JPH10114696A - ナフトール誘導体の製造方法 - Google Patents
ナフトール誘導体の製造方法Info
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- JPH10114696A JPH10114696A JP8270844A JP27084496A JPH10114696A JP H10114696 A JPH10114696 A JP H10114696A JP 8270844 A JP8270844 A JP 8270844A JP 27084496 A JP27084496 A JP 27084496A JP H10114696 A JPH10114696 A JP H10114696A
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- naphthol
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- compound
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 中間体化合物を製造するのに特殊な薬品や設
備装置を必要とし、安全衛生や公害対策に問題が多かっ
た。 【解決手段】 一般式（２）のナフトール系化合物と、
一般式（３）のヒドロキシアルコキシ芳香族化合物と
を、酸性触媒の存在下、反応生成水を除去しながら、加
熱反応せしめて、一般式（１）のナフトール誘導体を、
工業的有利に製造する。 【化９】 〔Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基等を、Ａはハロゲン原子、アル
キル基等で置換されていてもよいフェノール又はナフト
ール化合物を、Ｂは炭素数２ないし６のアルキル基を、
それぞれ表わす。〕
備装置を必要とし、安全衛生や公害対策に問題が多かっ
た。 【解決手段】 一般式（２）のナフトール系化合物と、
一般式（３）のヒドロキシアルコキシ芳香族化合物と
を、酸性触媒の存在下、反応生成水を除去しながら、加
熱反応せしめて、一般式（１）のナフトール誘導体を、
工業的有利に製造する。 【化９】 〔Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なって水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基等を、Ａはハロゲン原子、アル
キル基等で置換されていてもよいフェノール又はナフト
ール化合物を、Ｂは炭素数２ないし６のアルキル基を、
それぞれ表わす。〕
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般式（１）
【０００２】
【化５】 〔一般式（１）で、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異な
ってもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基又はアラルキル基を表わし、Ａはハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシル基、アリルオキシル基又
はアラルキル基から選ばれる１種又はそれ以上の置換基
を有してもよいフェノール系又はナフトール系化合物を
表わし、Ｂは炭素数２〜６の直鎖又は分岐アルキレン基
を表わす。〕で示されるナフトール誘導体の製造方法に
関する。
ってもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基又はアラルキル基を表わし、Ａはハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシル基、アリルオキシル基又
はアラルキル基から選ばれる１種又はそれ以上の置換基
を有してもよいフェノール系又はナフトール系化合物を
表わし、Ｂは炭素数２〜６の直鎖又は分岐アルキレン基
を表わす。〕で示されるナフトール誘導体の製造方法に
関する。
【０００３】本発明に係るナフトール誘導体は、感熱記
録材料、農医薬中間体やその他の工業薬品類及びその中
間体として有用な化合物である。
録材料、農医薬中間体やその他の工業薬品類及びその中
間体として有用な化合物である。
【０００４】
【従来の技術】従来フェノール系化合物のエーテル化方
法としては種々提案されている。例えば次のような方法
が知られている。
法としては種々提案されている。例えば次のような方法
が知られている。
【０００５】１）ｐ−トルエンスルホニルクロリドとエ
タノールとを水酸化ナトリウム水溶液の存在下に反応さ
せてｐ−トルエンスルホン酸エチルとし、更に２−ナフ
トールとエステル交換反応させて２−ナフトキシエタン
を合成する。〔Ｆ．Ｄｒａｈｏｗｚｏｌ，Ｄ．Ｋｌａｍ
ａｎｎ；Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．，Ｖ．８２，ｐ．
５９４（１９５１）〕 ２）２−ナフトールとベンジルクロリドとをジメチルホ
ルムアミド中で炭酸カリウムの存在下に反応せしめて、
２−ベンジルオキシナフタレンを合成する。〔ドイツ国
特許第４２１８７６７−Ａ１〕 ３）２−フェノキシエチルクロリドとフェノールとを水
中で水酸化ナトリウムと層間移動触媒の存在下に反応せ
しめて、１，２−ジフェノキシエタンを合成する。（特
開平１−２６５０５１号公報）
タノールとを水酸化ナトリウム水溶液の存在下に反応さ
せてｐ−トルエンスルホン酸エチルとし、更に２−ナフ
トールとエステル交換反応させて２−ナフトキシエタン
を合成する。〔Ｆ．Ｄｒａｈｏｗｚｏｌ，Ｄ．Ｋｌａｍ
ａｎｎ；Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．，Ｖ．８２，ｐ．
５９４（１９５１）〕 ２）２−ナフトールとベンジルクロリドとをジメチルホ
ルムアミド中で炭酸カリウムの存在下に反応せしめて、
２−ベンジルオキシナフタレンを合成する。〔ドイツ国
特許第４２１８７６７−Ａ１〕 ３）２−フェノキシエチルクロリドとフェノールとを水
中で水酸化ナトリウムと層間移動触媒の存在下に反応せ
しめて、１，２−ジフェノキシエタンを合成する。（特
開平１−２６５０５１号公報）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これら公知の方法で芳
香族エーテル化合物を製造する場合には、何れもハロゲ
ン化合物の使用が必要で、その製造には有害な薬品、特
殊な薬品や耐蝕性の装置等を必要とし、更に目的の芳香
族エーテル化合物の製造に当たって発生する反応副生物
の廃棄処理等問題点が大きい。
香族エーテル化合物を製造する場合には、何れもハロゲ
ン化合物の使用が必要で、その製造には有害な薬品、特
殊な薬品や耐蝕性の装置等を必要とし、更に目的の芳香
族エーテル化合物の製造に当たって発生する反応副生物
の廃棄処理等問題点が大きい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記のよう
な問題点を可能な限り克服して、ナフトール類のヒドロ
キシル基をエーテル化する方法について鋭意検討した結
果、本発明方法を開発した。すなわちナフトール系化合
物とアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物とを、
酸性触媒の存在下で加熱し反応生成水を反応系外に除去
しながら縮合反応せしめることにより、特殊な薬品や装
置を必要とせず、目的物を容易に高品質、高収率で得る
ことができ、しかも廃棄物処理の問題が少なく、工業的
に極めて有利である。
な問題点を可能な限り克服して、ナフトール類のヒドロ
キシル基をエーテル化する方法について鋭意検討した結
果、本発明方法を開発した。すなわちナフトール系化合
物とアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物とを、
酸性触媒の存在下で加熱し反応生成水を反応系外に除去
しながら縮合反応せしめることにより、特殊な薬品や装
置を必要とせず、目的物を容易に高品質、高収率で得る
ことができ、しかも廃棄物処理の問題が少なく、工業的
に極めて有利である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明方法につき更に詳細に説明
する。一般式（２）
する。一般式（２）
【０００９】
【化６】 〔一般式（２）で、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異な
ってもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基又はアラルキル基を表わす。〕で示されるナ
フトール系化合物と、一般式（３） Ａ−Ｏ−Ｂ−ＯＨ （３） 〔一般式（３）で、Ａはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシル基、アリルオキシル基又はアラルキル基から
選ばれる１種又はそれ以上の置換基を有してもよいフェ
ノール系又はナフトール系化合物を表わし、Ｂは炭素数
２ないし６の直鎖又は分岐アルキレン基を表わす。〕で
示されるヒドロキシアルコキシ芳香族化合物とを、酸性
触媒の存在下に加熱し、反応生成水を系外に除去しなが
ら、反応せしめて一般式（１Ａ）
ってもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基又はアラルキル基を表わす。〕で示されるナ
フトール系化合物と、一般式（３） Ａ−Ｏ−Ｂ−ＯＨ （３） 〔一般式（３）で、Ａはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシル基、アリルオキシル基又はアラルキル基から
選ばれる１種又はそれ以上の置換基を有してもよいフェ
ノール系又はナフトール系化合物を表わし、Ｂは炭素数
２ないし６の直鎖又は分岐アルキレン基を表わす。〕で
示されるヒドロキシアルコキシ芳香族化合物とを、酸性
触媒の存在下に加熱し、反応生成水を系外に除去しなが
ら、反応せしめて一般式（１Ａ）
【００１０】
【化７】 〔一般式（１Ａ）で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ａ及びＢは、
一般式（２）及び一般式（３）における定義に同じ。〕
で示されるナフトール誘導体を製造する方法である。
一般式（２）及び一般式（３）における定義に同じ。〕
で示されるナフトール誘導体を製造する方法である。
【００１１】一般式（２）で示されるナフトール系化合
物としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル
基又はアラルキル基で置換されたものを含む１−ナフト
ール又は２−ナフトールであり、例えば１−ナフトー
ル、２−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１
−メチル−２−ナフトール、４−メチル−１−ナフトー
ル、６−メチル−２−ナフトール、６−イソプロピル−
２−ナフトール、６−ベンジル−２−ナフトール、１−
クロロ−２−ナフトール、４−クロロ−１−ナフトー
ル、６−クロロ−２−ナフトール、１−ブロモ−２−ナ
フトール、４−ブロモ−１−ナフトール、６−ブロモ−
２−ナフトール、１，６−ジブロモ−２−ナフトール、
４−メトキシ−１−ナフトール等が例示される。
物としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル
基又はアラルキル基で置換されたものを含む１−ナフト
ール又は２−ナフトールであり、例えば１−ナフトー
ル、２−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１
−メチル−２−ナフトール、４−メチル−１−ナフトー
ル、６−メチル−２−ナフトール、６−イソプロピル−
２−ナフトール、６−ベンジル−２−ナフトール、１−
クロロ−２−ナフトール、４−クロロ−１−ナフトー
ル、６−クロロ−２−ナフトール、１−ブロモ−２−ナ
フトール、４−ブロモ−１−ナフトール、６−ブロモ−
２−ナフトール、１，６−ジブロモ−２−ナフトール、
４−メトキシ−１−ナフトール等が例示される。
【００１２】一般式（３）で示されるフェノール系又は
ナフトール系ヒドロキシアルコキシ芳香族化合物として
は、２−（フェノキシ）エタノール、２−（２−メチル
フェノキシ）エタノール、２−（３−メチルフェノキ
シ）エタノール、２−（４−メチルフェノキシ）エタノ
ール、２−（２−メトキシフェノキシ）エタノール、２
−（３−メトキシフェノキシ）エタノール、２−（４−
メトキシフェノキシ）エタノール、２−（２，３−ジメ
チルフェノキシ）エタノール、２−（２，４−ジメチル
フェノキシ）エタノール、２−（２，５−ジメチルフェ
ノキシ）エタノール、２−（２，６−ジメチルフェノキ
シ）エタノール、２−（２−エチルフェノキシ）エタノ
ール、２−（３−エチルフェノキシ）エタノール、２−
（４−エチルフェノキシ）エタノール、２−（２−イソ
プロピルフェノキシ）エタノール、２−（３−イソプロ
ピルフェノキシ）エタノール、２−（４−イソプロピル
フェノキシ）エタノール、２−（フェノキシ）プロパノ
ール、２−（２−メチルフェノキシ）プロパノール、２
−（３−メチルフェノキシ）プロパノール、３−（フェ
ノキシ）プロパノール、３−（２−メチルフェノキシ）
プロパノール、３−（３−メチルフェノキシ）プロパノ
ール、３−（４−メチルフェノキシ）プロパノール、２
−（１−ナフトキシ）エタノール、２−（２−ナフトキ
シ）エタノール、２−（２−メチル−１−ナフトキシ）
エタノール、２−（１−メチル−２−ナフトキシ）エタ
ノール、２−（４−クロロ−１−ナフトキシ）エタノー
ル、２−（１−クロロ−２−ナフトキシ）エタノール、
２−（１−ナフトキシ）プロパノール、３−（２−ナフ
トキシ）プロパノール、４−（１−ナフトキシ）ブタノ
ール、４−（２−ナフトキシ）ブタノール、２−（１−
ナフトキシ）−２−（ヒドロキシメチル）プロパン、２
−（２−ナフトキシ）−２−（ヒドロキシメチル）プロ
パン等が例示される。
ナフトール系ヒドロキシアルコキシ芳香族化合物として
は、２−（フェノキシ）エタノール、２−（２−メチル
フェノキシ）エタノール、２−（３−メチルフェノキ
シ）エタノール、２−（４−メチルフェノキシ）エタノ
ール、２−（２−メトキシフェノキシ）エタノール、２
−（３−メトキシフェノキシ）エタノール、２−（４−
メトキシフェノキシ）エタノール、２−（２，３−ジメ
チルフェノキシ）エタノール、２−（２，４−ジメチル
フェノキシ）エタノール、２−（２，５−ジメチルフェ
ノキシ）エタノール、２−（２，６−ジメチルフェノキ
シ）エタノール、２−（２−エチルフェノキシ）エタノ
ール、２−（３−エチルフェノキシ）エタノール、２−
（４−エチルフェノキシ）エタノール、２−（２−イソ
プロピルフェノキシ）エタノール、２−（３−イソプロ
ピルフェノキシ）エタノール、２−（４−イソプロピル
フェノキシ）エタノール、２−（フェノキシ）プロパノ
ール、２−（２−メチルフェノキシ）プロパノール、２
−（３−メチルフェノキシ）プロパノール、３−（フェ
ノキシ）プロパノール、３−（２−メチルフェノキシ）
プロパノール、３−（３−メチルフェノキシ）プロパノ
ール、３−（４−メチルフェノキシ）プロパノール、２
−（１−ナフトキシ）エタノール、２−（２−ナフトキ
シ）エタノール、２−（２−メチル−１−ナフトキシ）
エタノール、２−（１−メチル−２−ナフトキシ）エタ
ノール、２−（４−クロロ−１−ナフトキシ）エタノー
ル、２−（１−クロロ−２−ナフトキシ）エタノール、
２−（１−ナフトキシ）プロパノール、３−（２−ナフ
トキシ）プロパノール、４−（１−ナフトキシ）ブタノ
ール、４−（２−ナフトキシ）ブタノール、２−（１−
ナフトキシ）−２−（ヒドロキシメチル）プロパン、２
−（２−ナフトキシ）−２−（ヒドロキシメチル）プロ
パン等が例示される。
【００１３】一般式（３）で示される化合物の使用量
は、一般式（２）で示される化合物１モル当たり０．５
ないし２モル比相当量、好ましくは０．８ないし１．２
モル比相当量である。
は、一般式（２）で示される化合物１モル当たり０．５
ないし２モル比相当量、好ましくは０．８ないし１．２
モル比相当量である。
【００１４】酸性触媒としては、硫酸、塩酸、燐酸、ヘ
テロポリ酸、活性白土等の無機酸類、ｐ−トルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、フルオロメタンスルホン酸
等の有機酸、及び強酸性イオン交換樹脂例えばダウエッ
クス５０Ｗ（ダウ社商品名）、超強酸性イオン交換樹脂
例えばナフィオン−Ｈ（デユポン社商品名）等が例示さ
れるが、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸が工業的に有利である。その使用量は一般式（２）
で示される化合物に対して重量比で０．１ないし１０
％、好ましくは０．５ないし５％、より好ましくは１な
いし３％である。酸性触媒を使用しない場合は本反応は
殆ど進行しない。反応温度は通常８０℃ないし２００
℃、好ましくは１１０℃ないし１８０℃である。温度が
低すぎると反応速度が遅く、高すぎると副反応が併発し
易く、着色等の問題が起こる。
テロポリ酸、活性白土等の無機酸類、ｐ−トルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、フルオロメタンスルホン酸
等の有機酸、及び強酸性イオン交換樹脂例えばダウエッ
クス５０Ｗ（ダウ社商品名）、超強酸性イオン交換樹脂
例えばナフィオン−Ｈ（デユポン社商品名）等が例示さ
れるが、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸が工業的に有利である。その使用量は一般式（２）
で示される化合物に対して重量比で０．１ないし１０
％、好ましくは０．５ないし５％、より好ましくは１な
いし３％である。酸性触媒を使用しない場合は本反応は
殆ど進行しない。反応温度は通常８０℃ないし２００
℃、好ましくは１１０℃ないし１８０℃である。温度が
低すぎると反応速度が遅く、高すぎると副反応が併発し
易く、着色等の問題が起こる。
【００１５】反応時間は上記温度範囲では通常５時間な
いし３６時間であり、反応圧力は通常常圧で行なわれる
が、必要に応じて減圧下でもよい。
いし３６時間であり、反応圧力は通常常圧で行なわれる
が、必要に応じて減圧下でもよい。
【００１６】反応生成水の除去方法は、反応系より直接
留出せしめることもできるが、ベンゼンやトルエン等水
と共沸混合物を形成する溶剤を添加して共沸留出せしめ
る方法が好ましい。
留出せしめることもできるが、ベンゼンやトルエン等水
と共沸混合物を形成する溶剤を添加して共沸留出せしめ
る方法が好ましい。
【００１７】反応雰囲気は反応生成物の着色防止、安全
性等の面から窒素ガス等不活性ガス雰囲気下で反応を行
なうのが好ましい。
性等の面から窒素ガス等不活性ガス雰囲気下で反応を行
なうのが好ましい。
【００１８】反応終了後の反応混合物からの目的化合物
の分離・精製は蒸留、抽出、再結晶等の一般的な方法に
より行なわれる。必要ならば触媒除去のため適量の水又
はアルカリ性水等で洗浄することも有効である。
の分離・精製は蒸留、抽出、再結晶等の一般的な方法に
より行なわれる。必要ならば触媒除去のため適量の水又
はアルカリ性水等で洗浄することも有効である。
【００１９】又本発明方法に従って一般式（２）で示さ
れるナフトール系化合物と、一般式（４） ＨＯ−Ｂ−ＯＨ （４） 〔一般式（４）で、Ｂは炭素数２ないし６の直鎖または
分岐アルキレン基を表わす。〕で示されるアルキレング
リコール化合物とを、酸性触媒の存在下に加熱し、反応
生成水を反応系外に除去しながら、反応せしめて一般式
（１Ｂ）
れるナフトール系化合物と、一般式（４） ＨＯ−Ｂ−ＯＨ （４） 〔一般式（４）で、Ｂは炭素数２ないし６の直鎖または
分岐アルキレン基を表わす。〕で示されるアルキレング
リコール化合物とを、酸性触媒の存在下に加熱し、反応
生成水を反応系外に除去しながら、反応せしめて一般式
（１Ｂ）
【００２０】
【化８】 〔一般式（１Ｂ）で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＢは一般式
（１Ａ）における定義に同じ。〕で示される対称型ナフ
トール誘導体を製造する方法が提供される。
（１Ａ）における定義に同じ。〕で示される対称型ナフ
トール誘導体を製造する方法が提供される。
【００２１】本一般式（２）で示される化合物と、一般
式（４）で示される化合物との反応及び後処理方法の実
施態様については、一般式（４）で示される化合物１モ
ルに対して、一般式（２）で示される化合物を通常１．
８ないし３モル比、好ましくは２．１ないし２．５モル
比使用する他は前記一般式（２）で示される化合物と一
般式（３）で示される化合物における場合と同様であ
る。
式（４）で示される化合物との反応及び後処理方法の実
施態様については、一般式（４）で示される化合物１モ
ルに対して、一般式（２）で示される化合物を通常１．
８ないし３モル比、好ましくは２．１ないし２．５モル
比使用する他は前記一般式（２）で示される化合物と一
般式（３）で示される化合物における場合と同様であ
る。
【００２２】一般式（４）で示されるアルキレングリコ
ール化合物としては、１，２−エタンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，
２−ジメチル、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール等が例示される。
ール化合物としては、１，２−エタンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，
２−ジメチル、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール等が例示される。
【００２３】
【実施例】次に本発明方法の実施例について説明する。 （実施例１）２リットル容反応フラスコに攪拌機、温度
計及び油・水分離器付還流冷却器を取り付け、２−ナフ
トール４１９．０ｇ（２．９１モル）、２−（フェノキ
シ）エタノール４２２．３ｇ（３．０６モル）、ｐ−ト
ルエンスルホン酸−水和物８．４ｇ及び共沸脱水剤とし
てトルエン１４０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で約１５０
℃に昇温し、同温度でトルエンと反応生成水が安定的に
留出するようにトルエン量を調節しながら４時間反応せ
しめた。その後２時間で約１６０℃に昇温し、同温度で
８時間反応せしめた。この間油・水分離器により油層は
反応機に還流せしめ、反応生成水を反応系外に留出せし
めた。もはや水分の留出が認められなくなった時点を反
応終点とした。反応終了時には理論反応生成水の９８％
が回収された。
計及び油・水分離器付還流冷却器を取り付け、２−ナフ
トール４１９．０ｇ（２．９１モル）、２−（フェノキ
シ）エタノール４２２．３ｇ（３．０６モル）、ｐ−ト
ルエンスルホン酸−水和物８．４ｇ及び共沸脱水剤とし
てトルエン１４０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で約１５０
℃に昇温し、同温度でトルエンと反応生成水が安定的に
留出するようにトルエン量を調節しながら４時間反応せ
しめた。その後２時間で約１６０℃に昇温し、同温度で
８時間反応せしめた。この間油・水分離器により油層は
反応機に還流せしめ、反応生成水を反応系外に留出せし
めた。もはや水分の留出が認められなくなった時点を反
応終点とした。反応終了時には理論反応生成水の９８％
が回収された。
【００２４】反応終了後、反応混合物を３リットル容フ
ラスコに移し、トルエン１５８０ｇを添加し、約８５℃
で３％炭酸ナトリウム水溶液１２０ｇで油層を洗浄し、
更に水１２０ｇ／回で２回水洗し、共沸脱水後活性白土
１０ｇを添加・攪拌してから熱濾過し、濾液を冷却し
た。析出物を約２０℃で濾過、トルエン洗浄後乾燥して
１−（２−ナフトキシ）−２−（フェノキシ）エタンの
白色結晶性粉末７２２．１ｇが得られた。収率９４％
（対２−ナフトール）。融点１３８℃、純度９９．８％
（ガスクロマトグラフ法、以下同じ）。
ラスコに移し、トルエン１５８０ｇを添加し、約８５℃
で３％炭酸ナトリウム水溶液１２０ｇで油層を洗浄し、
更に水１２０ｇ／回で２回水洗し、共沸脱水後活性白土
１０ｇを添加・攪拌してから熱濾過し、濾液を冷却し
た。析出物を約２０℃で濾過、トルエン洗浄後乾燥して
１−（２−ナフトキシ）−２−（フェノキシ）エタンの
白色結晶性粉末７２２．１ｇが得られた。収率９４％
（対２−ナフトール）。融点１３８℃、純度９９．８％
（ガスクロマトグラフ法、以下同じ）。
【００２５】（実施例２）実施例１と同様な反応機に、
２−ナフトール６９７ｇ（４．８４モル）、１，３−プ
ロパンジオール１６７．２ｇ（２．２モル）、ｐ−トル
エンスルホン酸−水和物８．５ｇ及びトルエン３５０ｇ
を仕込み、窒素雰囲気下で約１２５℃に昇温し、反応生
成水を留出せしめながら３時間反応せしめた。その後３
０分で約１３０℃に昇温し、同温度で１０時間反応せし
めた。もはや水の留出が認められなくなった時点で反応
を終了し、終了時の留出水量は理論生成水の９７％であ
った。
２−ナフトール６９７ｇ（４．８４モル）、１，３−プ
ロパンジオール１６７．２ｇ（２．２モル）、ｐ−トル
エンスルホン酸−水和物８．５ｇ及びトルエン３５０ｇ
を仕込み、窒素雰囲気下で約１２５℃に昇温し、反応生
成水を留出せしめながら３時間反応せしめた。その後３
０分で約１３０℃に昇温し、同温度で１０時間反応せし
めた。もはや水の留出が認められなくなった時点で反応
を終了し、終了時の留出水量は理論生成水の９７％であ
った。
【００２６】反応終了後、反応混合物を５リットル容フ
ラスコに移し、トルエン２５００ｇを添加し、約７５℃
で１０％水酸化ナトリウム水溶液２５６ｇで洗浄後、水
２００ｇ／回で３回水洗した後、活性白土２０ｇを添
加、混合して熱濾過し、約２０℃に冷却し、析出物を濾
過、トルエン洗浄、乾燥して、１，３−ジ−（２−ナフ
トキシ）プロパンの白色結晶性粉末を６６９．５ｇが得
られた。収率９２．８％（対１，３−プロパンジオー
ル）。融点１４７℃、純度９９．５％。
ラスコに移し、トルエン２５００ｇを添加し、約７５℃
で１０％水酸化ナトリウム水溶液２５６ｇで洗浄後、水
２００ｇ／回で３回水洗した後、活性白土２０ｇを添
加、混合して熱濾過し、約２０℃に冷却し、析出物を濾
過、トルエン洗浄、乾燥して、１，３−ジ−（２−ナフ
トキシ）プロパンの白色結晶性粉末を６６９．５ｇが得
られた。収率９２．８％（対１，３−プロパンジオー
ル）。融点１４７℃、純度９９．５％。
【００２７】（実施例３）１リットル容反応フラスコに
実施例１と同様の付帯装置を取り付け、２−ナフトール
８６．４ｇ（０．６モル）、２−（２−メチルフェノキ
シ）エタノール１００ｇ（０．６６モル）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物１．８ｇ及びトルエン６０ｇを仕
込み、以下実施例１と同様に操作した。反応終了後反応
混合物にトルエン４００ｇを添加して、３％炭酸ナトリ
ウム水溶液２５ｇで洗浄後、水２５ｇ／回で２回水洗
し、活性白土６ｇを添加、攪拌してから熱濾過し、約２
０℃に冷却して析出物を濾過、トルエン洗浄、乾燥し
て、１−（２−ナフトキシ）−２−（２−メチルフェノ
キシ）エタンの白色結晶性粉末１５５．６ｇが得られ
た。収率９３．３％（対２−ナフトール）。融点１２８
℃、純度９９．７％。
実施例１と同様の付帯装置を取り付け、２−ナフトール
８６．４ｇ（０．６モル）、２−（２−メチルフェノキ
シ）エタノール１００ｇ（０．６６モル）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物１．８ｇ及びトルエン６０ｇを仕
込み、以下実施例１と同様に操作した。反応終了後反応
混合物にトルエン４００ｇを添加して、３％炭酸ナトリ
ウム水溶液２５ｇで洗浄後、水２５ｇ／回で２回水洗
し、活性白土６ｇを添加、攪拌してから熱濾過し、約２
０℃に冷却して析出物を濾過、トルエン洗浄、乾燥し
て、１−（２−ナフトキシ）−２−（２−メチルフェノ
キシ）エタンの白色結晶性粉末１５５．６ｇが得られ
た。収率９３．３％（対２−ナフトール）。融点１２８
℃、純度９９．７％。
【００２８】（実施例４）実施例３における２−（２−
メチルフェノキシ）エタノールを２−（３−メチルフェ
ノキシ）エタノールに代えた以外は実施例３と同様に操
作して、１−（２−ナフトキシ）−２−（３−メチルフ
ェノキシ）エタンの白色結晶性粉末１５６．５ｇが得ら
れた。収率９３．８％（対２−ナフトール）。融点１３
６℃、純度９９．６％。
メチルフェノキシ）エタノールを２−（３−メチルフェ
ノキシ）エタノールに代えた以外は実施例３と同様に操
作して、１−（２−ナフトキシ）−２−（３−メチルフ
ェノキシ）エタンの白色結晶性粉末１５６．５ｇが得ら
れた。収率９３．８％（対２−ナフトール）。融点１３
６℃、純度９９．６％。
【００２９】（実施例５）実施例３における２−（２−
メチルフェノキシ）エタノールを２−（４−メチルフェ
ノキシ）エタノールに代えた以外は実施例３と同様に操
作して、１−（２−ナフトキシ）−２−（４−メチルフ
ェノキシ）エタンの白色結晶性粉末１５８．９ｇが得ら
れた。収率９５．２％（対２−ナフトール）。融点１６
５℃、純度９９．８％。
メチルフェノキシ）エタノールを２−（４−メチルフェ
ノキシ）エタノールに代えた以外は実施例３と同様に操
作して、１−（２−ナフトキシ）−２−（４−メチルフ
ェノキシ）エタンの白色結晶性粉末１５８．９ｇが得ら
れた。収率９５．２％（対２−ナフトール）。融点１６
５℃、純度９９．８％。
【００３０】（実施例６）実施例３における２−（２−
メチルフェノキシ）エタノール１００ｇの代わりに２−
（２−イソプロピルフェノキシ）エタノール１１８．８
ｇを使用した以外は実施例３と同様に操作して、１−
（２−ナフトキシ）−２−（２−イソプロピルフェノキ
シ）エタンの白色結晶性粉末１７７．１ｇが得られた。
収率８７．８％（対２−ナフトール）。融点９６℃、純
度９９．５％。
メチルフェノキシ）エタノール１００ｇの代わりに２−
（２−イソプロピルフェノキシ）エタノール１１８．８
ｇを使用した以外は実施例３と同様に操作して、１−
（２−ナフトキシ）−２−（２−イソプロピルフェノキ
シ）エタンの白色結晶性粉末１７７．１ｇが得られた。
収率８７．８％（対２−ナフトール）。融点９６℃、純
度９９．５％。
【００３１】（実施例７）５００ｍｌ容反応フラスコに
実施例１と同様の付属装置を取り付け、１−ナフトール
８６．４ｇ（０．６モル）、２−フェノキシエタノール
９１ｇ（０．６６モル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水
和物１．８ｇ及びトルエン５０ｇを仕込み、以下実施例
１と同様に操作した。反応終了混合物にトルエン１５０
ｇを添加後、３％炭酸ナトリウム水溶液２５ｇで洗浄
後、水２５ｇ／回で水洗してから、活性白土６ｇを添
加、攪拌、濾過して、濾液を約２０℃に冷却し、析出物
を濾過、トルエン洗浄、乾燥して、１−（１−ナフトキ
シ）−２−（フェノキシ）エタン１４０．２が得られ
た。収率８８．５％（対１−ナフトール）。融点１０７
℃、純度９９．７％。
実施例１と同様の付属装置を取り付け、１−ナフトール
８６．４ｇ（０．６モル）、２−フェノキシエタノール
９１ｇ（０．６６モル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水
和物１．８ｇ及びトルエン５０ｇを仕込み、以下実施例
１と同様に操作した。反応終了混合物にトルエン１５０
ｇを添加後、３％炭酸ナトリウム水溶液２５ｇで洗浄
後、水２５ｇ／回で水洗してから、活性白土６ｇを添
加、攪拌、濾過して、濾液を約２０℃に冷却し、析出物
を濾過、トルエン洗浄、乾燥して、１−（１−ナフトキ
シ）−２−（フェノキシ）エタン１４０．２が得られ
た。収率８８．５％（対１−ナフトール）。融点１０７
℃、純度９９．７％。
【００３２】（実施例８）実施例１におけるｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物の代わりにメタンスルホン酸を使
用した以外は実施例１と同様に操作して、１−（２−ナ
フトキシ）−２−（フェノキシ）エタンの白色結晶性粉
末７２０ｇが得られた。収率９３．７％（対２−ナフト
ール）。融点１３８℃、純度９９．８％。
ンスルホン酸一水和物の代わりにメタンスルホン酸を使
用した以外は実施例１と同様に操作して、１−（２−ナ
フトキシ）−２−（フェノキシ）エタンの白色結晶性粉
末７２０ｇが得られた。収率９３．７％（対２−ナフト
ール）。融点１３８℃、純度９９．８％。
【００３３】（実施例９）実施例１におけるｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物の代わりに硫酸５ｇを使用した以
外は、実施例１と同様に操作して、１−（２−ナフトキ
シ）−２−（フェノキシ）エタンの白色結晶性粉末７１
５ｇが得られた。収率９３．１％（対２−ナフトー
ル）。融点１３８℃、純度９９．６％。
ンスルホン酸一水和物の代わりに硫酸５ｇを使用した以
外は、実施例１と同様に操作して、１−（２−ナフトキ
シ）−２−（フェノキシ）エタンの白色結晶性粉末７１
５ｇが得られた。収率９３．１％（対２−ナフトー
ル）。融点１３８℃、純度９９．６％。
【００３４】（実施例１０）実施例３における２−ナフ
トール８６．４ｇの代わりに６−ブロモ−２−ナフトー
ル１３３．８ｇを使用した以外は実施例３と同様に操作
して、白色結晶性粉末１８７．３ｇが得られた。収率９
１％（対６−ブロモ−２−ナフトール）。融点１５３
℃、純度９９．４％。
トール８６．４ｇの代わりに６−ブロモ−２−ナフトー
ル１３３．８ｇを使用した以外は実施例３と同様に操作
して、白色結晶性粉末１８７．３ｇが得られた。収率９
１％（対６−ブロモ−２−ナフトール）。融点１５３
℃、純度９９．４％。
【００３５】（実施例１１）実施例３における２−ナフ
トール８６．４ｇの代わりに４−クロロ−１−ナフトー
ル１０７．２ｇを使用し、２−（２−メチルフェノキ
シ）エタノール１００ｇの代わりに２−（フェノキシ）
エタノール９１ｇを使用した以外は、実施例３と同様に
操作して、１−（４−クロロ−１−ナフトキシ）−２−
（フェノキシ）エタンの白色結晶性粉末１５８．５ｇが
得られた。収率８８．５％（対４−クロロ−１−ナフト
ール）。融点１４２℃、純度９９．４％。
トール８６．４ｇの代わりに４−クロロ−１−ナフトー
ル１０７．２ｇを使用し、２−（２−メチルフェノキ
シ）エタノール１００ｇの代わりに２−（フェノキシ）
エタノール９１ｇを使用した以外は、実施例３と同様に
操作して、１−（４−クロロ−１−ナフトキシ）−２−
（フェノキシ）エタンの白色結晶性粉末１５８．５ｇが
得られた。収率８８．５％（対４−クロロ−１−ナフト
ール）。融点１４２℃、純度９９．４％。
【００３６】
【発明の効果】本発明方法によれば、その製造過程にお
いて安全衛生や製造設備、公害対策等に種々対策を必要
とする中間体を使用することなく、また特殊な薬品や設
備を必要とせず、かつ公害対策等に問題が少なく、しか
も目的化合物を高収率、高品質で製造することができ
る。
いて安全衛生や製造設備、公害対策等に種々対策を必要
とする中間体を使用することなく、また特殊な薬品や設
備を必要とせず、かつ公害対策等に問題が少なく、しか
も目的化合物を高収率、高品質で製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（２） 【化１】 〔一般式（２）で、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異な
ってもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基又はアラルキル基を表わす。〕で示されるナ
フトール系化合物と、一般式（３） Ａ−Ｏ−Ｂ−ＯＨ （３） 〔一般式（３）で、Ａはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシル基、アリルオキシル基又はアラルキル基から
選ばれる１種又はそれ以上の置換基を有してもよいフェ
ノール系又はナフトール系化合物を表わし、Ｂは炭素数
２ないし６の直鎖又は分岐アルキレン基を表わす。〕で
示されるヒドロキシアルコキシ芳香族化合物とを、酸性
触媒の存在下に加熱し、反応生成水を系外に除去しなが
ら、反応せしめることを特徴とする、一般式（１Ａ） 【化２】 〔一般式（１Ａ）で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ａ及びＢは、
一般式（２）及び一般式（３）における定義に同じ。〕
で示されるナフトール誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（２） 【化３】 〔一般式（２）で、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異な
ってもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基又はアラルキル基を表わす。〕で示されるナ
フトール系化合物と、一般式（４） ＨＯ−Ｂ−ＯＨ （４） 〔一般式（４）で、Ｂは炭素数２〜６の直鎖又は分岐ア
ルキレン基を表わす。〕で示されるアルキレングリコー
ル化合物とを、酸性触媒の存在下に加熱し、反応生成水
を系外に除去しながら、反応せしめることを特徴とす
る、一般式（１Ｂ） 【化４】 〔一般式（１Ｂ）で、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＢは、一般
式（２）及び一般式（４）における定義に同じ。〕で示
されるナフトール誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8270844A JPH10114696A (ja) | 1996-10-14 | 1996-10-14 | ナフトール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8270844A JPH10114696A (ja) | 1996-10-14 | 1996-10-14 | ナフトール誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114696A true JPH10114696A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=17491792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8270844A Pending JPH10114696A (ja) | 1996-10-14 | 1996-10-14 | ナフトール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10114696A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114149308A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-03-08 | 杭州可菲克化学有限公司 | 一种制备β-萘甲醚的方法 |
-
1996
- 1996-10-14 JP JP8270844A patent/JPH10114696A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114149308A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-03-08 | 杭州可菲克化学有限公司 | 一种制备β-萘甲醚的方法 |
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