JPS5948472A - ベンゾチアゾリノン化合物の製法 - Google Patents
ベンゾチアゾリノン化合物の製法Info
- Publication number
- JPS5948472A JPS5948472A JP15860382A JP15860382A JPS5948472A JP S5948472 A JPS5948472 A JP S5948472A JP 15860382 A JP15860382 A JP 15860382A JP 15860382 A JP15860382 A JP 15860382A JP S5948472 A JPS5948472 A JP S5948472A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- boiling point
- organic solvent
- urea
- benzothiazolinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、医薬の中間体として現に使用されている、下
式のベンゾチアゾリノン化合物を製造する方法に関する
ものである。
式のベンゾチアゾリノン化合物を製造する方法に関する
ものである。
（式中Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を意味する。以
下同符号は同じものを意味する。）上記のペンゾチゾリ
ノン化合物の合成法としては、従来から各種の方法が提
案きれており、例えば、 （１）０−アミノチオフェノール化合物とホスゲンとを
反応させる方法； （２） Ｏ−アミノチオフェノール化合物とクロール
炭酸エチルとの縮合物を脱アルコール閉環させる方法〔
特開昭５３−３４７７２号公報〕；（３） Ｏ−アミ
ノチオフェノ−／Ｌ／ 化合物と二硫化炭素からチオン
化合物を製造し、これを酸化して一８ｏ５Ｈとなし、更
に加水分解する方法；（４）Ｏ−アミノチオフェノール
化合物と尿素を水を溶媒と１−で酸の存在下に反応させ
る方法；等が知られている。
下同符号は同じものを意味する。）上記のペンゾチゾリ
ノン化合物の合成法としては、従来から各種の方法が提
案きれており、例えば、 （１）０−アミノチオフェノール化合物とホスゲンとを
反応させる方法； （２） Ｏ−アミノチオフェノール化合物とクロール
炭酸エチルとの縮合物を脱アルコール閉環させる方法〔
特開昭５３−３４７７２号公報〕；（３） Ｏ−アミ
ノチオフェノ−／Ｌ／ 化合物と二硫化炭素からチオン
化合物を製造し、これを酸化して一８ｏ５Ｈとなし、更
に加水分解する方法；（４）Ｏ−アミノチオフェノール
化合物と尿素を水を溶媒と１−で酸の存在下に反応させ
る方法；等が知られている。
本発明者は医薬品業界からの、ベンゾチアゾリノン化合
物のコスト低減の要望Ｖにたえるべく、従来の製法につ
き、種々検ｔｌｆＬ加えるとともに、新たなイψ法につ
いても研究を重ねた結果、設備、廃液の量、廃液の質及
び現場操作等、各種観点からの評価において優れた本発
明に到達した。
物のコスト低減の要望Ｖにたえるべく、従来の製法につ
き、種々検ｔｌｆＬ加えるとともに、新たなイψ法につ
いても研究を重ねた結果、設備、廃液の量、廃液の質及
び現場操作等、各種観点からの評価において優れた本発
明に到達した。
即ち、本発明は、一般式
で示烙れるＯ−アミノチオフェノール化合物と尿累店を
、１２ Ｉ＋−（、：以上のθ１）点を有する有機溶剤
中に於て、常圧の下、窒素流通下、１２０〜１６０″Ｃ
で反応させることを特徴とする、一般式 で示されるベンゾチアゾリル化合物の製造法に係るもの
である。
、１２ Ｉ＋−（、：以上のθ１）点を有する有機溶剤
中に於て、常圧の下、窒素流通下、１２０〜１６０″Ｃ
で反応させることを特徴とする、一般式 で示されるベンゾチアゾリル化合物の製造法に係るもの
である。
本発明で使用する沸点１２０ ”（’：以上の溶剤とし
ては、種々のものを昂げることができるが、反応温度の
維持や目的物の分離採取の容易さがらすれば、クロール
ペンゾール、ミックスキジロール、エチレンペンゾール
、テトラ峠クロールエタン等の、沸点１２０〜１６０℃
の溶剤が適当である。
ては、種々のものを昂げることができるが、反応温度の
維持や目的物の分離採取の容易さがらすれば、クロール
ペンゾール、ミックスキジロール、エチレンペンゾール
、テトラ峠クロールエタン等の、沸点１２０〜１６０℃
の溶剤が適当である。
反応温度が１２０”Ｃ未満では、反応の進行が不充分で
あり、逆ｖＣ１６ｏ′ｃを越えると、目的物以外の分解
物が多くなる。
あり、逆ｖＣ１６ｏ′ｃを越えると、目的物以外の分解
物が多くなる。
尿素は、反応中に分解することを見越し、０−アミノチ
オフェノール化合物１モルに対して１．２モル以上とや
や多めに使用するとよい。しかし、１．５モルを越える
尿素の使用は目的物の収率向上に殆んど寄与せず、不経
済である。
オフェノール化合物１モルに対して１．２モル以上とや
や多めに使用するとよい。しかし、１．５モルを越える
尿素の使用は目的物の収率向上に殆んど寄与せず、不経
済である。
尚、周知の通り原料のＯ−アミノチオフェノール化合物
は酸化してジチオ体となり易いＩ！！／ＩＪ質である。
は酸化してジチオ体となり易いＩ！！／ＩＪ質である。
従って、通常の簡易な装置を使用１．ての常圧下の反応
では、厳密な意味での還元外界囲気を達成し難く、収率
も当然ながらかなり低下する恐れがある。
では、厳密な意味での還元外界囲気を達成し難く、収率
も当然ながらかなり低下する恐れがある。
１〜か１−ながら、この様な恐れがあるにもかかわらず
、本発明では、反応の開始にあたって反応容器内の空気
を窒素ガフで置換し、その後の反応進行過程て少量の窒
素ガスを反応容器内へ流入させれば、前記従来法の（４
）に匹適する粗製品収褐−情製品収率７０条台−で目的
物を得ることができる・ ｒ１１１記従来法（４）は、原料として有毒性のホスゲ
ンや高価なりロー／Ｉ／炭酸エチ／Ｌ／を使用すること
なく、簡単な工程でペンゾチゾリノン化合物を製造しう
る方法であり、好適な加圧下での実施態様では、目的物
の（［↓」Ｌν品収累も良く、優れたものである。
、本発明では、反応の開始にあたって反応容器内の空気
を窒素ガフで置換し、その後の反応進行過程て少量の窒
素ガスを反応容器内へ流入させれば、前記従来法の（４
）に匹適する粗製品収褐−情製品収率７０条台−で目的
物を得ることができる・ ｒ１１１記従来法（４）は、原料として有毒性のホスゲ
ンや高価なりロー／Ｉ／炭酸エチ／Ｌ／を使用すること
なく、簡単な工程でペンゾチゾリノン化合物を製造しう
る方法であり、好適な加圧下での実施態様では、目的物
の（［↓」Ｌν品収累も良く、優れたものである。
本発明は、仁の様な優れた従来法に匹適する、常圧下で
の方法′５Ｃ提供するものである。
の方法′５Ｃ提供するものである。
以下、実施例にＪ＆づき、本発明を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例 １゜
２−ベンゾチアゾリノンの合成法
Ｏ−アミノチオフェノール５５ｇ（０，４，’Ｉモル）
ヲクロールベンゾ−７°し７５ｏ ｑＩτ溶角イし、尿
素３７ｇをに１０５〜１３７°Ｃに昇温り、、５時間反
応する。反応後冷却し水２００ ａｃ−を加え、硫酸で
弱酸性とし、水蒸気蒸溜によっでり１ｊ−ルベンゾー／
ｌ／をだイ出回収し、終れば攪拌下（ｌこ冷部すれば粗
製の２−ベンゾチアゾリノンの結晶が得られる。約６ｏ
ｇ、 ｐ別し水洗後、苛性ソーダ１８ｇ、水１５０００
Ω中に７１０″０で攪拌溶解し、２時間後活性炭３１を
・加え、すｙに１時間箔押し一夜放１夕後沖過する。〃
ｊ液に加チ塩酸を滴下して弱酸性とし、析出する似軸な
砂状の結晶をン戸別し４０ ”Ｃの湯で水洗する。
ヲクロールベンゾ−７°し７５ｏ ｑＩτ溶角イし、尿
素３７ｇをに１０５〜１３７°Ｃに昇温り、、５時間反
応する。反応後冷却し水２００ ａｃ−を加え、硫酸で
弱酸性とし、水蒸気蒸溜によっでり１ｊ−ルベンゾー／
ｌ／をだイ出回収し、終れば攪拌下（ｌこ冷部すれば粗
製の２−ベンゾチアゾリノンの結晶が得られる。約６ｏ
ｇ、 ｐ別し水洗後、苛性ソーダ１８ｇ、水１５０００
Ω中に７１０″０で攪拌溶解し、２時間後活性炭３１を
・加え、すｙに１時間箔押し一夜放１夕後沖過する。〃
ｊ液に加チ塩酸を滴下して弱酸性とし、析出する似軸な
砂状の結晶をン戸別し４０ ”Ｃの湯で水洗する。
収量 ４８ｇ（収率７２％対０−アミノチオフェノ−／
ｌ／）融点 １３７〜１３９”ｃ 実施例 ２ ５−クローヤツーペンゾチアゾリノンの合成法４−クロ
ール−２−アミノチオフェノ−／Ｌ／６３．８９（０，
４モ／Ｌ／）をクロールベンゾ−／Ｌ／３００ｇ中に、
容解し、尿累７４９を加え、反応コルベン中の空気を窒
素ガスで置換し、尚少量の窒素ガスを流通路せつつ、連
流冷却器付ｌ／ｄ拌下に１３５〜１３賞〕に昇ン晶し５
時間反応きせる。に１５時間で反応生筬物の結晶が熱時
析出１７てぐる。反応後冷却し水２ ｎ ｎ ＣＣ，、
を加え、硫酸で弱酸１生と１−１水蒸啜ｌ； ｆｇ４
ｙよってクロールペンゾールを溜出回収し１終れば内部
の結晶を５ｏ’ｒｙでｌＪＩ過、水洗する。此ｐ／Ｌに
摺らオフた和製の５−クロー／ｌ／−２−ベンゾチアゾ
リノンを−ｆｉ７性ソーダ２０９に水１８００ＣＣに溶
解したものの中に攪拌下に加え、室温で２時間撹拌する
。後活性屡３ｇを加え更に１時間ｒｖ゛押し、−夜放置
後ｆ１過する。
ｌ／）融点 １３７〜１３９”ｃ 実施例 ２ ５−クローヤツーペンゾチアゾリノンの合成法４−クロ
ール−２−アミノチオフェノ−／Ｌ／６３．８９（０，
４モ／Ｌ／）をクロールベンゾ−／Ｌ／３００ｇ中に、
容解し、尿累７４９を加え、反応コルベン中の空気を窒
素ガスで置換し、尚少量の窒素ガスを流通路せつつ、連
流冷却器付ｌ／ｄ拌下に１３５〜１３賞〕に昇ン晶し５
時間反応きせる。に１５時間で反応生筬物の結晶が熱時
析出１７てぐる。反応後冷却し水２ ｎ ｎ ＣＣ，、
を加え、硫酸で弱酸１生と１−１水蒸啜ｌ； ｆｇ４
ｙよってクロールペンゾールを溜出回収し１終れば内部
の結晶を５ｏ’ｒｙでｌＪＩ過、水洗する。此ｐ／Ｌに
摺らオフた和製の５−クロー／ｌ／−２−ベンゾチアゾ
リノンを−ｆｉ７性ソーダ２０９に水１８００ＣＣに溶
解したものの中に攪拌下に加え、室温で２時間撹拌する
。後活性屡３ｇを加え更に１時間ｒｖ゛押し、−夜放置
後ｆ１過する。
び１液には２０％塩酸ｆ：滴下して弱酸性と１１、析ｄ
−１する結ｄｉ、をガコ別し、８５−０の湯ｓ ｏ ｏ
ｃｃで°４回に分けて法務する。
−１する結ｄｉ、をガコ別し、８５−０の湯ｓ ｏ ｏ
ｃｃで°４回に分けて法務する。
収［５５１７（収率７４％対４−クロールー２−アミン
チオフェノール） 融点 ２！ＩＡ〜２３６０ ５９１−
チオフェノール） 融点 ２！ＩＡ〜２３６０ ５９１−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔式中Ｘは水素原子、又はハロゲン原子を意味する〕で
示畑れるＯ−アミノチオフェノール化合物と尿素とを、
１２０”Ｃ以上の沸点を有する有機溶剤中に於て、常圧
の下、窒紫Ｗ！ｆ通下１２０〜１６０”（７で反応きせ
る事を特徴とする〔式中Ｘは前記と同様のものを意味す
る〕で示されるベンゾチアゾリノン化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15860382A JPH0235755B2 (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | Benzochiazorinonkagobutsunoseiho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15860382A JPH0235755B2 (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | Benzochiazorinonkagobutsunoseiho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5948472A true JPS5948472A (ja) | 1984-03-19 |
| JPH0235755B2 JPH0235755B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=15675302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15860382A Expired - Lifetime JPH0235755B2 (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | Benzochiazorinonkagobutsunoseiho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0235755B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6709510B1 (en) | 2002-11-19 | 2004-03-23 | Texas Industries, Inc. | Process for using mill scale in cement clinker production |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0415948U (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-10 |
-
1982
- 1982-09-10 JP JP15860382A patent/JPH0235755B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6709510B1 (en) | 2002-11-19 | 2004-03-23 | Texas Industries, Inc. | Process for using mill scale in cement clinker production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0235755B2 (ja) | 1990-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6222740A (ja) | ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの単離法 | |
| JPS5948472A (ja) | ベンゾチアゾリノン化合物の製法 | |
| JPH0136462B2 (ja) | ||
| JPH0733375B2 (ja) | ２‐メルカプトベンゾオキサゾールの製法 | |
| JPH05500813A (ja) | アルキル―〔３クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
| JPS6169741A (ja) | １，１，１，３−テトラクロロ−３−フエニルプロパンから桂皮酸を製造する方法 | |
| CN107337632A (zh) | 一种盐酸马尼地平的制备方法 | |
| US466708A (en) | Baden | |
| JPS6348260A (ja) | ベンゼンスルフイン酸アルカリ金属塩の製法 | |
| JPS62138466A (ja) | ４，４′−モノチオビスフエノ−ル類の製法 | |
| JPS58134057A (ja) | ｐ−シメン誘導体の製法 | |
| JPS6039070B2 (ja) | ３，５−ジクロロアニリンの製造方法 | |
| JPS61106563A (ja) | ２−クロルベンゾチアゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPS58154555A (ja) | α−ケトカルボチオ酸Ｓ−メチルの製造法，および中間体 | |
| JPH02172968A (ja) | 芳香環を有するジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 | |
| JPS58167576A (ja) | ２−アミノベンゾチアゾ−ル類の製造法 | |
| JPS597186A (ja) | １，３，２−ジオキサチオラン２−オキシド誘導体 | |
| JPH0559027A (ja) | ２−メルカプト−ベンゾチアゾールの製法 | |
| Ford | Crystalline Racemic Calcium Pantothenate | |
| JPS6127961A (ja) | Ｎ−置換フタルイミドの製造方法 | |
| JPS58162568A (ja) | 核置換ベンジル尿素誘導体およびその製造方法 | |
| JPS63174963A (ja) | ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボニトリル化合物の製造方法 | |
| JPS6242978A (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| JPS6287582A (ja) | Ｎ−テトラチオジモルホリンの製造法 | |
| JPS6253983A (ja) | ４，５−ジメチル−１，３−ジオキソレン−２−オンの製造法 |