JPH03169833A - ２―ヒドロキシ―４―（２′―ヒドロキシエトキシ）―フエニルアリールケトンの製法 - Google Patents

２―ヒドロキシ―４―（２′―ヒドロキシエトキシ）―フエニルアリールケトンの製法

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JPH03169833A
JPH03169833A JP2288626A JP28862690A JPH03169833A JP H03169833 A JPH03169833 A JP H03169833A JP 2288626 A JP2288626 A JP 2288626A JP 28862690 A JP28862690 A JP 28862690A JP H03169833 A JPH03169833 A JP H03169833A
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hydroxy
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JP2288626A
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Alexander Aumueller
アレキサンダー・アウミユラー
Wolfgang Goetze
ヴオルフガング・ゲツツエ
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BASF SE
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BASF SE
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    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は一般式■： の２−４−ジヒドロキシフエニルアリールケトンを炭酸
エナレンと、触媒の存在で反応させることにより、一般
式工： の２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）
−７エニルアリールケトンを製造する方法に関する。さ
らに本発明は工業的合或の際粗生戊物として生じるよう
な、化合物■の精製に関する。 従来の技術 プラスチックおよびラッカー用の光保護剤として重要な
化合物■を、触媒を用いて炭酸エチレン（１．３−ジオ
キンラン−２−オン）と化合物■を反応させることによ
り製造することは種々の文献から公知であり、その際触
媒として塩基性アルカリ金属−またはアルカリ土類金属
炭酸塩または−アルコレート（米国特許第４３４１９０
５号明細書）および第四アンモニウム塩（米国特許第８
８５３９６号明細書）が推奨される。 比較的長い反応時間を必要とする限り、この触媒はしか
し主に残されることが望ましい。触媒およびエトキシ化
反応試薬の種類とは関係なく、炭酸エチレンの代わりに
酸化エチレンも使用でき、方法生戊物は全ての場合にな
お精製を必要とする。 発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は従って、化合物Ｉの改良された製法なら
びに製法とは別に、その精製のための改良された方法で
あった。 課題を解決するための手段 それにより一般式Ｉ：
【式中Ａｒは非置換または置換アリール基を表わス】の
２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ） ーフェニルアリールケトンを、 一般式■ の２．４−ジヒドロキシフェニルアリールケトンを炭酸
エチレンと、触媒の存在で反応させることにより製造す
る方法が見出され、このために触媒としてカルボン酸の
アルカリ金属一またはアルカリ土類金属塩を使用するこ
とを特徴とする。 さらに弐〇の粗生戊物の溶液をジチオン酸ナトリウムで
処理することを特徴とする、一般式Ｉａの２−ヒドロキ
シー４−（２’−ヒドロキシエトキシ）−７ェニルアリ
ールケトンの純粋製法も見出された。 触媒として原則的に任意のカルボン酸のアルカリ金属−
およびアルカリ土頭金属塩が好適であり、その際多価の
カルボン酸の場合には全酸官能が塩の形で存在するべき
である。有利な化合物はたとえばギ酸、酢酸、プロビオ
ン酸、酪酸、バレリアン厳、カプロン酸、カプリルＭお
よびカブリン酸のような１〜８Ｃ−原子を有する脂肪族
カルボン酸、たとえばステアリン酸および油酸のような
不飽和脂肪族、たとえば安息香酸またはメチル安息香酸
のような芳香族カルボン酸、たとえば７エニル酢酸のよ
うな芳香脂肪族カルボン酸およびたとえばクエン酸一ま
たは酒石酸のようなヒドロキシカルボン酸のような、カ
ルボン酸のナトリウムーおよびカリウム塩である。特に
良好な結果がニトリロ酢酸の三ナトリウムーおよび三カ
リウム塩でおよびエチレンジアミンテトラ酢酸の四ナト
リウムーおよび四カリウム塩で達成される． 触媒の量は厳密でなく、一般に酸官能当り０．００１〜
０．１モル当量、特に０．０２〜０．０５モル当量であ
る。より大きな量、たとえば０．２５モル当量は大体に
おいてもはやより有利でない。 溶剤として反応のために、反応戊分に対し不活性の溶剤
、たとえばジエチレングリコールジメチルエーテルまた
はアニゾールのようなエーテルが好適である。しかし反
応を溶剤不合に実施することが推奨される。 特に反応は１００〜２１０℃、殊に１２０〜２００゜Ｃ
で実施する。副反応を避けるためおよび満足な反応速度
を達或するために、特に１４０〜１７５℃の温度範囲が
推奨される。 全ての場合に、炭酸エチレンを当モル量でまたはわずか
な過小で使用することが推奨され、しかし有利に出発化
合物■に対しわずかな過剰で使用する。一般に２．４−
ジヒドロキシフェニルアリールケトンモル当り炭酸エチ
レン０．９５〜１．５モルを使用する。より大きな量が
可能であるが、しかし大体においてさらなる利点をもは
やもたらさない。反応時間は一般に２〜１２時間である
。 後処理は方法論的には特殊でない。これは蒸留または結
晶により行う。 出発化合物■として原則的に全ての２，４ージヒドロキ
シフェニルアリールヶトンが重要である。光保護剤とし
ての方法生戒物の適性のために、アリール基がフェニル
基を表わすような出発化合物■が有利であり、これはフ
ッ素、塩素および臭素のようなハロゲン、シアンーおよ
びヒドロキシ基、Ｃｌ−Ｃｏ−アルキル基、たとえばメ
チルー　エチルー　プロビルー　イソプロビルーおよび
ブチル基、Ｃ１〜ｃ８−アルコキシ基、たとえばメトキ
シー、エトキシーおよびプロボキシ基または７エニルー
　７エノキシーおよびベンジル基で置換されている。特
ニ重要な化合物エないし■はＡｒが非置換フェニル基ま
たはｐ−クロルー　ｐ−メチルー　ｐーメトキシー　ｐ
一エチルー　ｐ一エトキシ一〇−ヒドロキシーまたは。 −ヒドロキシーｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）−７エ
ニル基を表わすようなものである。 出発物質として使用される２，４−ジヒドロキシ７エニ
ルアリールヶトンは公知でありかっ常法で、たとえばレ
ゾルシンの、カルボン酸クロリドとの７リーデル・クラ
７ツァシル化により得られる。 製造方法とは別に２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロ
キシエトキシ）−７エニルアリールヶトンの新規精製法
が開発された。精製方法は生成物の出所に依存しない。 そのために粗に生じる２−ヒドロキシ−４−（２′−ヒ
ドロキシェトキシ）−７エニルアリールヶトンに、水中
のジチオン酸ナトリウム、０１〜Ｃ６−アルコールまた
はこれらの溶剤の混合物を、場合によりプロトン酸およ
び活性炭の存在で加える。 ジチオン酸ナトリウムは粗生戊物に対し０．５〜１５重
量％、殊に５〜１０重量％の量で使用する。 溶剤として水、飽和０１〜Ｃ６−アルコールその際有利
にプロパノール、イソーグロバノール、ｎ−プタノール
、インープタノール、ｎ一アミルアルコール、ｔ．−ア
ミルアルコール、ｎ−ヘキサノールおよび特に有利にメ
タノールおよびエタノールならびに溶剤の混合物が好適
である． 一般に粗生戊物Ｉを溶剤の２〜５倍の過剰でジチオン酸
ナトリウムと０．２５〜３時間沸騰させることが推奨さ
れる。場合によりプロトン酸、殊にｖｔ酸はアルコール
に対し特に１０〜２０重量％および／または活性炭は特
に０〜２０ｉｉ量％、殊に５〜１０重量％添加する。純
粋生戊物Ｉは晶出により通常のように後処理し、そこで
さらなる記載は割愛する。 精製方法により高純度で得られる化合物ＩはＵＶ一吸着
剤としてプラスチックおよびラッカー中で、特にたとえ
ばポリスチロールおよびＡＢＳ中、殊に澄明なポリカー
ボネート中のような、添加物の固有色が邪魔になるよう
なところで使用する。 実施例 ２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシェトキシ）−
７エニルアリールヶトンの製造例１〜８ ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン４１８ｙｃ２モル
）に炭酸エチレン１９３９（２．２モル）および触媒０
．０２〜０．２モルを加え、ガス発生がもはや行われな
くなるまで１５５℃に加熱した。液状生虞物の後処理は
通常のように結晶および蒸留により行った。これらの試
験の詳細および結果は表１にみてとれる。 表 ｌ 触媒量ｃモル］ 本発明による １、　エチレンジアミンテトラ酢酸四 ナトリク▲１　　　（０．０２） ２．　クエン酸三カリク五一水化物（０．０２）３．　
二｝９１１酢酸三ナトリウム塩（０．０２）４．　オレ
イン酸ナ｝ダラム　（０．０５）５．　ステアリン酸ナ
トリウム　　　（　０．０５）比較試験 ６．　テトラ１チル３ヶ化７冫そニク▲　（０．０２）
７．　ヨ　ウ化カリウム　　（０．０２）８．　ヨ　ウ
化ナトリウム　　（０．０２）変換率％ 反応時間／ｈ 収率％ 純度％ ９９．５ ７ ９５ ９７．５ ９９，７ ９９．４ ９９．９ ９９．６ ９７．６ ９７．８ ９８．２ ９８．５ ６８．９ ８９．ｌ ９２．ｌ ９６．８ ９２．３ ９６．８ ２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）一
フエニルアリールケトンの精製法例　　９ 例１〜８により後処理前に生じたような粗生或物Ｉ５０
ｇをジチオン酸ナトリウム２．５ｇ、活性炭２．５ｇお
よび２ｎ硫酸１０ｍＱと一緒に、ｘＪ）　／−ルｌ　Ｏ
　Ｏｍ（ｌおよび水５０＋ｌＩａから或る混合物中で還
流まで加熱した。熱時に不溶の成分を濾別後、溶液に水
５０諺ｆｆｉを加えかつ冷却後精製された生戊物を濾別
し、水２００＋Ｑで洗浄しかつ乾燥させた。粗生成物の
収量は４６．７ｇであった●

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ａｒは非置換または置換アリール基を表わす］の
    ２−ヒドロキシ−４−（２′−ヒドロキシエトキシ）−
    フェニルアリールケトンを、一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の２，４−ジヒドロキシフェニルアリールケトンを触媒
    の存在で炭酸エチレンと反応させることにより製造する
    方法において、このための触媒としてカルボン酸のアル
    カリ金属−またはアルカリ土類金属塩を使用することを
    特徴とする、２−ヒドロキシ−４−（２′−ヒドロキシ
    エトキシ）−フェニルアリールケトンの製法。
JP2288626A 1989-11-03 1990-10-29 ２―ヒドロキシ―４―（２′―ヒドロキシエトキシ）―フエニルアリールケトンの製法 Pending JPH03169833A (ja)

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DE3936592A DE3936592A1 (de) 1989-11-03 1989-11-03 Verfahren zur herstellung und reinigung von 2-hydroxy-4-(2'-hydroxy-ethoxy)phenylarylketonen
DE3936592.1 1989-11-03

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DE3936592A1 (de) 1991-05-08
EP0425974B1 (de) 1994-06-01
DE59005925D1 (de) 1994-07-07
EP0425974A2 (de) 1991-05-08

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