JPS6039070B2 - ３，５−ジクロロアニリンの製造方法 - Google Patents
３，５−ジクロロアニリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6039070B2 JPS6039070B2 JP51136540A JP13654076A JPS6039070B2 JP S6039070 B2 JPS6039070 B2 JP S6039070B2 JP 51136540 A JP51136540 A JP 51136540A JP 13654076 A JP13654076 A JP 13654076A JP S6039070 B2 JPS6039070 B2 JP S6039070B2
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- ammonia
- reaction
- dichlorobenzene
- dca
- dichloroaniline
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３，５ージクロロアニリン（以下３，５ージク
ロロアニリン（以下３，５−ＤＣＡと略称する）の製造
方法に関する。
ロロアニリン（以下３，５−ＤＣＡと略称する）の製造
方法に関する。
農薬、染料、医薬などの中間原料として有用な３，５−
ＤＣＡは従来から普通３，５−ジクロロ−１−ニトロベ
ンゼンを水素又は鉄粉などによって還元して製造されて
いるが、３，５−ジクロロ−１−ニトロベンゼンを工業
的に製造することが困難であることから実用的でなく、
改良が望まれている。
ＤＣＡは従来から普通３，５−ジクロロ−１−ニトロベ
ンゼンを水素又は鉄粉などによって還元して製造されて
いるが、３，５−ジクロロ−１−ニトロベンゼンを工業
的に製造することが困難であることから実用的でなく、
改良が望まれている。
一方米国袴許第１，９３５，５１５号明細書には、本願
の目的物とは異なるが類似の化合物である４−置換ァニ
リンを得る方法として、密閉容器内で銅化合物触媒の存
在下に加溢して１，４ージ置換ベンゼンとアンモニア又
は第１級ァルキルァミンとを反応させることが提案され
ている。この米国特許に記載の方法は実施例からみてア
ンモニア又は第一級アルキルアミンとして２７〜３３％
水溶液を採用している。本発明者等はこの米国特許に記
載の方法を１−フロモ−３，５−ジクロロベンゼンの反
応に適用しようとしたが、反応時間が長く、収率も低く
、また創生物の生成も多く実用的ではなかったので、種
々の実験を行った結果アンモニアとして３５％（重量）
以上のアンモニア水溶液を使用すると予期できない程、
反応時間が短く、また高純度でかつ高収率で目的物が得
られることの知見に基き、本発明を完成した。
の目的物とは異なるが類似の化合物である４−置換ァニ
リンを得る方法として、密閉容器内で銅化合物触媒の存
在下に加溢して１，４ージ置換ベンゼンとアンモニア又
は第１級ァルキルァミンとを反応させることが提案され
ている。この米国特許に記載の方法は実施例からみてア
ンモニア又は第一級アルキルアミンとして２７〜３３％
水溶液を採用している。本発明者等はこの米国特許に記
載の方法を１−フロモ−３，５−ジクロロベンゼンの反
応に適用しようとしたが、反応時間が長く、収率も低く
、また創生物の生成も多く実用的ではなかったので、種
々の実験を行った結果アンモニアとして３５％（重量）
以上のアンモニア水溶液を使用すると予期できない程、
反応時間が短く、また高純度でかつ高収率で目的物が得
られることの知見に基き、本発明を完成した。
すなわち本発明は、密閉容器内で銅化合物触媒の存在下
に加溢して１−フロモー３，５ージクロロベンゼンとア
ンモニアとを反応させる方法において、アンモニアとし
て３５％（重量）以上の高濃度のアンモニア水を用いる
ことを特徴とする３，５ージク。ロアニリンの製造方法
である。本発明に用いる鋼化合物としては、塩化第一銅
、臭化第一銅、ョウ化第一銅、酸化第一銅などの第一鋼
化合物、硫酸鋼、酸化第二銅、塩化第二銅などの第二銅
化合物があるが、第一銅化合物が効果的であり、特に酸
化第一銅が反応上または経済上好ましいものである。
に加溢して１−フロモー３，５ージクロロベンゼンとア
ンモニアとを反応させる方法において、アンモニアとし
て３５％（重量）以上の高濃度のアンモニア水を用いる
ことを特徴とする３，５ージク。ロアニリンの製造方法
である。本発明に用いる鋼化合物としては、塩化第一銅
、臭化第一銅、ョウ化第一銅、酸化第一銅などの第一鋼
化合物、硫酸鋼、酸化第二銅、塩化第二銅などの第二銅
化合物があるが、第一銅化合物が効果的であり、特に酸
化第一銅が反応上または経済上好ましいものである。
触媒の使用量は、原料の１−フロモー３，５−ジク００
ベンゼン１モルに対して第一鋼化合物として０．０４〜
０．１モル、第こ鋼化合物として０．１〜０．３モルが
適当である。前記範囲より少ないと活性が小さくなり所
望の反応を行なわせるのが困難となる。また多すぎても
活性の増大があまり期待できず経済的でない。本発明の
方法において、３５％（重量）以上の高濃度のアンモニ
ア水と１−フロモ−３，５−ジクロロベンゼンとを反応
させるに際し、３５％（重量）以上の高濃度のアンモニ
ア水はあらかじめ水にアンモニアを溶解させたものを用
いてもよいし、１−フロモー３，５ージクロロベンゼン
溶液中にアンモニアガスを導入してもよく、アンモニア
の使用量は１ーフロモー３，５ージクロロベンゼン１モ
ルに対し５モル以上、好ましくは１０モル以上が適当で
ある。この加塩の範囲は１００〜２００００好ましくは
１２０〜１６０００で、反応時の圧力は密閉容器内での
加塩により１０〜４０ｋ９／ｃ確となるが、さらに加圧
して前記範囲の圧力にしてもよい。温度及び圧力がこれ
らの範囲より低いと反応速度が遅くなり、また高いと大
規模な反応装置が必要となり工業的実施において不利と
なる。この反応時間は１〜１餌時間である。上記のよう
な条件下で反応を行うことにより、■目的物である３，
５−ＤＣＡが純度９０％以上でかつ１−フロモ−３，５
−ジクロロベンゼンに対して９０％以上の高収率で得ら
れる、■反応時間が１畑寺間以下といったように短時間
である、■メタジクｏｏベンゼン、３，５ージアミノ−
１ークロロベンゼンなどの副生物が非常に少量となる、
などの利点がある。
ベンゼン１モルに対して第一鋼化合物として０．０４〜
０．１モル、第こ鋼化合物として０．１〜０．３モルが
適当である。前記範囲より少ないと活性が小さくなり所
望の反応を行なわせるのが困難となる。また多すぎても
活性の増大があまり期待できず経済的でない。本発明の
方法において、３５％（重量）以上の高濃度のアンモニ
ア水と１−フロモ−３，５−ジクロロベンゼンとを反応
させるに際し、３５％（重量）以上の高濃度のアンモニ
ア水はあらかじめ水にアンモニアを溶解させたものを用
いてもよいし、１−フロモー３，５ージクロロベンゼン
溶液中にアンモニアガスを導入してもよく、アンモニア
の使用量は１ーフロモー３，５ージクロロベンゼン１モ
ルに対し５モル以上、好ましくは１０モル以上が適当で
ある。この加塩の範囲は１００〜２００００好ましくは
１２０〜１６０００で、反応時の圧力は密閉容器内での
加塩により１０〜４０ｋ９／ｃ確となるが、さらに加圧
して前記範囲の圧力にしてもよい。温度及び圧力がこれ
らの範囲より低いと反応速度が遅くなり、また高いと大
規模な反応装置が必要となり工業的実施において不利と
なる。この反応時間は１〜１餌時間である。上記のよう
な条件下で反応を行うことにより、■目的物である３，
５−ＤＣＡが純度９０％以上でかつ１−フロモ−３，５
−ジクロロベンゼンに対して９０％以上の高収率で得ら
れる、■反応時間が１畑寺間以下といったように短時間
である、■メタジクｏｏベンゼン、３，５ージアミノ−
１ークロロベンゼンなどの副生物が非常に少量となる、
などの利点がある。
上記の反応で得られた反応成物中には、３，５−ＤＣＡ
以外に未反応アンモニア、臭化アンモニウム及び少量の
副生物が含まれているが、この反応生成物を加熱状態で
禾反応アンモニアを放出させ、次に室温付近まで冷却す
ると３，５−ＤＣＡが晶析するので、この晶析生成物を
炉過すれば固形状の３，５−ＤＣＡが容易に得られる。
以外に未反応アンモニア、臭化アンモニウム及び少量の
副生物が含まれているが、この反応生成物を加熱状態で
禾反応アンモニアを放出させ、次に室温付近まで冷却す
ると３，５−ＤＣＡが晶析するので、この晶析生成物を
炉過すれば固形状の３，５−ＤＣＡが容易に得られる。
この他、上記未反応アンモニア放出後の反応生成物に有
機溶媒を加えて油相と水相とに分離し、油相の有機溶媒
を蒸発させて３，５一ＤＣＡを得ることができる。また
上記の反応で消費する臭素は、臭化アンモニウム、臭化
水素酸となるが、これらに塩素ガスを作用させて酸化す
ることにより容易に臭素を回収でき、臭素の循環再使用
によりプロセスを経済的なものとすることができる。以
下に本発明の実施例を記載する。
機溶媒を加えて油相と水相とに分離し、油相の有機溶媒
を蒸発させて３，５一ＤＣＡを得ることができる。また
上記の反応で消費する臭素は、臭化アンモニウム、臭化
水素酸となるが、これらに塩素ガスを作用させて酸化す
ることにより容易に臭素を回収でき、臭素の循環再使用
によりプロセスを経済的なものとすることができる。以
下に本発明の実施例を記載する。
実施例 １
鷹辞器を付したオートクレープ中に１−フロモー３，５
−ジクロロベンゼン１６０夕、酸化第一銅５夕及び４０
％（重量）アンモニア水溶液５００夕を投入してから容
器内の温度を１３５００、圧力を２２〜２６ｋ９／ｃ鮒
こ保って５時間反応させた。
−ジクロロベンゼン１６０夕、酸化第一銅５夕及び４０
％（重量）アンモニア水溶液５００夕を投入してから容
器内の温度を１３５００、圧力を２２〜２６ｋ９／ｃ鮒
こ保って５時間反応させた。
反応終了後反応液を加熱状態で未反応アンモニアを放出
させ、その後３０℃に冷却して３，５−ＤＣＡの結晶を
析出させ、炉過して結晶と炉液とに分けた。ここで得ら
れた結晶をよく洗浄後乾燥して純度９０％以上の３，５
−ＤＣＡＩ１５夕（収率９０％）を得た。本実施例に対
して１／１０のスケールでかつ同一の反応温度で比較実
験を行なった。本実施例及び比較例の実験内容及び実験
結果を対比した次表に示す。本実施例に対して１／１０
のスケールでかつ同一の反応温度で比較実験を行なった
。
させ、その後３０℃に冷却して３，５−ＤＣＡの結晶を
析出させ、炉過して結晶と炉液とに分けた。ここで得ら
れた結晶をよく洗浄後乾燥して純度９０％以上の３，５
−ＤＣＡＩ１５夕（収率９０％）を得た。本実施例に対
して１／１０のスケールでかつ同一の反応温度で比較実
験を行なった。本実施例及び比較例の実験内容及び実験
結果を対比した次表に示す。本実施例に対して１／１０
のスケールでかつ同一の反応温度で比較実験を行なった
。
本実施例及び比較例の実験内容及び実験結果を対比して
次表に示す。表実施例 ２ アンモニア水容液として４０％（重量）アンモニア水容
液を５０％（重量）アンモニア水溶液に代えること及び
反応時間５時間を３．期時間に代えること以外は実施例
１の場合と同様にして純度９０％以上の３，５一ＤＣＡ
Ｉ１８夕（収率９２％）を得た。
次表に示す。表実施例 ２ アンモニア水容液として４０％（重量）アンモニア水容
液を５０％（重量）アンモニア水溶液に代えること及び
反応時間５時間を３．期時間に代えること以外は実施例
１の場合と同様にして純度９０％以上の３，５一ＤＣＡ
Ｉ１８夕（収率９２％）を得た。
実施例 ３触媒として酸化第一銅５夕を塩化第一銅５の
こ代える以外は実施例１の場合と同様にして純度９０％
以上の３，５一ＤＣＡＩ１５夕（収率９０％）を得た。
こ代える以外は実施例１の場合と同様にして純度９０％
以上の３，５一ＤＣＡＩ１５夕（収率９０％）を得た。
実施例 ４
礎梓器を付したオートクレープ中に１ーフロモー３，５
ージクロロベンゼン１１夕、酸化第一銅０．５２夕及び
４０％（重量）アンモニア水溶液８４夕を投入してから
容器内の温度を１３５００、圧力を２２〜２６ｋ９／水
に保って５時間反応させた。
ージクロロベンゼン１１夕、酸化第一銅０．５２夕及び
４０％（重量）アンモニア水溶液８４夕を投入してから
容器内の温度を１３５００、圧力を２２〜２６ｋ９／水
に保って５時間反応させた。
Claims (1)
- １ 密閉容器内で銅化合物触媒の存在下に１−ブロモ３
，５−ジクロロベンゼンとアンモニアとを１００℃以上
で反応させる方法において、アンモニアとして３５％（
重量）以上の高濃度のアンモニア水を用いることを特徴
とする３，５−ジクロロアニリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51136540A JPS6039070B2 (ja) | 1976-11-12 | 1976-11-12 | ３，５−ジクロロアニリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51136540A JPS6039070B2 (ja) | 1976-11-12 | 1976-11-12 | ３，５−ジクロロアニリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5363323A JPS5363323A (en) | 1978-06-06 |
| JPS6039070B2 true JPS6039070B2 (ja) | 1985-09-04 |
Family
ID=15177570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51136540A Expired JPS6039070B2 (ja) | 1976-11-12 | 1976-11-12 | ３，５−ジクロロアニリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039070B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56152443A (en) * | 1980-04-24 | 1981-11-26 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 1,3,5-triaminobenzene |
| DE4200512C2 (de) * | 1992-01-11 | 1994-09-15 | Riedel De Haen Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenanthranilsäuren und aromatische Bromverbindungen als Vorstufen |
-
1976
- 1976-11-12 JP JP51136540A patent/JPS6039070B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5363323A (en) | 1978-06-06 |
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