CN114805094B - 一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法 - Google Patents
一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。具体步骤包括：S1:在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；S2:在催化剂B存在下，通式Ⅱ与通式Ⅲ反应，得到产物。本发明解决了现有技术中双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的生产过程严苛、产物实际产率较低的问题，实现了一种相比现有技术更为环保、安全的双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷工业化生产方法，在较温和的反应条件下得到收率、纯度较高、易提纯的双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷，该方法能够推动精密机械，航空航天材料等领域中结构材料的生产。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺作为综合性能最佳的有机高分子材料之一，其耐高温上限达400℃以上，具有优异的氧化稳定性、韧性和柔软性，以及良好的耐化学药品性和耐辐射性能，已被广泛应用于航空、航天、微电子、液晶、机车、精密机械和自动办公机械等领域。但在高端技术领域中，标准型聚酰亚胺因含有刚性/半刚性骨架结构而具有难熔、不易成型、加工成本高等缺陷，在工业生产的应用中存在较大阻力；针对上述缺陷人们进行了大量的改性探究，发现将氟取代基引入聚酰亚胺分子结构中能够大幅改善聚酰亚胺的溶解性，赋予聚酰亚胺更优异的理化性能，使聚酰亚胺的优异性能得以充分发挥。双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷作为新型含氟聚酰亚胺功能材料的聚合单体，其研发和生产对聚酰亚胺类特种材料的开发利用具有深远意义。
传统双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成路线采用双(4-羟基苯基)六氟丙烷为合成原料，经过混酸硝化反应得到双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再在高温高压条件下对中间产物进行加氢还原，得到双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；但是该方法一方面容易生成其它同分异构体副产物，造成目标产物的实际产率较低，另一方面废酸的产生对环境的负面影响较大、高压加氢条件下的还原反应危险系数较高，同时目标产物的去色问题难以避免，这些缺陷使得传统合成方法不适用于工业化大规模生产。东华大学的徐永芬，虞鑫海等人将三氟乙酸与双(3-羟基-4-羟基苯基)六氟丙烷混合，在20-30℃条件下缓慢加入硝酸钾，得到黄色中间产物双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，将中间产物和催化剂、溶剂加入氢化釜中反应，进一步浓缩提纯，得到白色固体产物双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；该条件避免了生产过程中混酸的引入所产生的大量废酸，但是对反应过程中温度、反应物添加速度的控制较为严格，反应条件苛刻，仅能够满足实验室制备双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，距离双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的工业化生产仍有一定距离。基于此，探究一种条件温和、安全环保、且能够高效制得高纯度双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的工业化生产方法成为本领域亟待解决的问题。
发明内容
本发明通过提供一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，解决了现有技术中双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的生产过程严苛、产物实际产率较低的问题，实现了一种相比现有技术更为环保、安全的双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷工业化生产方法。
本发明第一方面提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，具体步骤包括：
S1:在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；
S2:在催化剂B存在下，通式Ⅱ与通式Ⅲ反应，得到产物；
所述通式Ⅰ为苯酚及其衍生物的邻位取代物；
所述通式Ⅱ中基团R1为H，含C1-C8烃基或含杂原子取代烃基的一种；
所述通式Ⅲ为胺类化合物，所述胺类化合物为胺的单体或胺盐；
所述通式Ⅲ中a为≥1的自然数，b为≥0的非负整数，Y为H2O，有机酸，无机酸中的一种；
R2和R3可以相同，也可以不同；
当R1，R2和R3均为H时，S2步骤直接得到产物双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
当R1，R2和R3不同时为H时，S2步骤得到通式Ⅳ，对通式Ⅳ进行处理，即得到产物。
在一种优选的实施方式中，通式Ⅰ中的X为F，Cl，Br，I，OTf中的一种；
所述通式Ⅲ中R2为H，苄基，苯甲基类，苯甲酰基类中的一种；所述通式Ⅲ中R3为H，苄基，苯甲基类，苯甲酰基类中的一种。
在一种优选的实施方式中，所述通式Ⅲ包括以下化合物中的一种及其盐类：氨气，氨水，氯化铵，苄胺类化合物，苯胺类化合物，酰亚胺类化合物；
在一种优选的实施方式中，S1步骤具体为，将通式Ⅰ加入催化剂A，设置温度为0～300℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ。
在一种优选的实施方式中，S1步骤中催化剂A为金属卤化物，磺酸衍生物，卤化硼中的至少一种。
在一种优选的实施方式中，通式Ⅰ，催化剂A和六氟丙酮的摩尔比为1：(0.01-5)：(0.1-10)。
在一种优选的实施方式中，S2步骤具体为：将通式Ⅱ与通式Ⅲ混合，加入催化剂B和碱，设置温度为0～300℃，在0～2MPa条件下反应，后处理得到双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
在一种优选的实施方式中，所述碱为阴离子和阳离子组成，阳离子为碱金属或碱土金属，阴离子为氢氧根，碳酸根，烷氧基的一种。
优选的碱包括氢氧化钠、碳酸钠、叔丁醇钠、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、碳酸铯、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸锂的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，S2中所使用的催化剂B为铜类催化剂和/或钯类催化剂。
在一种优选的实施方式中，通式Ⅲ为苄胺类化合物时，将通式Ⅳ加入到溶剂三中，加入钯催化剂反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
通式Ⅲ为苯胺类化合物或酰亚胺类化合物时，将通式Ⅳ加入到溶剂四中，并加入脱保护基团试剂反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。
本发明第二方面提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法的应用，该方法应用于精密机械，航空航天材料领域中结构材料的生产。
有益效果：
本发明解决了现有技术中双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的生产过程严苛、产物实际产率较低的问题，实现了一种相比现有技术更为环保、安全的双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷工业化生产方法，在较温和的反应条件下得到收率、纯度较高、易提纯的双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，既避免了硝化反应，同时避免了钯/碳催化高压氢化还原反应，还避免了传统生产过程中大量废酸的产生，该方法能够推动精密机械，航空航天材料等领域中结构材料的生产。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述问题，本发明通过提供一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，解决了现有技术中双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的生产过程严苛、产物实际产率较低的问题，实现了一种相比现有技术更为环保、安全的双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷工业化生产方法。
本发明第一方面提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，具体步骤包括：
S1:在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；
S2:在催化剂B存在下，通式Ⅱ与通式Ⅲ反应，得到产物；
所述通式Ⅰ为苯酚及其衍生物的邻位取代物；
所述通式Ⅱ中基团R1为H、含C1-C8的烃基或者含杂原子取代烃基的一种；
所述通式Ⅲ为胺类化合物，所述胺类化合物为胺的单体和/或胺盐；
所述通式Ⅲ中a为≥1的自然数，b为≥0的非负整数，Y为H2O，有机酸，无机酸中的一种；
R2和R3可以相同，也可以不同；
当R1，R2和R3均为H时，S2步骤直接得到产物双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
当R1,R2，R3不同时为H时，S2步骤得到通式Ⅳ，对通式Ⅳ进行处理，即得到产物。
所述的R1为H、或者含C1-C8的烃基或者含杂原子取代烃基的一种，进一步优选，所述R1包括甲基，氯甲基、乙基，乙烯基、丙基，丙烯基、异丙基，丁基，异丁基中的一种。
作为有机酸的实例，包括但不限于甲酸，乙酸，丙酸，草酸，丁酸，异戊酸，柠檬酸。
作为无机酸的实例，包括但不限于HCl，HBr，HI，H2SO4，H3PO4，H2CO3中的一种。
在一些优选的实施方式中，通式Ⅰ中的X为F，Cl，Br，I，OTf的一种。
在一些优选的实施方式中，所述通式Ⅲ中R2为H，苄基，苯甲基类，苯甲酰基类中的一种；所述通式Ⅲ中R3为H，苄基，苯甲基类，苯甲酰基类中的一种。
在一些优选的实施方式中，所述通式Ⅲ包括以下化合物中的一种及其盐类：氨气，氨水，氯化铵，苄胺类化合物，苯胺类化合物，酰亚胺类化合物；
作为苄胺类化合物的实例，包括但不限于苄胺，二苄胺，3-甲基苄胺，3,4-二甲基苄胺，对甲基苄胺，4-环丙基苄胺，2-环丙基苄胺，2,6-二甲氧基苄胺，乙基苄胺，对叔丁基苄胺。
作为苯胺类化合物的实例，包括但不限于三苯甲胺、4-戊基苯甲胺、叔丁基-苯甲胺。
作为酰亚胺类化合物的实例，包括但不限于邻苯二甲酰亚胺、戊二酰亚胺、3,3-二甲基戊二酰亚胺、丁二酰亚胺、六氢邻苯二甲酰亚胺、4-甲基邻苯二甲酰亚胺、4-甲氧基邻苯二甲酰亚胺。
在一些优选的实施方式中，S1步骤具体为，将通式Ⅰ加入催化剂A，设置温度为0～300℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ；优选S1步骤具体为，将通式Ⅰ加入溶剂一，加入催化剂A，设置温度为0～300℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ。
进一步优选，S1步骤设置温度为0～300℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ。
更进一步优选，S1步骤设置温度为10～200℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ。
再进一步优选，S1步骤设置温度为20～150℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ。
在一些优选的实施方式中，S1步骤中催化剂A为金属卤化物，磺酸衍生物，卤化硼中的至少一种；
作为苯胺类化合物的实例，包括但不限于三氯化铝，三氯化铁，氯化锌。
作为磺酸衍生物的实例，包括但不限于三氟甲磺酸，甲基磺酸，对甲苯磺酸。
作为卤化硼的实例，包括但不限于三氟化硼，三氯化硼，三溴化硼。
在一些优选的实施方式中，通式Ⅰ，催化剂A和六氟丙酮的摩尔比为1：(0.01-5)：(0.1-10)。
进一步优选，通式Ⅰ，催化剂A和六氟丙酮的摩尔比为1：(0.01-3)：(0.4-2)。
在一些优选的实施方式中，S1步骤中的溶剂一包括脂肪族化合物和芳香族化合物。
作为脂肪族化合物的实例，包括但不限于正己烷，正庚烷，环己烷，硝基甲烷。
作为芳香族化合物的实例，包括但不限于硝基苯，对氯三氟甲苯。
在一些优选的实施方式中，S2步骤具体为：将通式Ⅱ与通式Ⅲ混合，加入催化剂B和碱，后处理得到双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷,在一些优选的实施方式中，通式Ⅱ、通式Ⅲ、催化剂B和碱的摩尔比为1：(0.3-30)：(0.001-1)：(1.0-5),进一步优选，通式Ⅱ、通式Ⅲ、催化剂B和碱的摩尔比为1：(0.3-10)：(0.001-0.5)：(1.0-3)。
进一步优选，S2步骤的反应温度为0～300℃，压力为0～2MPa。
在一些优选的实施方式中，S3的具体过程为去除R1，R2和R3基团的过程。
在一些优选的实施方式中，采用HBr和BBr3去除R1基团。
进一步优选，S2步骤具体为：将通式Ⅱ与通式Ⅲ加入溶剂二，加入催化剂B和碱，设置温度为0～300℃，在0～2MPa条件下反应，后处理得到双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。
更进一步优选，所述S2步骤设置温度为20～150℃。
作为溶剂二的实例，包括但不限于甲苯，二氯乙烷，1,4-二氧六环，乙腈，环己烷，甲基环己烷，四氢呋喃，N,N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，六甲基膦酰胺。
在一种优选的实施方式中，在一种优选的实施方式中，所述碱为阴离子和阳离子组成，阳离子为碱金属或碱土金属，阴离子为氢氧根，碳酸根，烷氧基的一种。
优选的碱包括氢氧化钠、碳酸钠、叔丁醇钠、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、碳酸铯、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸锂的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，S2中所使用的催化剂B为铜类催化剂和/或钯类催化剂；
所述钯类催化剂包括催化剂前体和配体；
作为催化剂前体的实例，包括但不限于三(二亚苄基丙酮)二钯，醋酸钯，(四)三苯基膦钯，1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的一种。
作为配体的实例，包括但不限于(±)-2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘，1,10-菲罗林，三苯基膦，三(叔丁基)膦，2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽。
作为铜类催化剂的实例，包括但不限于氧化亚铜，氧化铜，铜粉，氯化亚铜，氯化铜，碘化亚铜，碘化铜，溴化亚铜，溴化铜。
在一些优选的实施方式中，通式Ⅲ为苄胺类化合物时，将通式Ⅳ加入到溶剂三中，加入钯催化剂，在30～100℃条件下反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
通式Ⅲ为苯胺类化合物或酰亚胺类化合物时，将通式Ⅳ加入到溶剂四中，并加入脱保护基团试剂，在30～100℃条件下反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
作为溶剂三的实例，包括但不限于水，甲醇，乙醇，异丙醇。
作为溶剂四的实例，包括但不限于水、甲醇、乙醇、异丙醇。
作为脱保护基团试剂的实例，包括但不限于盐酸、硫酸、水合肼。
本发明第二方面提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法的应用，该方法应用于精密机械，航空航天材料等领域中结构材料的生产。
实施例
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例1.
实施例1提供了一种双(3-氟-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，将50g溶剂一，16.82g通式Ⅰ，2.58g催化剂A依次加入玻璃反应容器中，设置反应温度为30℃，缓慢通入14.94g六氟丙酮气体反应，气体完全通入后升温至40℃反应12小时，降温至25℃，得到反应液，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应液至pH为7～8，收集有机相，用纯水洗涤有机相，浓缩有机相得到粗品，用57g乙醇对粗品进行重结晶，将重结晶后的湿品置于60℃条件下真空干燥12小时，得到26.55g通式Ⅱ,收率为95.08％。
所述溶剂一为环己烷，催化剂A为对甲苯磺酸，通式Ⅰ中R1为H，X为F；通式Ⅱ即双(3-氟-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例2.
实施例2提供了一种双(3-氯-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，将50g溶剂一，19.29g通式Ⅰ，2.73g催化剂A依次加入玻璃反应容器中，设置反应温度为28℃，缓慢通入14.94g六氟丙酮气体反应，气体完全通入后升温至85℃反应15小时，降温至25℃，得到反应液，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应液至pH为7～8，加入50g二氯甲烷萃取分液，收集有机相，用纯水洗涤有机相，浓缩有机相得到粗品，用60g异丙醇对粗品进行重结晶，将重结晶后的湿品置于60℃条件下真空干燥12小时，得到27.93克通式Ⅱ，收率为91.9％。
所述溶剂一为正庚烷，催化剂A为氯化锌，通式Ⅰ中R1为H，X为Cl；通式Ⅱ即双(3-氯-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例3.
实施例3提供了一种双(3-氯-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，将100g溶剂一，38.57g通式Ⅰ，3.24g催化剂A依次加入玻璃反应容器中，设置反应温度为35℃，缓慢通入29.88g六氟丙酮气体反应，气体完全通入后升温至120℃反应15小时，降温至25℃，得到反应液，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应液至pH为7～8，收集有机相，用水洗涤有机相，浓缩有机相得到粗品，用150g甲苯对粗品进行重结晶，将重结晶后的湿品置于60℃条件下真空干燥12小时，得到57.43克通式Ⅱ，收率为94.5％。
所述溶剂一为对氯三氟甲苯，催化剂A为三氯化铁，通式Ⅰ中R1为H，X为Cl；通式Ⅱ即双(3-氯-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例4.
实施例4提供了一种双(3-溴-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，将60g溶剂一，17.30g通式Ⅰ，3g催化剂A依次加入玻璃反应容器中，设置反应温度为28℃，缓慢通入11.62g六氟丙酮气体反应，气体完全通入后升温至50℃反应15小时，降温至25℃，得到反应液，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应液至pH为7～8，收集有机相，用水洗涤有机相，浓缩有机相得到粗品，用150g甲醇对粗品进行重结晶，将重结晶后的湿品置于60℃条件下真空干燥12小时，得到22.2克通式Ⅱ，收率为89.86％。
所述溶剂一为正己烷，催化剂A为三氟甲磺酸，通式Ⅰ中R1为H，X为Br；通式Ⅱ即双(3-溴-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例5.
实施例5提供了一种双(3-三氟甲基磺酸酯-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，将120g溶剂一，36.32g通式Ⅰ，2.58g催化剂A依次加入玻璃反应容器中，设置反应温度为30℃，缓慢通入14.94g六氟丙酮气体反应，气体完全通入后升温至140℃反应10h，降温至37℃，得到反应液，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应液至pH为7～8，收集有机相，用水洗涤有机相，浓缩有机相得到粗品，用150g甲苯对粗品进行重结晶，将重结晶后的湿品置于60℃条件下真空干燥12小时，得到39.96克通式Ⅱ，收率为84.28％。
所述溶剂一为硝基苯，催化剂A为对甲苯磺酸，通式Ⅰ中R1为H，X为Otf；通式Ⅱ即双(3-三氟甲基磺酸酯-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例6.
实施例6提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂B存在下，通式Ⅱ与氨水反应，得到产物；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向反应容器中依次加入40g溶剂二，40.5g通式Ⅱ，0.1g催化剂B，21.59g碱和140g氨水(25％浓度)，搅拌混合均匀，升温至105℃，保温反应10小时，降温至40℃，加入120g乙酸乙酯萃取，收集有机相，用水洗涤有机相两次，使用膜滤器过滤，收集滤液并浓缩，加入60g甲苯，降温过滤，收集不溶物，将不溶物置于60℃条件下真空干燥12小时，得到32.33克产物，收率为88.27％。
所述溶剂二为二甲基亚砜，催化剂B为1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯，碱为碳酸钾，氨水的浓度为25％。通式Ⅰ中R1为H，X为Cl；产物即双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例7.
实施例7提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂B存在下，通式Ⅱ与氨水反应，得到产物；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向反应容器中依次加入200g溶剂二，58.8g通式Ⅱ，1.9g催化剂B，12g碱和140g氨水，搅拌混合均匀，升温至90℃，保温反应16小时，降温至40℃，加入300g二氯甲烷萃取，收集有机相，用水洗涤有机相两次，使用膜滤器过滤，收集滤液并浓缩，加入100g正庚烷，降温过滤，收集不溶物，将不溶物置于60℃条件下真空干燥12小时，得到30.82克产物，收率为84.15％。
所述溶剂二为乙醇，催化剂B为碘化亚铜，碱为氢氧化钾，氨水的浓度为25％。通式Ⅰ中R1为H，X为I；产物即双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例8.
实施例8提供了一种双(3-苄胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂B存在下，通式Ⅱ与胺反应，得到通式Ⅳ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向反应容器中依次加入40.51g通式Ⅱ，240g甲苯，28.05g碱，0.1g催化剂B，升温至80℃，滴加26.8g苄胺，滴加结束后保温反应2小时，降温至26℃，过滤并收集滤液，用盐酸水溶液洗涤分液，收集有机相，加入80g水洗涤有机相至pH为6～7，使用膜滤器过滤有机相，收集滤液，将滤液在55℃减压脱溶至浑浊有固体析出，降温至5℃过滤，烘干，得到48.78克通式Ⅳ，收率为89.26％。
所述催化剂B为氧化铜，碱为叔丁醇钾，盐酸水溶液的浓度为3wt％。通式Ⅱ中R1为H，X为Cl；通式Ⅳ中R1、R2为H，R3为苄胺基，即通式Ⅳ为双(3-苄胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例9.
实施例9提供了一种双(3-三苯甲胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂B存在下，通式Ⅱ与胺反应，得到通式Ⅳ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向反应容器中依次加入40.51g通式Ⅱ，240g甲苯，24g碱，1g催化剂B，升温至80℃，滴加260.1g三苯甲胺和甲苯的混合溶液(三苯甲胺和甲苯的重量比为65.1：195)，滴加结束后保温反应2小时，降温至26℃，过滤并收集滤液，用盐酸水溶液洗涤分液，收集有机相，加入80g水洗涤有机相至pH为6～7，使用膜滤器过滤有机相，收集滤液，将滤液在55℃减压脱溶至浑浊有固体析出，降温至5℃过滤，烘干，得到72.8克通式Ⅳ，收率为85.56％。
所述催化剂B为氯化亚铜，碱为叔丁醇钠，盐酸水溶液的浓度为3wt％。通式Ⅱ中R1为H，X为Cl；通式Ⅳ中R1、R2为H，R3为三苯甲胺基，即通式Ⅳ为双(3-三苯甲胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例10.
实施例10提供了一种双(3-三苯甲胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：在催化剂B存在下，通式Ⅱ与胺反应，得到通式Ⅳ；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向反应容器中依次加入31.62g通式Ⅱ，120g甲苯，14.03g碱，1g催化剂B，升温至80℃，滴加13.4g苄胺，滴加结束后保温反应2小时，降温至26℃，过滤并收集滤液，用盐酸水溶液洗涤分液，收集有机相，加入40gMilli-Q水洗涤有机相至pH为6～7，使用膜滤器过滤有机相，收集滤液，将滤液在55℃减压脱溶至浑浊有固体析出，降温至5℃过滤，烘干，得到24.78克通式Ⅳ，收率为90.7％。
所述催化剂B为氧化亚铜，碱为叔丁醇钾，盐酸水溶液的浓度为3wt％。通式Ⅱ中R1为H，X为Otf；通式Ⅳ中R1、R2为H，R3为苄基，即通式Ⅳ为双(3-三苯甲胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应具体为：
实施例11.
实施例11提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：将通式Ⅳ加入到溶剂三中，加入钯催化剂，在30℃条件下反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向玻璃反应容器中依次加入27.33g通式Ⅳ，155.5溶剂三，0.55g钯碳，使用装满氢气的气体容器对反应体系进行氢气置换2次，在30℃保压反应20小时，反应结束后过滤，收集固体产物并加入20g甲醇漂洗，浓缩滤液，将浓缩液加入120g甲苯中，然后加入40g氢氧化钠水溶液洗涤分液，收集有机相并加40gMilli-Q水洗涤两次，使用膜滤器过滤有机相，收集滤液，将滤液在55℃减压脱溶至浑浊有固体析出，降温至5℃过滤，收集滤饼并加入60g甲苯，升温至105℃溶解，降温至5℃过滤，烘干，得到15.38克产物，即双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷,收率为83.98％。
所述溶剂三为甲醇和甲酸的混合物，甲醇和甲酸的重量比为150：5.5；氢氧化钠水溶液的浓度为10wt％；通式Ⅳ中R1、R2为H，R3为苄基；反应具体为：
实施例12.
实施例12提供了一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法：将通式Ⅳ加入到溶剂四中，并加入还原剂，在75℃条件下回流反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷；合成反应式如下：
所述制备步骤具体为，向玻璃反应容器中依次加入42.54g通式Ⅳ，200g溶剂四，在26℃条件下滴加60g还原剂，滴加结束后升温至75℃回流反应5小时，过滤，收集滤饼并用50g乙醇淋洗，将母液减压浓缩，向浓缩液中加入240g甲苯，然后加入60g10wt％氢氧化钠水溶液洗涤分液，并用30g纯水洗涤2次，收集有机相，将有机相60℃减压脱溶至有固体析出，降温析晶，得到粗产物，将粗产物加入40g甲苯，升温至60℃回流溶解，降温至5℃析晶，过滤收集固体产物，烘干，得到16.36克产物，收率为89.35％，即双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。
所述溶剂四为乙醇，还原剂为30wt％盐酸水溶液；通式Ⅳ中R1、R2为H，R3为三苯甲胺基；反应具体为：
性能测试方法
使用高效液相色谱仪分别测定实施例1-12制得的产物的收率，纯度，单个杂质含量，测试波长为210nm。
性能测试数据
表1.性能测试结果
最后指出，前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (3)
1.一种双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
S1: 在催化剂A存在下，通式Ⅰ与六氟丙酮反应，得到通式Ⅱ；
S2: 在催化剂B存在下，通式Ⅱ与通式Ⅲ反应，得到产物；
所述步骤可表示为：
所述通式Ⅰ为苯酚及其衍生物的邻位取代物；
所述通式Ⅰ中的X为F，Cl，Br，I，OTf中的一种；
所述通式Ⅱ中基团R1为H、或含C1-C8的烃基或有杂原子取代烃基的一种；
所述通式Ⅲ为胺类化合物，所述胺类化合物为胺的单体或胺盐；
所述通式Ⅲ中R2为H，苄基，苯甲基，苯甲酰基中的一种；
所述通式Ⅲ中R3为H，苄基，苯甲基，苯甲酰基中的一种；
所述通式Ⅲ中a为≥1的自然数，b为≥0的整数，Y为H2O，有机酸，无机酸中的一种；
所述R2和R3可以相同，也可以不同；
当R1，R2和R3均为H时，S2步骤直接得到产物双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷；
当R1， R2和R3不同时为H时，S2步骤得到通式Ⅳ，对通式Ⅳ进行处理，即得到产物；
所述S1步骤具体为，将通式Ⅰ加入催化剂A，设置温度为0~300℃，通入六氟丙酮气体反应，经过后处理得到通式Ⅱ；
S1步骤中催化剂A为金属卤化物，磺酸衍生物，卤化硼中的至少一种；
所述S2步骤具体为：将通式Ⅱ与通式Ⅲ混合，加入催化剂B和碱，设置温度为0~300℃，在0~2MPa条件下反应，后处理得到双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷；
所述碱为阴离子和阳离子组成，阳离子为碱金属或碱土金属，阴离子为氢氧根，碳酸根，烷氧基的一种；
S2中所使用的催化剂B为铜类催化剂和/或钯类催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷的制备方法，其特征在于，通式Ⅰ，催化剂A和六氟丙酮的摩尔比为1：（0.01-5）：（0.1-10）。
3.根据权利要求1所述的一种双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷的制备方法，其特征在于，通式Ⅲ为苄胺类化合物时，将通式Ⅳ加入到溶剂三中，加入钯催化剂反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷； 通式Ⅲ为苯胺类化合物或酰亚胺类化合物时，将通式Ⅳ加入到溶剂四中，并加入脱保护基团试剂反应，反应结束后将得到的产物后处理，即得双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷。
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|---|---|---|---|---|
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