場合には
一核の所でハロゲン置換された相応する誘導体−これら
は、要するに式（１）の本発明の化合物である一は、芳
香族核の所および第３−ブチル基に不所望の臭素置換基
を有していない。式（１）に属する化合物には以下のも
のがある：相応するベンズアルデヒドに後処理する為に
は、化合物１）を分離しそして精製（例えば再結晶によ
つて）するかあるいは分離せずにケン化することができ
る。
イド並びに一核の所でハロゲン置換されたＰ一第３ブチ
ル−トルエンの誘導体を出発物質として用いる場合には
一核の所でハロゲン置換された相応する誘導体−これら
は、要するに式（１）の本発明の化合物である一は、芳
香族核の所および第３−ブチル基に不所望の臭素置換基
を有していない。式（１）に属する化合物には以下のも
のがある：相応するベンズアルデヒドに後処理する為に
は、化合物１）を分離しそして精製（例えば再結晶によ
つて）するかあるいは分離せずにケン化することができ
る。
ケン化は、ベンザルーハロゲン化物のケン化にとつて普
通の方法に従つて高温一殊に約６０〜１５０℃、特に約
８０〜１２０℃の温度一のもとで水を用いて、場合によ
つては普通のケン化触媒、例えばＦｅＣｔ３，ＺｎＢｒ
２等の如き金属ハロゲン化物またはＨ２ＳＯ４およびそ
の類似物の存在下に行なう。
通の方法に従つて高温一殊に約６０〜１５０℃、特に約
８０〜１２０℃の温度一のもとで水を用いて、場合によ
つては普通のケン化触媒、例えばＦｅＣｔ３，ＺｎＢｒ
２等の如き金属ハロゲン化物またはＨ２ＳＯ４およびそ
の類似物の存在下に行なう。
殊に１モルのベンザループロマイド（１）当り１モルの
水を用いるのが好ましい。しかし過剰の水を使用しても
よい。但しその際には水性層の分離を追加的に実施すべ
きである。通例、予め準備されたベンザループロマイド
（＋ケン化触媒）に対し水は、臭化水素が生じそして次
にそれが吸収され得る程度に添加する。ケン化は通例、
例えば無加圧下にあるいは高圧のもとで実施することが
できる。
水を用いるのが好ましい。しかし過剰の水を使用しても
よい。但しその際には水性層の分離を追加的に実施すべ
きである。通例、予め準備されたベンザループロマイド
（＋ケン化触媒）に対し水は、臭化水素が生じそして次
にそれが吸収され得る程度に添加する。ケン化は通例、
例えば無加圧下にあるいは高圧のもとで実施することが
できる。
不活性溶剤、例えば炭化水素または塩素化炭化水素等も
添加してもよい。更に、有機相と添加される水との良好
な混合を実現させる乳化剤を使用することもまた可能で
ある。臭化水素の吸収は通例の吸収装置中で行なうのが
合目的である。
添加してもよい。更に、有機相と添加される水との良好
な混合を実現させる乳化剤を使用することもまた可能で
ある。臭化水素の吸収は通例の吸収装置中で行なうのが
合目的である。
その際臭化水素は別の化学的反応の為に直接的に用いる
かあるいは売つてもよい。このようにＰ一第３−ブチル
ベンズアルデヒドおよび核の所でハロゲン置換されたそ
の誘導体一このものは、一般式（１１１） 〔式中、ＸはＨ，Ｆ，ｃｔ，Ｂｒ，ｌｌ殊にＨ，Ｆ，Ｃ
ｔ，Ｂｒ、特にＨを意味する。
かあるいは売つてもよい。このようにＰ一第３−ブチル
ベンズアルデヒドおよび核の所でハロゲン置換されたそ
の誘導体一このものは、一般式（１１１） 〔式中、ＸはＨ，Ｆ，ｃｔ，Ｂｒ，ｌｌ殊にＨ，Ｆ，Ｃ
ｔ，Ｂｒ、特にＨを意味する。
〕で表わされる一が優れた収率で得られる。
この生成物は一出発物質中に既に存在している核置換基
の他には一不所望の（臭素−）置換基をもう有していな
い。この事実は極めて驚ろくべきことである。何故なら
ば、塩素および臭素でのハロゲン化は通常、常に同等に
行なわれ、この場合には塩素を用いた場合Ｐ一第３ブチ
ル−トルエンの側鎖塩素化による副生成物の著しい形成
を避けることができないからである。これと反対に、Ｐ
一第３−ブチル−トルエン（およびこれに相応する置換
生成物）を臭素化する場合には不所望の核ハロゲン化が
生じないかまたは生じないのと同等であり且つ更に第３
−ブチル基の臭素化も生じないことが判つた。本方法の
高い選択性および収率並びに一従来技術の若干の方法と
は反対に一特別な廃水処理を決して必要としないという
事実は顕著な進歩性を示している。本発明を以下の実施
例にて更に詳細に説明する。
の他には一不所望の（臭素−）置換基をもう有していな
い。この事実は極めて驚ろくべきことである。何故なら
ば、塩素および臭素でのハロゲン化は通常、常に同等に
行なわれ、この場合には塩素を用いた場合Ｐ一第３ブチ
ル−トルエンの側鎖塩素化による副生成物の著しい形成
を避けることができないからである。これと反対に、Ｐ
一第３−ブチル−トルエン（およびこれに相応する置換
生成物）を臭素化する場合には不所望の核ハロゲン化が
生じないかまたは生じないのと同等であり且つ更に第３
−ブチル基の臭素化も生じないことが判つた。本方法の
高い選択性および収率並びに一従来技術の若干の方法と
は反対に一特別な廃水処理を決して必要としないという
事実は顕著な進歩性を示している。本発明を以下の実施
例にて更に詳細に説明する。
Ｐ一第３ブチル−トルエンの為のハロゲン化剤として臭
素の代りに塩素を用いた比較例を本発明の実施例の後に
掲げる。実施例 １ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび臭化水素の為の（水
で満たされた）吸収装置に連結された還流冷却器を備え
ている１ｔの四頭フラスコ中に２９６９のＰ一第３ブチ
ル−トルエン（２モル）を１００〜１１０℃に加熱する
。
素の代りに塩素を用いた比較例を本発明の実施例の後に
掲げる。実施例 １ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび臭化水素の為の（水
で満たされた）吸収装置に連結された還流冷却器を備え
ている１ｔの四頭フラスコ中に２９６９のＰ一第３ブチ
ル−トルエン（２モル）を１００〜１１０℃に加熱する
。
次で紫外線照射下に３．５時間に亘つて６５６９の臭素
（４．１モル）を滴加する。次で反応生成物中に尚存在
する臭化水素を窒素にて吹き出す。粗収率（Ｐ一第３−
ブチルーベンザルプロマイド）：６０６ｇ（＝理論値の
９８．７％）測定値：臭素全量５３．３％ ケン化可能臭素：５３．４％、計算値：５２．３％臭素
を気体状で導入した場合も、同様に良好な収率が得られ
る。
（４．１モル）を滴加する。次で反応生成物中に尚存在
する臭化水素を窒素にて吹き出す。粗収率（Ｐ一第３−
ブチルーベンザルプロマイド）：６０６ｇ（＝理論値の
９８．７％）測定値：臭素全量５３．３％ ケン化可能臭素：５３．４％、計算値：５２．３％臭素
を気体状で導入した場合も、同様に良好な収率が得られ
る。
純粋のＰ一第３ブチルーベンザループロマイドの融点：
４４３Ｃ（エタノールで再結晶処理したもの）粗Ｐ一第
３ブチルーベンザループロマイドに０．６９のＺｎｃｔ
２および０．３９の水を添加し、１１０℃に加熱しそし
て４時間に亘つて３６ｆＩの水を滴加し、その際反応温
度を次第に９０〜１００℃に低下させる。
４４３Ｃ（エタノールで再結晶処理したもの）粗Ｐ一第
３ブチルーベンザループロマイドに０．６９のＺｎｃｔ
２および０．３９の水を添加し、１１０℃に加熱しそし
て４時間に亘つて３６ｆＩの水を滴加し、その際反応温
度を次第に９０〜１００℃に低下させる。
ケン化の際に生ずる臭化水素を、後に連結された装置中
に於て水中に捕促する。水の添加後に３０分間後攪拌を
行ないそして残つた臭化水素を窒素で吹き出す。回収さ
れる臭化水素：３１６ｆ！（＝理論値の９７．５％）。
粗Ｐ一第３ブチルベンズアルデヒドを次に減圧下に蒸留
する。このものは３Ｔ０ｒｒで９０℃の沸点を有してい
る。収量：２９９９＝理論値の９２．５％（＝１．８５
モル）。
に於て水中に捕促する。水の添加後に３０分間後攪拌を
行ないそして残つた臭化水素を窒素で吹き出す。回収さ
れる臭化水素：３１６ｆ！（＝理論値の９７．５％）。
粗Ｐ一第３ブチルベンズアルデヒドを次に減圧下に蒸留
する。このものは３Ｔ０ｒｒで９０℃の沸点を有してい
る。収量：２９９９＝理論値の９２．５％（＝１．８５
モル）。
実施例 ２
２５０ｍ１のガラス製フラスコ中に於て１００９＝０．
５４８モルの１−メチル−２−クロル−４−第３ブチル
ーベンゾイルを紫外線照射下に攪拌しながら１７５．５
９＝１．０９７モルの臭素と次のように反応させる。
５４８モルの１−メチル−２−クロル−４−第３ブチル
ーベンゾイルを紫外線照射下に攪拌しながら１７５．５
９＝１．０９７モルの臭素と次のように反応させる。
１３０℃の反応温度のもとで６０分間の間に１００ｆ！
＝０．６２５モルの液体臭素を滴加する。
＝０．６２５モルの液体臭素を滴加する。
次に反応温度を１８０℃に高めそして３０分間の間に更
に７５．５９＝０．４７２モルの臭素を滴加する。次で
更に３０分間に亘つて１８０℃のもとで後攪拌する。そ
の後で反応混合物を２０℃に冷却しそして該混合物に溶
解している僅かな量の臭化水素および臭素を窒素流の通
過によつて除く。この吹き出し処理の後に、８５％の２
−クロルー４一第３ブチルーベンザルプロマイドを含有
している１８６ｆ！の粗溶液が得られる。生成物の同一
性は、０．２Ｔ０ｒｒ、１１５℃で沸騰する蒸留生成物
を用いての質量スペクトルおよびＮＭＲ−スペクトルに
よつて確かめた。比較例： 実施例１に於けるのと同じ装置且つ同じ条件のもとで、
２９６ｇのＰ一第３ブチル−トルエン（２モル）を２８
４ｆ！（約４．１モル）の塩素の導入によつて３．５時
間に亘つて塩素化する。
に７５．５９＝０．４７２モルの臭素を滴加する。次で
更に３０分間に亘つて１８０℃のもとで後攪拌する。そ
の後で反応混合物を２０℃に冷却しそして該混合物に溶
解している僅かな量の臭化水素および臭素を窒素流の通
過によつて除く。この吹き出し処理の後に、８５％の２
−クロルー４一第３ブチルーベンザルプロマイドを含有
している１８６ｆ！の粗溶液が得られる。生成物の同一
性は、０．２Ｔ０ｒｒ、１１５℃で沸騰する蒸留生成物
を用いての質量スペクトルおよびＮＭＲ−スペクトルに
よつて確かめた。比較例： 実施例１に於けるのと同じ装置且つ同じ条件のもとで、
２９６ｇのＰ一第３ブチル−トルエン（２モル）を２８
４ｆ！（約４．１モル）の塩素の導入によつて３．５時
間に亘つて塩素化する。
塩化水素を吹き出した後に粗収量は４１５１である。こ
の中には以下のものが含まれている：塩素全体量：３１
．０５％ ケン化可能な塩素：２０．８５％（測定法：アルコール
性ＫＯＨにてケン化しそして塩素イオンを銀滴定によつ
て測定する。
の中には以下のものが含まれている：塩素全体量：３１
．０５％ ケン化可能な塩素：２０．８５％（測定法：アルコール
性ＫＯＨにてケン化しそして塩素イオンを銀滴定によつ
て測定する。
）これから、分離不可能な塩素量が算出される：１０．
２０％ｏ有機的に結合している全塩素の約１／３は要す
るに、アルデヒドへのケン化反応にとつて役に立たない
。
２０％ｏ有機的に結合している全塩素の約１／３は要す
るに、アルデヒドへのケン化反応にとつて役に立たない
。
塩素化の為に塩素の代りに当量のスルフアリルークロラ
イドを用いることによつても非常に類似した結果が得ら
れる。
イドを用いることによつても非常に類似した結果が得ら
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｘは
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味する。 〕で表わされるＰ−第３ブチル−ベンザル−ブロマイド
および核の所でハロゲン置換されたその誘導体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2849692A DE2849692B2 (de) | 1978-11-16 | 1978-11-16 | Verfahren zur Herstellung von p-tert-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten |
| DE28496926 | 1978-11-16 | ||
| DE29112376 | 1979-03-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5916837A JPS5916837A (ja) | 1984-01-28 |
| JPS5945671B2 true JPS5945671B2 (ja) | 1984-11-07 |
Family
ID=6054816
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54147171A Expired JPS6052740B2 (ja) | 1978-11-16 | 1979-11-15 | Ｐ−第３ブチル−ベンズアルデヒドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体の製造方法 |
| JP58081866A Expired JPS5945671B2 (ja) | 1978-11-16 | 1983-05-12 | Ｐ−第３ブチル−ベンザル−ブロマイドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54147171A Expired JPS6052740B2 (ja) | 1978-11-16 | 1979-11-15 | Ｐ−第３ブチル−ベンズアルデヒドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS6052740B2 (ja) |
| DE (2) | DE2857580A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59188478U (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-14 | 角野 博光 | スロツトマシンのコイン補給装置 |
| JPH0293890A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-04 | Samii Kogyo Kk | 払い出し機 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2911237B2 (de) * | 1979-03-22 | 1981-01-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von p-tert-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen mono substituierten Derivaten |
| DE3029366A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur seitenkettenbromierung von toluolen und gemische von in der seitenkette verschieden hoch bromierten toluolen |
| DE3029368A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur halogenierung von gegebenenfalls substituierten 4-tert.-butyltoluolen sowie die daraus erhaltenen gemische aus gegebenenfalls substituierten 4-tert.-butylbenzalhalogeniden, und 4-tert.-butylbenzotrihalogeniden |
| IT1169421B (it) * | 1982-06-03 | 1987-05-27 | Givaudan & Cie Sa | Procedimento per la preparazione di benzen-derivati |
| FR2555183B1 (fr) * | 1983-11-18 | 1986-06-27 | Inst Francais Du Petrole | Polymeres de butenes a extremite aromatique halogenometylee |
| JPS60251267A (ja) * | 1984-05-26 | 1985-12-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐熱塗装被覆鋼材の製造法 |
| US5705017A (en) * | 1993-06-10 | 1998-01-06 | Kawatetsu Galvanizing Co., Ltd. | Method for the production of steel sheet coated with a fluororesin film |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3190825A (en) * | 1961-07-19 | 1965-06-22 | Dow Chemical Co | Bromination of aromatic compounds |
| JPS4994639A (ja) * | 1973-01-19 | 1974-09-09 | ||
| JPS5089337A (ja) * | 1973-12-14 | 1975-07-17 | ||
| JPS50130735A (ja) * | 1974-03-25 | 1975-10-16 | ||
| JPS5225733A (en) * | 1975-08-19 | 1977-02-25 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Process for preparation of benzaldehydes |
| DE2741764A1 (de) * | 1976-09-22 | 1978-03-30 | American Cyanamid Co | Verfahren zur herstellung von m-phenoxybenzaldehyd |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH526493A (de) * | 1969-09-19 | 1972-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung aromatischer Aldehyde |
| NL7215589A (en) * | 1971-11-23 | 1973-05-25 | Aromatic aldehydes and carboxylic acids prepn - by hydrolysing dichloromethyl or trichloromethyl cpds using zinc salt ca | |
| DE3021727A1 (de) * | 1980-06-10 | 1981-12-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-tert.-butylbenzaldehyd |
| DE3021728A1 (de) * | 1980-06-10 | 1981-12-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur bromierung von 4-tert.butyltoluol |
-
1978
- 1978-11-16 DE DE19782857580 patent/DE2857580A1/de active Granted
- 1978-11-16 DE DE2849692A patent/DE2849692B2/de active Granted
-
1979
- 1979-11-15 JP JP54147171A patent/JPS6052740B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-05-12 JP JP58081866A patent/JPS5945671B2/ja not_active Expired
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3190825A (en) * | 1961-07-19 | 1965-06-22 | Dow Chemical Co | Bromination of aromatic compounds |
| JPS4994639A (ja) * | 1973-01-19 | 1974-09-09 | ||
| JPS5089337A (ja) * | 1973-12-14 | 1975-07-17 | ||
| JPS50130735A (ja) * | 1974-03-25 | 1975-10-16 | ||
| JPS5225733A (en) * | 1975-08-19 | 1977-02-25 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Process for preparation of benzaldehydes |
| DE2741764A1 (de) * | 1976-09-22 | 1978-03-30 | American Cyanamid Co | Verfahren zur herstellung von m-phenoxybenzaldehyd |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59188478U (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-14 | 角野 博光 | スロツトマシンのコイン補給装置 |
| JPH0293890A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-04 | Samii Kogyo Kk | 払い出し機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2849692A1 (de) | 1980-05-22 |
| JPS6052740B2 (ja) | 1985-11-21 |
| DE2857580C2 (ja) | 1989-11-23 |
| JPS5572128A (en) | 1980-05-30 |
| DE2849692C3 (ja) | 1988-10-20 |
| DE2857580A1 (de) | 1980-07-31 |
| JPS5916837A (ja) | 1984-01-28 |
| DE2849692B2 (de) | 1980-09-25 |
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