JPS5947288A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
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- JPS5947288A JPS5947288A JP15672882A JP15672882A JPS5947288A JP S5947288 A JPS5947288 A JP S5947288A JP 15672882 A JP15672882 A JP 15672882A JP 15672882 A JP15672882 A JP 15672882A JP S5947288 A JPS5947288 A JP S5947288A
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- Japan
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- fluophor
- mol
- blue
- luminous flux
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は二価のユーロピウムで付活した青色発光螢光体
に関する。
に関する。
従来、紫外線または陰極線で励起される青色発（１）７
＾ 光螢光体としてタングステン酸カルシウム螢光体ＣａＷ
Ｏ４、タングステン酸マグネシウム螢光体ＭｇＷＯ４、
アンチモン付活ハロりん酸カルシウム螢光体Ｃａ１ ｏ
（ＰＯ４１６（Ｆ、 （Ｊ） ２ ：Ｓｂなどが知られ
ている。
＾ 光螢光体としてタングステン酸カルシウム螢光体ＣａＷ
Ｏ４、タングステン酸マグネシウム螢光体ＭｇＷＯ４、
アンチモン付活ハロりん酸カルシウム螢光体Ｃａ１ ｏ
（ＰＯ４１６（Ｆ、 （Ｊ） ２ ：Ｓｂなどが知られ
ている。
これらの螢光体はその発光領域が広く、さらに純度の高
い青色発光ではないため、他の発光色を有する螢光体と
混合して用いる場合にはその使用が制限される場合が生
じる。
い青色発光ではないため、他の発光色を有する螢光体と
混合して用いる場合にはその使用が制限される場合が生
じる。
近年、照明の質的向上の観点から青色、緑色および赤色
の領域に狭帯域発光ピークを有する高効率、高演色性螢
光ランプが市販されている。この螢光ランプ用の青色発
光螢光体としては特に色純度の良い二価のユーロピウム
付活螢光体が用いられている。これらの螢光体の代表的
なものとしては特公昭４６−４０６０４号公報に記載の
二価のユーロピウム付活ハロりん酸塩螢光体３８ｒ、（
ＰＯ４１２ＭＣＩｔ２ ： Ｅｕ （ただし、ＭはＳ
ｒ、ＣａおよびＢａのうちいずれか１種またはそれらの
混合物）がある。
の領域に狭帯域発光ピークを有する高効率、高演色性螢
光ランプが市販されている。この螢光ランプ用の青色発
光螢光体としては特に色純度の良い二価のユーロピウム
付活螢光体が用いられている。これらの螢光体の代表的
なものとしては特公昭４６−４０６０４号公報に記載の
二価のユーロピウム付活ハロりん酸塩螢光体３８ｒ、（
ＰＯ４１２ＭＣＩｔ２ ： Ｅｕ （ただし、ＭはＳ
ｒ、ＣａおよびＢａのうちいずれか１種またはそれらの
混合物）がある。
三色混合形螢光ランプの場合、青色発光螢光体の発光強
度は螢光ランプ全光束の強度に大きく影、
（２） 響する。このため、この螢光体は色純度が良く、発光効
率もかなり高い螢光体ではあるが、螢光ランプに使用し
た場合、１００時間後のランプ光束維持率が９２〜９３
％（０時間点灯後のランプ光束を１００％とする。）と
やや低く、このため、ランプ光束維持率の面い赤色発光
螢光体と混合して使用した場合には色ずれを起こしやす
く、螢光体混合や螢光体塗布工程で精密ガ色度調整が必
要であるという欠点を有している。
度は螢光ランプ全光束の強度に大きく影、
（２） 響する。このため、この螢光体は色純度が良く、発光効
率もかなり高い螢光体ではあるが、螢光ランプに使用し
た場合、１００時間後のランプ光束維持率が９２〜９３
％（０時間点灯後のランプ光束を１００％とする。）と
やや低く、このため、ランプ光束維持率の面い赤色発光
螢光体と混合して使用した場合には色ずれを起こしやす
く、螢光体混合や螢光体塗布工程で精密ガ色度調整が必
要であるという欠点を有している。
本発明者らは先に発光効率の同上のため、二価のユーロ
ピウムで付活されたアルカリ土類金属ハロりん酸塩螢光
体で、その化学式が一般式でＸ （Ｍｌ −ｐ ” Ｅ
ｕｐ ’ Ｏ） ’ ｙＰ ２０５ ” ！”Ｍ’
Ｘ２ ” ｂＢ ２０５ （ただし、ＭおよびＭ′はＳ
ｒ、ＣａおよびＢａのうちいずれか少なくとも１種、Ｘ
はＣ！、ＦおよびＢｒのうちいずれか少なくとも１種、
２．７≦Ｘ≦３．３．０．５０≦ｙ≦１．５．０．１０
≦ａ≦０．５０．０．０１≦ｂ≦０．５０．０．００１
≦ｐ≦０．２０１を満足し、発光効率が従来のハロりん
酸塩青色発光螢光体より大きく、かっ色純度の良い青色
発光螢光体を見出し、特願昭５５−１７８９０８号とし
て提案した。
ピウムで付活されたアルカリ土類金属ハロりん酸塩螢光
体で、その化学式が一般式でＸ （Ｍｌ −ｐ ” Ｅ
ｕｐ ’ Ｏ） ’ ｙＰ ２０５ ” ！”Ｍ’
Ｘ２ ” ｂＢ ２０５ （ただし、ＭおよびＭ′はＳ
ｒ、ＣａおよびＢａのうちいずれか少なくとも１種、Ｘ
はＣ！、ＦおよびＢｒのうちいずれか少なくとも１種、
２．７≦Ｘ≦３．３．０．５０≦ｙ≦１．５．０．１０
≦ａ≦０．５０．０．０１≦ｂ≦０．５０．０．００１
≦ｐ≦０．２０１を満足し、発光効率が従来のハロりん
酸塩青色発光螢光体より大きく、かっ色純度の良い青色
発光螢光体を見出し、特願昭５５−１７８９０８号とし
て提案した。
この螢光体は紫外線、特に波長２５４ ｎｍおよび３６
５ ｎｍの両種紫外線によって有効に励起し、高い発光
効率を有し、前述の）・口りん酸塩と同じく、アルカリ
土類金属の組み合わせおよび配合比により発光のピーク
波長は約４４０〜５００ ｎｍ壕で変化するが、平均し
て４５２ ｎｍにあり、狭帯域発光のため、混合形像光
ランプに使用した場合非常に良い特性を与えるものであ
る。
５ ｎｍの両種紫外線によって有効に励起し、高い発光
効率を有し、前述の）・口りん酸塩と同じく、アルカリ
土類金属の組み合わせおよび配合比により発光のピーク
波長は約４４０〜５００ ｎｍ壕で変化するが、平均し
て４５２ ｎｍにあり、狭帯域発光のため、混合形像光
ランプに使用した場合非常に良い特性を与えるものであ
る。
しかし、この螢光体もランプ光束維持率に関しては、従
来のハロりん酸塩青色発光螢光体とほとんど変らないう
えに、発光効率に関しても益々性能向上の要求が高くな
っているので、前記特願昭ｊ５−１７８９０８号提案の
螢光体より優れたランプ光束維持率と発光効率とを有す
る青色発光螢光体の出現が望１れていた。
来のハロりん酸塩青色発光螢光体とほとんど変らないう
えに、発光効率に関しても益々性能向上の要求が高くな
っているので、前記特願昭ｊ５−１７８９０８号提案の
螢光体より優れたランプ光束維持率と発光効率とを有す
る青色発光螢光体の出現が望１れていた。
前述の特願昭５５−１７８９０８号提案の螢光体より優
れた発光効率を有し、かつ高いランプ光束維持率を有す
る青色発光螢光体を提供するとと（３） を目的とする。
れた発光効率を有し、かつ高いランプ光束維持率を有す
る青色発光螢光体を提供するとと（３） を目的とする。
前述の特願昭５５−１７８９０８号提案の２価のユーロ
ピウム付活ノ・口はうりん酸塩螢光体の母体構造中のア
ルカリ土類金属の一部をマグネシウムＭｇ、亜鉛Ｚｎお
よびカドミウムＣｄのいずれか少なくとも１種の元素の
所定量で置換し、さらに母体構造中にアルミニウムＡ１
１＝、ガリウムＧａ、イグジウムＩｎ、タリウムＴ！、
スカンジウムＳｃ、イツトリウムＹおよびランタンＬａ
のいずれか少なくとも１種の元素を所定量導入したこと
により、発光効率およびランプ光束維持率を向上芒せた
ものでおる。
ピウム付活ノ・口はうりん酸塩螢光体の母体構造中のア
ルカリ土類金属の一部をマグネシウムＭｇ、亜鉛Ｚｎお
よびカドミウムＣｄのいずれか少なくとも１種の元素の
所定量で置換し、さらに母体構造中にアルミニウムＡ１
１＝、ガリウムＧａ、イグジウムＩｎ、タリウムＴ！、
スカンジウムＳｃ、イツトリウムＹおよびランタンＬａ
のいずれか少なくとも１種の元素を所定量導入したこと
により、発光効率およびランプ光束維持率を向上芒せた
ものでおる。
本発明の螢光体はその化学組成が一般式％式％
（ただし、ＭおよびＭ′はＳｒ、ＣａおよびＢａのいず
れか少なくとも１他、ｆはＭｇ、ＺｎおよびＣｄのいず
れか少なくとも１ ｍ、 Ｍ”’はＡＬ、 Ｇａ、
Ｉｎ。
れか少なくとも１他、ｆはＭｇ、ＺｎおよびＣｄのいず
れか少なくとも１ ｍ、 Ｍ”’はＡＬ、 Ｇａ、
Ｉｎ。
ＴＡ、Ｓｅ、ＹおよびＬａのいずれか少なくとも１種、
（５） ・（４） ２．７ ≦ Ｘ≦ ３．３ 、０．５０≦ ｙ≦ １．
５ 、０．１０≦ ａ≦０．５０．０．０１≦ｂ≦０．
５０、Ｏ＜ｃ≦０．２０、Ｏｄｄ≦０．１．０．００１
≦ｐ≦０．２０１を満足する。
（５） ・（４） ２．７ ≦ Ｘ≦ ３．３ 、０．５０≦ ｙ≦ １．
５ 、０．１０≦ ａ≦０．５０．０．０１≦ｂ≦０．
５０、Ｏ＜ｃ≦０．２０、Ｏｄｄ≦０．１．０．００１
≦ｐ≦０．２０１を満足する。
この螢光体は紫外線、特に波長２５４ ｎｍおよび３６
５ ｎｍの紫外線によって有効に発光し、その発光色は
前述の特願昭５５−１７８９０８号の二価のユーロピウ
ム付活八ツはうりん酸塩螢光体とほとんど同じであるが
、発光効率およびランプの光束維持率が向上している。
５ ｎｍの紫外線によって有効に発光し、その発光色は
前述の特願昭５５−１７８９０８号の二価のユーロピウ
ム付活八ツはうりん酸塩螢光体とほとんど同じであるが
、発光効率およびランプの光束維持率が向上している。
つぎに、上記一般式におけるｘ、 ｙ、 ａ、
ｂ。
ｂ。
ｃ、ｄおよびｐの値を上述の範囲に定めた理由を説明す
る。
る。
Ｘおよびｙが２．７≦Ｘ≦３．３および０．５０≦ｙ≦
１．５０の範囲外にあるときは螢光体の輝度低下が著く
、実使用に耐えなくなる。
１．５０の範囲外にあるときは螢光体の輝度低下が著く
、実使用に耐えなくなる。
本発明螢光体として３（ＳｒＯ，８８”ｇＯ，１０””
”０．０２・０）・０、８９１ Ｐ２Ｏ５’ａＣａ（Ｊ
２＊０．０７９ Ｂ２Ｏ３”０．０３ Ａｊ＆２０３の
ａを種々変えたものをとり、この発光輝度を従来の３８
ｒ３（ＰＯ４）２”ＣａＣ＃２： ｏ、 ０２ Ｅｕ螢
光体のそれを基準として相対値でとり、その相対輝度と
ａとの相関を求めて第１図に示した。この図からａの範
囲は０．１０≦ａ≦０．５０モルが好ましく 、 ！［
ｊＦ Ｋ ０．２５≦ａ≦０，４２モルがさらに好まし
いことが解る。
”０．０２・０）・０、８９１ Ｐ２Ｏ５’ａＣａ（Ｊ
２＊０．０７９ Ｂ２Ｏ３”０．０３ Ａｊ＆２０３の
ａを種々変えたものをとり、この発光輝度を従来の３８
ｒ３（ＰＯ４）２”ＣａＣ＃２： ｏ、 ０２ Ｅｕ螢
光体のそれを基準として相対値でとり、その相対輝度と
ａとの相関を求めて第１図に示した。この図からａの範
囲は０．１０≦ａ≦０．５０モルが好ましく 、 ！［
ｊＦ Ｋ ０．２５≦ａ≦０，４２モルがさらに好まし
いことが解る。
つぎに、本発明螢光体として３（Ｓｒ、Ｂ−Ｍｇｏｌｏ
・””０．０２００）・０．８９１ Ｐ２Ｏ５・０．３
３ ＣａＣＡ２・ｂＢ、２０３・０．０３Ａ！２０３の
ｂを種々変えたものをとり、この発光輝度を第１図と同
様従来の３Ｓｒ３（ＰＯ４１２”ＣａＣ４：０．０２Ｆ
、ｕ螢光体のそれを基準とした相対値でとり、この相対
値とｂとの相関を求めて第２図に示した。この図からｂ
の範囲は０．０１≦ｂ≦０．５０モルが好ましく、特に
０．０５≦ｂ≦０．３５モルが烙らに好ましいことが解
る。
・””０．０２００）・０．８９１ Ｐ２Ｏ５・０．３
３ ＣａＣＡ２・ｂＢ、２０３・０．０３Ａ！２０３の
ｂを種々変えたものをとり、この発光輝度を第１図と同
様従来の３Ｓｒ３（ＰＯ４１２”ＣａＣ４：０．０２Ｆ
、ｕ螢光体のそれを基準とした相対値でとり、この相対
値とｂとの相関を求めて第２図に示した。この図からｂ
の範囲は０．０１≦ｂ≦０．５０モルが好ましく、特に
０．０５≦ｂ≦０．３５モルが烙らに好ましいことが解
る。
つぎに、本発明螢光体として３（Ｓｒｏ９８−ｃ−Ｍ′
ｃ・Ｆ、”０．０２・０）−０，８９１ｐ２ｏ、・０．
３３ ＣＩＬＣ４・００７９Ｂ２０５・０、０３ ＡＡ
２０．におけるＣを種々変えたものを各種のＭ“すなわ
ちＭｇ、ＺｎおよびＣｄのそれぞれについて試作し、こ
の発光輝度をｅ ＝ Ｏを基準とした相対値でとり、Ｍ
“ごとに相対輝度とＣとの相関を求めて第３図に示した
。図において、曲線（＾（−０−１はＭｇ、曲線（Ｂ）
（−ロー）はＺｎ、曲線（Ｃ）（−△−）はＣｄのそれ
ぞれの特性曲線を示す。この図からＣの範囲はＯ＜Ｃ≦
０．２０モルが好ましく、特に０．０４≦Ｃ≦０．１６
モルがさらに好ましいことが解る。
ｃ・Ｆ、”０．０２・０）−０，８９１ｐ２ｏ、・０．
３３ ＣＩＬＣ４・００７９Ｂ２０５・０、０３ ＡＡ
２０．におけるＣを種々変えたものを各種のＭ“すなわ
ちＭｇ、ＺｎおよびＣｄのそれぞれについて試作し、こ
の発光輝度をｅ ＝ Ｏを基準とした相対値でとり、Ｍ
“ごとに相対輝度とＣとの相関を求めて第３図に示した
。図において、曲線（＾（−０−１はＭｇ、曲線（Ｂ）
（−ロー）はＺｎ、曲線（Ｃ）（−△−）はＣｄのそれ
ぞれの特性曲線を示す。この図からＣの範囲はＯ＜Ｃ≦
０．２０モルが好ましく、特に０．０４≦Ｃ≦０．１６
モルがさらに好ましいことが解る。
つぎに、本発明螢光体として３ （Ｓ ｒ ｏ、、ｓｓ
・ＭｇＧ、１０・Ｅｕ、）、。２”Ｏｌ”０．８ ９
１ Ｐ２Ｏ５’０．３ ３ ＣａＣ７２”０．０ ７
９ ８２０５’ｄＭ″′２０３ におけるｄを種々変
えたものを各種のＭ″′すなわちＡＡ、 Ｇａ、 Ｉ
ｎ、 ＴＡ、 Ｓｃ、 ＹおよびＬ＆のそれぞれにつ
いて試作し、この発光輝度をｄ＝０を基準とした相対値
でとり、Ｍ′′′ごとに相対輝度とｄとの相関を求めて
第４図に示した。図において曲線（Ａ）（−０−１はＡ
！、曲線（Ｂ）（−△−）はＧａ、曲線（Ｃ）（−口−
）はＩｎ、曲線（Ｄ） （−Ｘ −１はＴＡ、曲線（Ｅ
）（−■−）はＳｃ、曲ａＦ（−Ａ−ａはＹ、曲線（Ｇ
）（−１ｉ−１はＬａのそれぞれの特性曲線を示す。こ
の図からｄの範囲はＯ＜ｄ≦０．１０モルが好ましく、
特に０．０２≦ｄ≦０．０７モルがさらに好ましいこと
が解る。
・ＭｇＧ、１０・Ｅｕ、）、。２”Ｏｌ”０．８ ９
１ Ｐ２Ｏ５’０．３ ３ ＣａＣ７２”０．０ ７
９ ８２０５’ｄＭ″′２０３ におけるｄを種々変
えたものを各種のＭ″′すなわちＡＡ、 Ｇａ、 Ｉ
ｎ、 ＴＡ、 Ｓｃ、 ＹおよびＬ＆のそれぞれにつ
いて試作し、この発光輝度をｄ＝０を基準とした相対値
でとり、Ｍ′′′ごとに相対輝度とｄとの相関を求めて
第４図に示した。図において曲線（Ａ）（−０−１はＡ
！、曲線（Ｂ）（−△−）はＧａ、曲線（Ｃ）（−口−
）はＩｎ、曲線（Ｄ） （−Ｘ −１はＴＡ、曲線（Ｅ
）（−■−）はＳｃ、曲ａＦ（−Ａ−ａはＹ、曲線（Ｇ
）（−１ｉ−１はＬａのそれぞれの特性曲線を示す。こ
の図からｄの範囲はＯ＜ｄ≦０．１０モルが好ましく、
特に０．０２≦ｄ≦０．０７モルがさらに好ましいこと
が解る。
つぎに、不発、明螢光体として３（Ｓｒｏ、ｏ −、・
Ｍｇｏ、１０・Ｅｕ ”Ｏｌ”０．８９１ Ｐ Ｏ”
０．３３ ＣａＣＡ２”０．０７９ Ｂ２Ｏ３”０．０
３ｐ ２５ ＡＡ２０３のｐを種々変えたものをとり、この発光輝度
を第１図および第２図と同様従来の３８ｒ ５ （ＰＯ
４１２・ＣａＣ＃２ ：０．０２ Ｅ ｕ螢光体のそれ
を基準として相対値でと９、この相対輝度とｐとの相関
を求めて第５図に示した。この図からｐの範囲は０．０
０１≦ｐ≦０．２０モルが好ましく、特に０．００３≦
ｐ≦０．１５モルがさらに好ましいことが解る。
Ｍｇｏ、１０・Ｅｕ ”Ｏｌ”０．８９１ Ｐ Ｏ”
０．３３ ＣａＣＡ２”０．０７９ Ｂ２Ｏ３”０．０
３ｐ ２５ ＡＡ２０３のｐを種々変えたものをとり、この発光輝度
を第１図および第２図と同様従来の３８ｒ ５ （ＰＯ
４１２・ＣａＣ＃２ ：０．０２ Ｅ ｕ螢光体のそれ
を基準として相対値でと９、この相対輝度とｐとの相関
を求めて第５図に示した。この図からｐの範囲は０．０
０１≦ｐ≦０．２０モルが好ましく、特に０．００３≦
ｐ≦０．１５モルがさらに好ましいことが解る。
つぎに１本発明螢光体として３（ＳＴｏ８８・ＭｇＯ，
１０・Ｅｕｏ、。２”０１ ’０．８９１ Ｐ２Ｏ５”
０．３３ Ｃａ（Ｊ２”０．０７９８２０３”０、０３
ＡＡ２０６のものをとり、これを波長２５４ ｎｍの
紫外線で発光させたところ第６図示のスばクトルを得た
。この発光スはクトルを従来の実願昭５５−１７８９０
８号の例として３””ｒＯ，９８””０．０２・０１”
０．８９１ Ｐ２Ｏ５’０．３３ ＣａＣＡ２’０．０
７９８２０３すなわち上記本発明例からＭｇと■２０３
を除いたものの発光スはクトルと比較したところ、ピー
クを一致させるとほとんど一致して区別ができなかった
。そこで第６図では本発明例を実線で示し、従来例を破
線で示し、両者をわずかに位置をずらして識別でき（９
） るようにした。そこで、本発明例の組成を変えても、こ
の組成からｆおよびＭ″′を欠いたものと比較すればみ
なスペクトルがほぼ同じであった。
１０・Ｅｕｏ、。２”０１ ’０．８９１ Ｐ２Ｏ５”
０．３３ Ｃａ（Ｊ２”０．０７９８２０３”０、０３
ＡＡ２０６のものをとり、これを波長２５４ ｎｍの
紫外線で発光させたところ第６図示のスばクトルを得た
。この発光スはクトルを従来の実願昭５５−１７８９０
８号の例として３””ｒＯ，９８””０．０２・０１”
０．８９１ Ｐ２Ｏ５’０．３３ ＣａＣＡ２’０．０
７９８２０３すなわち上記本発明例からＭｇと■２０３
を除いたものの発光スはクトルと比較したところ、ピー
クを一致させるとほとんど一致して区別ができなかった
。そこで第６図では本発明例を実線で示し、従来例を破
線で示し、両者をわずかに位置をずらして識別でき（９
） るようにした。そこで、本発明例の組成を変えても、こ
の組成からｆおよびＭ″′を欠いたものと比較すればみ
なスペクトルがほぼ同じであった。
本発明の螢光体を得るには、たとえばＳｒＨＰＯ４＊Ｃ
ａＨＰＯ４、ＢａＨＰＯ４、ＳｒＣＯ３、ＣａＣＯ３，
ＢａＣＯ３、Ｅｔ１２０３ 。
ａＨＰＯ４、ＢａＨＰＯ４、ＳｒＣＯ３、ＣａＣＯ３，
ＢａＣＯ３、Ｅｔ１２０３ 。
ＥｕＣＯ５、Ｈ４ＢＯ３、Ｂ２Ｏ５、Ｃａ（Ｊ２ 、５
ｒＣＡ’２ 、 Ｍｇｃｏ３． ＺｎＯ。
ｒＣＡ’２ 、 Ｍｇｃｏ３． ＺｎＯ。
ＣｄＯ、Ａｊ＆２０３ 、 Ｇａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ５、
’ｒ＃２０３ 、５ｃ２０５ 、 Ｙ２Ｏ３゜Ｌａ２Ｏ
３などの伽々の原料化合物を用いる。また、これらの代
シに高温でこれらの成分元素を含む酸化物を容易に形成
する化合物を用いてもさしつかえない。まず、これらの
原料化合物を所定量混合し、還元性雰囲気、たとえば９
５チ窒素と５チ水素との混合雰囲気中で９００〜１２０
０℃付近の温度、望ましくは１０００〜１１５０°Ｃの
温度で１〜４時間焼成する。ついでこれを粉砕し、未反
応物を除去するため蒸留水で洗浄し、乾燥して得られる
。反応をさらに完全にするため、９００〜１２００℃の
温度、特に１０００〜１１５０℃の温度で再焼成しても
よい。
’ｒ＃２０３ 、５ｃ２０５ 、 Ｙ２Ｏ３゜Ｌａ２Ｏ
３などの伽々の原料化合物を用いる。また、これらの代
シに高温でこれらの成分元素を含む酸化物を容易に形成
する化合物を用いてもさしつかえない。まず、これらの
原料化合物を所定量混合し、還元性雰囲気、たとえば９
５チ窒素と５チ水素との混合雰囲気中で９００〜１２０
０℃付近の温度、望ましくは１０００〜１１５０°Ｃの
温度で１〜４時間焼成する。ついでこれを粉砕し、未反
応物を除去するため蒸留水で洗浄し、乾燥して得られる
。反応をさらに完全にするため、９００〜１２００℃の
温度、特に１０００〜１１５０℃の温度で再焼成しても
よい。
〔発明の第１の実施例〕
ｔ１八−
ＳｒＨＰＯ４ｉ、 ７８２モル、ＳｒＣＯ３０，８５８
モル、Ｅｕ２Ｏ３０，０３モル、ＭｇＣ０６０，３０モ
ル、Ｈ３ＢＯ３０、１５８モル、ＣａＣｊ％２０．３３
モル、ＡＡ２０３０．０３モルの各原料の混合物に対し
、さらにＣａｃ７２０．８７モルを加え混合したのち石
英容器に入れて、９５饅窒素と５％水素とからなる還元
性雰囲気中で１１００℃の温度で２時間焼成する。この
とき、過剰に加えたＣａＣＡ２は焼成中融剤として作用
する。
モル、Ｅｕ２Ｏ３０，０３モル、ＭｇＣ０６０，３０モ
ル、Ｈ３ＢＯ３０、１５８モル、ＣａＣｊ％２０．３３
モル、ＡＡ２０３０．０３モルの各原料の混合物に対し
、さらにＣａｃ７２０．８７モルを加え混合したのち石
英容器に入れて、９５饅窒素と５％水素とからなる還元
性雰囲気中で１１００℃の温度で２時間焼成する。この
とき、過剰に加えたＣａＣＡ２は焼成中融剤として作用
する。
このようにして得られた焼成物を冷却したのち蒸溜水に
浸漬し、粉砕し、さらに７０〜８０℃の温水で洗浄し、
未反応物を除去する。ついで、乾燥し、篩別後、１１０
０℃の温度で２時間再焼成する。冷却後粉砕し、篩別し
て３（Ｓｒｏ、８８・Ｍｇｏ、１０化ｕｏ、０２−０）
・０．８９１ Ｐ２Ｏ５・０．３３ ＣａｃＡ２・０．
０７９ Ｂ２０．・０．０３届、０３なる組成の螢光体
を得た。
浸漬し、粉砕し、さらに７０〜８０℃の温水で洗浄し、
未反応物を除去する。ついで、乾燥し、篩別後、１１０
０℃の温度で２時間再焼成する。冷却後粉砕し、篩別し
て３（Ｓｒｏ、８８・Ｍｇｏ、１０化ｕｏ、０２−０）
・０．８９１ Ｐ２Ｏ５・０．３３ ＣａｃＡ２・０．
０７９ Ｂ２０．・０．０３届、０３なる組成の螢光体
を得た。
この螢光体の発光のピーク波長は４５２ ｎｍ近傍にあ
り、その発光スはクトルは前述の特願昭５５−１７８９
０８号の螢光体のそれに近似し、しかも発光輝度はこれ
より約５％向上し、１００時間後のランプ光束維持率も
従来は９２〜９３％であったが、本発明では９５〜９６
％と優れている。
り、その発光スはクトルは前述の特願昭５５−１７８９
０８号の螢光体のそれに近似し、しかも発光輝度はこれ
より約５％向上し、１００時間後のランプ光束維持率も
従来は９２〜９３％であったが、本発明では９５〜９６
％と優れている。
〔発明の第２の実施例〕
ＳｒＨＰＯ４１，７８２モル、ＳｒＣＯ３０，８５８モ
ル、Ｅｕ２０３０．０３モル、ＣｄＣＯ３０，３０モル
、Ｈ３ＢＯ６０、１５８モル、ｃａｃＡ２ｏ、 ３３モ
ル、５ｅ２ｏ３０．０３モルの！原料混合物に対し、さ
らにＣａＣＡ２ ｏ、 ８７モルを加え混合したのち石
英容器に入れて、９５％窒素と５％水素とからなる還元
性雰囲気中で１１００℃の温度で２時間焼成する。この
とき、過剰に加えたＣ ａ ＣＡ２は焼成中融剤として
作用する。このようにして得られた焼成物を冷却したの
ち蒸留水に浸漬し、粉砕し、さらに７０〜８０℃の温水
で洗浄し未反応物を除去する。ついで、乾燥し、篩別後
、１１００°Ｃの温度で２時間再焼成する。冷却後粉砕
し、篩別して３（Ｓｒ０．８８”Ｃｄ０．１０・Ｆ２ｕ
Ｏ，０２・０１１１Ｏ，８９１Ｐ Ｏ・０．３３ Ｃａ
ＣＡ ”０．０７９ Ｂ Ｏ・０．０３５ｃ２０５２５
２ ２３なる
組成の螢光体を得た。
ル、Ｅｕ２０３０．０３モル、ＣｄＣＯ３０，３０モル
、Ｈ３ＢＯ６０、１５８モル、ｃａｃＡ２ｏ、 ３３モ
ル、５ｅ２ｏ３０．０３モルの！原料混合物に対し、さ
らにＣａＣＡ２ ｏ、 ８７モルを加え混合したのち石
英容器に入れて、９５％窒素と５％水素とからなる還元
性雰囲気中で１１００℃の温度で２時間焼成する。この
とき、過剰に加えたＣ ａ ＣＡ２は焼成中融剤として
作用する。このようにして得られた焼成物を冷却したの
ち蒸留水に浸漬し、粉砕し、さらに７０〜８０℃の温水
で洗浄し未反応物を除去する。ついで、乾燥し、篩別後
、１１００°Ｃの温度で２時間再焼成する。冷却後粉砕
し、篩別して３（Ｓｒ０．８８”Ｃｄ０．１０・Ｆ２ｕ
Ｏ，０２・０１１１Ｏ，８９１Ｐ Ｏ・０．３３ Ｃａ
ＣＡ ”０．０７９ Ｂ Ｏ・０．０３５ｃ２０５２５
２ ２３なる
組成の螢光体を得た。
この螢光体の発光のピーク波長は４５２ ｎｍ近傍にあ
シ、その発光スはクトルは前述の特願昭５５−１７８９
０８号の螢光体のそれに近似し、しかも発光輝度はこれ
より約３％向上し、１００時間後のランプ光束維持率も
従来は９２〜９３％であったが本発明では９４〜９５％
と優れている。
シ、その発光スはクトルは前述の特願昭５５−１７８９
０８号の螢光体のそれに近似し、しかも発光輝度はこれ
より約３％向上し、１００時間後のランプ光束維持率も
従来は９２〜９３％であったが本発明では９４〜９５％
と優れている。
〔発明の第３の実施例〕
ＳｒＨＰＯ４１，７８２モル、５ｒＣＯｓ ０．８５８
モル、Ｅｕ２０３００．０３モル、ＭｇＣＯ３０，３０
モル、Ｈ５ＢＯ３０、１５８モル、ＣａＣＡ２０．３３
モル、ＡＡ２０５０．０２モル、５ｅ２０２０．０１モ
ルの各原料混合物に対し、さらにＣａＣ７２０，８７モ
ルを加え混合したのち石英容器に入れて９５％窒素と５
％水素からなる還元性雰囲気中で１１００℃の温度で２
時間焼成する。
モル、Ｅｕ２０３００．０３モル、ＭｇＣＯ３０，３０
モル、Ｈ５ＢＯ３０、１５８モル、ＣａＣＡ２０．３３
モル、ＡＡ２０５０．０２モル、５ｅ２０２０．０１モ
ルの各原料混合物に対し、さらにＣａＣ７２０，８７モ
ルを加え混合したのち石英容器に入れて９５％窒素と５
％水素からなる還元性雰囲気中で１１００℃の温度で２
時間焼成する。
このとき過剰に加えたＣ ａ Ｃ６０は焼成中融剤とし
て作用する。このようにして得られた焼成物を冷却した
のち蒸留水に浸漬し、粉砕し、さらに７０〜８０°０の
温水で洗浄し、未反応物を除去する。ついで乾燥し、篩
別後、１１００℃の温度で２時間再焼成する。冷却後粉
砕し、篩別して３（Ｓｒｏ４．ｇ・Ｍｇ６．１０”ｇｕ
ｏ、ｏ２”Ｏ）”０．８９ １ Ｐ２Ｏ５−０，３３Ｃ
ａＣ，−シ、、＠０．０７９ｎ２ｏ５＃ｏ、ｏ ２ Ａ
ｊ＆２０３”０．ＯＩ ５ｅ２０３なる組成の螢光体を
得た。
て作用する。このようにして得られた焼成物を冷却した
のち蒸留水に浸漬し、粉砕し、さらに７０〜８０°０の
温水で洗浄し、未反応物を除去する。ついで乾燥し、篩
別後、１１００℃の温度で２時間再焼成する。冷却後粉
砕し、篩別して３（Ｓｒｏ４．ｇ・Ｍｇ６．１０”ｇｕ
ｏ、ｏ２”Ｏ）”０．８９ １ Ｐ２Ｏ５−０，３３Ｃ
ａＣ，−シ、、＠０．０７９ｎ２ｏ５＃ｏ、ｏ ２ Ａ
ｊ＆２０３”０．ＯＩ ５ｅ２０３なる組成の螢光体を
得た。
この螢光体の発光のピーク波長は４５２ ｎｍ近傍にあ
り、その発光スペクトルは前述の特願昭５５−１７８９
０８号の螢光体のそれに近似し、しかも発光輝度はこれ
より４．７％向上し、１００時間後のランプ光束維持率
も従来は９２〜９３％であったが本発明では９５〜９６
％と優れている。
り、その発光スペクトルは前述の特願昭５５−１７８９
０８号の螢光体のそれに近似し、しかも発光輝度はこれ
より４．７％向上し、１００時間後のランプ光束維持率
も従来は９２〜９３％であったが本発明では９５〜９６
％と優れている。
さらに、本発明において、Ｍ“はＭｇ 、 Ｚｎおよび
Ｃｄのいずれか１種以上であればよく、またＭ″′は）
Ｊ＝、 Ｇａ 、 Ｉｎ 、 ’ｒ＃、 ＳＣ，Ｙおよ
びＬａのいずれか１種以上であればよく、２種以上の場
合、これらＭ“。
Ｃｄのいずれか１種以上であればよく、またＭ″′は）
Ｊ＝、 Ｇａ 、 Ｉｎ 、 ’ｒ＃、 ＳＣ，Ｙおよ
びＬａのいずれか１種以上であればよく、２種以上の場
合、これらＭ“。
Ｍ″の各元素のそれぞれの合計モル数を上記限定の数値
の範囲にすればよい。また、アルカリ土類金属（Ｍおよ
びゾ）はその組合わせおよび配合比を変えることにより
発光のピーク波長を若干変化させることができる。
の範囲にすればよい。また、アルカリ土類金属（Ｍおよ
びゾ）はその組合わせおよび配合比を変えることにより
発光のピーク波長を若干変化させることができる。
本発明の螢光体は一般式がＸ（Ｍｌ−ｃ−Ｐ・Ｍ／／ｅ
” Ｅｕ ｐ・０）”ｙＰ２０５ｓａＭ’Ｘ２ｅｂＢ２
０３＠ｄＭ”’２０３（ただし、ＭおよびＭ′はＳｒ
、 ＣａおよびＢａのうちいずれか少なくとも１種、Ｍ
“はＭｇ 、 ＺｎおよびＣｄのうちいずれか少なくと
も１種、Ｍ″′はｋｌＡ、 Ｇａ 、 Ｉｎ 、 ＴＡ
、 Ｓｃ 、 ＹおよびＬａのうちいずれか少なくとも
１４４．２，７≦Ｘ≦３．３，０５０≦ｙ≦１．５．０
．１０≦ａ≦０．５０．０．０１≦ｂ≦０，５０、Ｏ＜
ｃ≦０，２０、Ｏｄｄ≦０．１０，０．００１≦ｐ≦０
．２０１を満足し、高効率で高いランプ光束維持率を有
し、螢光ランプの青色成分として有効である。
” Ｅｕ ｐ・０）”ｙＰ２０５ｓａＭ’Ｘ２ｅｂＢ２
０３＠ｄＭ”’２０３（ただし、ＭおよびＭ′はＳｒ
、 ＣａおよびＢａのうちいずれか少なくとも１種、Ｍ
“はＭｇ 、 ＺｎおよびＣｄのうちいずれか少なくと
も１種、Ｍ″′はｋｌＡ、 Ｇａ 、 Ｉｎ 、 ＴＡ
、 Ｓｃ 、 ＹおよびＬａのうちいずれか少なくとも
１４４．２，７≦Ｘ≦３．３，０５０≦ｙ≦１．５．０
．１０≦ａ≦０．５０．０．０１≦ｂ≦０，５０、Ｏ＜
ｃ≦０，２０、Ｏｄｄ≦０．１０，０．００１≦ｐ≦０
．２０１を満足し、高効率で高いランプ光束維持率を有
し、螢光ランプの青色成分として有効である。
第１図は本発明の螢光体の一般式におけるａと相対輝度
との相関においてａの適当範囲を示すグラフ。第２図は
同じくｂと相対輝度との相関においてｂの適当範囲を示
すグラフ、第３図は同じくＭ“とＣと相対輝度との相関
においてＭ“ごとにＣの適当範囲を示すグラフ、第４図
は同じ＜Ｍ″′とｄと相対輝度との相関においてＮＴ／
／／ごとにｄの適当範囲を示すグラフ、第５図は同じく
ｐと相対輝度との相関においてｐの適当範囲を示すグラ
フ、第６図は同じく発光スはクトルを従来のもののそれ
と比較してほとんど同じであることを示すグラフである
。 代理人 弁理士 井 上 −男 第 ３ 図 ｏ ｎ、ｔｏ ａｚｏ ｏ、、ｓ。 Ｃ（をンレン 第４図 ｄ（王）Ｌ／） 第６図 ゛・ 波長 （ルｍ）
との相関においてａの適当範囲を示すグラフ。第２図は
同じくｂと相対輝度との相関においてｂの適当範囲を示
すグラフ、第３図は同じくＭ“とＣと相対輝度との相関
においてＭ“ごとにＣの適当範囲を示すグラフ、第４図
は同じ＜Ｍ″′とｄと相対輝度との相関においてＮＴ／
／／ごとにｄの適当範囲を示すグラフ、第５図は同じく
ｐと相対輝度との相関においてｐの適当範囲を示すグラ
フ、第６図は同じく発光スはクトルを従来のもののそれ
と比較してほとんど同じであることを示すグラフである
。 代理人 弁理士 井 上 −男 第 ３ 図 ｏ ｎ、ｔｏ ａｚｏ ｏ、、ｓ。 Ｃ（をンレン 第４図 ｄ（王）Ｌ／） 第６図 ゛・ 波長 （ルｍ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式がｘ（Ｍｌ−ａＭ／ｅ弓ｕｐａｏｌｙＰ２０５＊
ａＭ’Ｘ２ｓ−ｐ ｂＢ２０３−ｄＭ／／／、２０３（ただし、ＭおよびＭ
′はＳｒ噂ＣａおよびＢａのうちいずれか少なくとも１
種、Ｍ“はＭｇ、ＺｎおよびＣｄのうちいずれか少なく
とも１種、Ｍ″′はＡＪｂ 、 Ｇａ 、 Ｉｎ 、
ＴＪ 、 Ｓｃ 、 ＹおよびＬａのうちいずれか少な
くとも１種、２．７≦Ｘ≦３．３．０．５０≦ｙ≦１．
５．０．１０≦ａ≦０．５０，０．０１≦ｂ≦０．５０
、Ｏ＜ ｅ≦０．２０．０＜ｄ≦０．１０ 、０．００
１≦ｐ≦０．２０１で表わされることを特徴とする螢光
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15672882A JPS5947288A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15672882A JPS5947288A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | 螢光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947288A true JPS5947288A (ja) | 1984-03-16 |
Family
ID=15634027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15672882A Pending JPS5947288A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947288A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5390201A (en) * | 1992-12-04 | 1995-02-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Self-frequency-doubler laser element |
| KR100649242B1 (ko) * | 2000-04-24 | 2006-11-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 저전압용 적색 형광체의 제조 방법 |
| EP1783192A4 (en) * | 2004-06-18 | 2009-11-11 | Daiden Co Ltd | PHOSPHOR AND LIGHT EMITTING APPARATUS USING THE SAME |
-
1982
- 1982-09-10 JP JP15672882A patent/JPS5947288A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5390201A (en) * | 1992-12-04 | 1995-02-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Self-frequency-doubler laser element |
| KR100649242B1 (ko) * | 2000-04-24 | 2006-11-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 저전압용 적색 형광체의 제조 방법 |
| EP1783192A4 (en) * | 2004-06-18 | 2009-11-11 | Daiden Co Ltd | PHOSPHOR AND LIGHT EMITTING APPARATUS USING THE SAME |
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