JPS5944377A - 新規ニコチン誘導体及び該化合物からなるたばこ香喫味改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なニコチン誘導体及び該化合物よりなるた
ばこ用香ＩＬ！Ｉ！！味改良剤に閂する。近年、たばこ
の嗜好は低ニコチン、低タールのいわゆる１味の軽いた
ばこに急速に移行しつつあると同時に、香Ｈ１ｐ味に対
する要求はまずまず多イ〕；化する傾向にある。をンｒ
っで、かかる何ｊ向にλＩ処するため、香料をはじめと
する種々の添加物の研究、特にたばこ香喫味の多行化に
有効な新用、香刺の開発は重要な課Ｖ！”（となってい
る。

本発明はかかる見Ｊ１！！からたＧ；［この香１ｉＩ、
ｑ（１：　ｊ！り良に有効な新却７化合物を１１１供ず
ろことを目的としてなされたものであ２）。本発明者ら
（，１、各和（のニコチン関連化合物の？ｉ［；究をｑ
−Ｈ）：ｙっている中で、新規の化合物を見出し、本新
規化合物か顕著なたばこの香ｌＩり１昧改良効ツ：を有
することを見出し本発明をなすに至った。すなわち、本
発明は次式で表わされるニコチン誘導体および該化合物
からなるたばこ用香「望味改良剤である。

（式中ＲおよびＸ″′はそれぞれ、Ｃｌ−Ｔ２Ｃ１（３
゜ニー、又は、Ｃｌ−１２ＣＨ，ＣＩ４３．　Ｉ−又は
、ＣＩＩ（ＣＩＩ３）　２、■−２又は、ＣＨ２Ｃｌ−
ｌ２Ｃ６Ｈ，、Ｂｒ″′を示ず。）式中１シおよびＸ−
が、ＣＨ２ＣＨ８，Ｉ−の化合シ（ブノ、Ｃ■■２ＣＩ
）２ＣＩＩ３．Ｉ−の化合物、ｃｙ：ｒ（ＣＩ、）２．
　Ｉ　の化合物、およびＣ■］２　Ｃ１１２Ｃａ　）（
ｅ　＋　Ｂ　ｒ−の化合物はそれぞれ、Ｎ′−エチルニ
コチニウムアイオディド（以下「本化合物（Ｉ）」とい
う。）、Ｎ′−ノルマルブロビルニコチニウムアイオデ
ィド（以下１本化合４′７（ＩＩ　）　Ｊという）、Ｎ
′−イソプロピルニコチニウムアイオディド（以下［本
化合物（Ｉｔ　）Ｊ　トイウ）、　Ｎ’−β−フェニル
エチルニコヂニウムブロミド（以下［本化合４！ｙ　（
Ｐｉ　）−１という）である。これらの化合’Ｉ、’４
　ｉ、ｌずべてネ［４色の油状物ａである。また、これ
らの化合物ｉｔすべで文献未載の新規物質である。

第１表、第２１（、第３表、艶、４表にそれぞれ、本化
合物（ｒ）〜（ＩＶ）のＩ　Ｒ及びＩＩＴ　−Ｎ　Ｍ　
Ｒデータを示す。

第１表　本化合物（１） ＩＲ（ｃＴｎ″”）；　２９５０，２７８０，１６３０
’Ｈ−ＮＭＲ（６７９９ｍ）；　１．８６（３Ｉ−Ｊ、
ｔ）２．２８一番２．７０（４Ｈ，ｍ）３．０３（３Ｔ
−Ｔ、ｓ）　、３．４６（ＩＩ（、ｍ）４．００（ＩＪ
Ｔ、ｍ）　、４．７２〜５．０８（３１（。

ｍ）　、７．８５（ＩＴ（、ｍ）　、１１．２９（ｉｌ
ｌ、ｍ）　、８．９０（２Ｈ，ｍ） 第２表　本化合物（１１） Ｉ　Ｒ（ｏｎ−’）；　２９５０，２７８０，１６３０
ｉＨ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ）；１．１３（３１−Ｔ、ｔ
）、２．１８〜２．８５（６Ｈ，ｍ）、３．０７（１，
５Ｈ，ｓ）、３．３０（］、、５）Ｔ、ｓ）、３．４２
（ＩＨ，ｍ）、３．９８（］、ＩＴ、ｍ）、７１．７８
〜５．１０（３Ｈ，ｍ）、７．８５（ＩＨ，ｍ）。

８．２２（ＩＩ（、ｍ）、８．９３（２Ｈ，ｍ）第３表
　本化合物（ＩＮ） Ｉ　Ｒ（ｃｆｎ””）；２９５０，２７８０．１６３０
五Ｈ−ＮＭＲ（６７９９ｍ）　；ｘ９２（６ｉ］、ｄ）
　、２．２０〜２．７５（４Ｈ，ｍ）　、２．７０（３
ｔＪ、ｉ＋）　、３．６３（ＩＴｌ、ｍ）　、４．２０
（ＩＨ，ｍ）　、４．６５〜５．３０　（２１１、ｍ）
　、７．７７（ＩＬＩ、ｍ）　、８．２５（Ｉｌｌ、ｒ
ｎ）　。

８．８２　（２１（、ｍ） て亡４表　本化合物（ＩＶ） Ｉ　Ｒ（ｚ−’）；　２９５０，２７８０，１６６０，
１６００”ＴＩ　−Ｎ　Ｍ　Ｒ（６７９９ｍ）：２１６
〜２７ｏ（４１１２ｍ）。

２．７０（３ＩＪ、　ｓ）　、３．５３（２Ｈ，ｍ）　
、３．８０（１１１、ｍ）、４．４２（ＩＨ，ｍ）’、
４．６０〜５．４０（３Ｈ、ｍ）　、　７．３８　（５
１１，ｍ）　、　７．７５　（ＩＪ−Ｔ、ｍ）　。

８．２１　（ＩＨ、ｍ）　、　８．８７　（２Ｔ−１、
ｍ）次に本発明のニコチン３，９導体の合成１１ミの一
例をそれぞれ下忙示す。

本化合物（１）の合成例 ニコチン０８１グ（５，０πτｏｔ）を１０　ｍｔのア
セトニトリルニ溶かず。セーこヘペンジルフロミド０．
８６　？　（５，Ｏｍｍｏｔ）　≧￥：ｉｔ”５．ゴー
ジ、１時間Ｊ’：ｃ４　Ｑさぜる。ンにいで、この反１
ｉｉ＞　？Ｉ’ｊ−にエチルアイオディド０．７８　Ｆ
　（５，Ｏｍｍｏｔ）　？室温下テン゛−下し、４８１
１−ｊ　１ｉｉｌｌ莫゛Ｍ丁させる。

ン欠忙、溶皓（を）１１１シ匝下除去した行−１１６０
ｙ　（６，Ｏｔｎ、ｍｏｔ　）のトリフェニルホスフィ
ン、１０ｍ１のディメチルホルムアミドを加え、３＋＋
：ｒ間ｊ′・ｌ！、流させろ。

反応彼、溶媒を減［［：下で［εｊ＼失してから水５０
７ｎｔ　、ジクロロメタン５０　ｍｌを加え４ノドとう
した後、水層をとり、さらに５０　ｍｌ−のジクロロメ
タンで水層を３回洗浄する。次に、水ｊ・：・、′ろ二
））・（、（ｆニー下てンへ縮し、揮発物質を除くと祝
、色の油状↑”ｌ　’Ｉｔを得る。

これを水−メタノール（１対４）の混合液を展開溶媒と
した逆層クロマトグラフィーで精製する。本化合物の収
用は１．１３９　（３，６ｍｍｏＬ）であり、原料とし
たニコチンに丸して収率は７２％であった０ 本化合物（ｎ）の合Ｊあ例 ニコチ＞　０．８　ｔ　ｔ　（５，Ｏｍｍｏｌ）を１０
　ｔｎｔのアセトニトリルに溶かず。そこへベンジルプ
ロミド０．８６　Ｆ　（５，０ｍす。ｔ）を滴下し、１
時間還流させる。

次いで、この反応液にノルマルブチルアイオディド０．
８５９　（５，０ｍ５ｏｔ）を室温で滴下し、４８時間
還流させる。

次に、溶媒を減圧下で除去した後、１．６Ｏｒ（６、Ｏ
ｍｍｏＬ　）のトンフェニールホスフィン、１０ｍ１の
ディメチルホルムアミドを加え３時間還流させる。

反応後、溶媒を減圧下で除去してから氷５０ｍｔ　、ジ
クロロメタン５０　ｍｌを加え振とう陀、水層を−とり
、さらに５０ｍｔのジクロロメタンで水層を３回洗浄す
る。次に水層を減圧下で濃縮し、揮発物質を除くと褐色
の油状物質を得る。

これを水−メタノール（１月４）混合液を展開溶媒とし
た逆層クロマトグラフィー°Ｃ精へ１（する。

本化合物の収量は１．０３　ｆ　（３，１＋ｎ＋１ｏｔ
）であり、原料としたニコチンに対して’Ｉ′ｖ、率Ｉ
ｔｓ、　６２％であった。

本化合物（１）の合成例 ニコチン０．８１　ｔ　（５，Ｏ＋＋＋７Ｒｏｔ）を１
０ｍ１のアセトニトリルに溶かず。そこへベンジルプロ
ミド０．８６Ｆ（５、ｏｍＭｏＬ）を滴下し、１時間ｊ
■流ざぜる。

次いで、この反応液にインプロビルアイオディド０．８
５　Ｓ’　（５，Ｏｍｍｏｔ）を室温で滴下し、４８時
間還流させる。

次に、溶媒を沢！圧下で除去した後、１．６０Ｆ（６，
０闘ｏＬ　）のトリフェニルホスフィン、１ｏｍｔのデ
ィメチルホルムアミドを加え３時間芹流させる。

反応後、溶媒を？Ａ臣下で除去してから水５０ｍＬをと
り、さらに５０ｍ１．のジクロロメタンで水層を３回洗
浄する。次に、水層を減圧下で濃縮し、揮発物質を除く
と褐色の油状物質を得る。これを水−メタノール（１対
４）の混合液を展開溶婢とした逆層クロマトグラフィー
で精製する。

本化合物の収−串は０．９５　？　（２，９ｍｍｏｔ）
であり、原料としたニコチンに対して収率は５８％であ
った。

本化合物（ＩＶ）の合成例 ニコチン０．８１　ｔ　（５，Ｏｍｍｏｌ　）を１０　
ｍＡのアセトニトリルに溶かす。そこへベンジルプロミ
ド０．８６９　（５，Ｏｍｍｏｌ　）を滴下し、１時間
還流させる。

次イテ、この反応液に−β−フェニルエチルプロミド０
．９３　ｆ　（５，Ｏｍｍｏｔ）を室温で滴下し、４８
１１Ｇ間還流させる。

次に、溶媒を減圧下で除去した後、１．６ｏｒ（６、０
ｍｍｏｌ、　）のトリフェニルホスフィン、１０ｒｎｔ
のディメチルホルムアミドを加え３時間還流させる。

反応後、溶り４【、を’／Ｊ、！ｌ、川下で除去してか
ら水５Ｑｍｔ　、ジクロロメタン５０　ｍｌを加え七へ
とうした後、水層をとり、さらに５０ｍＬのジクロロメ
タンで水層を３回洗浄する。次に、水Ｒ？をｉｋｋ川下
で濃縮し、揮発物質を陀くと褐色の油状物質を得る。

これを水−メタノール（１対４）の混合液を展開溶ゲ１
もとした逆層クロマトグラフィーで精ル１Ｊする。本化
合物の収量はｉ、　１５　ｆ　（３，３ｍｚｏＬ　）で
あり、原料としたニコチンに対して収率は６６％であっ
た０ 本発明の上記化合物はいずれもエチルアルコールで適宜
の濃度に希釈し、たばこ香木」として使用に供すること
ができる。この＋＋、ｉＳ　Ｊ二記化合物は単独でもよ
く、２種以上を混合使用してもよい。またさらに他のた
ばこ用香料、添加物等を適宜配合して使用することがで
きろ。本発明の化合物は償上げ、包装前のぷ１４品たば
こ原料用たばこ刻に対して０．０００１〜０．０１％（
ｗ／ｗ）楔片、望ましくは０．００５〜０．００１％（
１ｖ／ｗ）添加することにより、たばこ刻に、たばこら
しいＫおい、味を付与し、煙のきめが細かく、ふくらみ
をイ」与する効果を有する。本発明の化合Ｑ３１によっ
て香喫味の改良がはかられるたばこの種類としては、天
然にｆし培して得られる葉たばこのみならず屑たばこ晴
を原料として製造される再生たばこ、植物の組織培養に
よってイけられた培？ｒ物、あるいは天然のセルロース
等を原料どした合成たばこ等も挙げることができ、また
パイプたばこ、葉影たばこに対しても有効である。本発
明の化合物はさらに巻たばこ製造用の＠！Ａ、、フィル
ター付たばこルノ造用のフィルター等の製品たばこ製造
用材料品に対して、最終喫煙物中に０．０００１〜０．
０１％（ｗ／ｗ　）程度、望ましくは０．０００５〜０
．００１％（−７−）添加することによってもたばこ香
喫味を改良することができる。

実施例工 商品名「マイルドセブン」用葉組の刻上品１００ｖに対
して上記合成例で得た本化合物（■）の１０％エタノー
ル溶液を刻重甲に対して本化合物として０．００１％（
＝／−）になるように噴霧添加して巻上げ、無加否品を
ｘｊ＋！αとしでにおい、１ｊ−１５およびｌ１１１激
について２点１巻別試ルＩ２法により比較した。’ｌ’
４ｉに訓紳された専門パネル２０人の評価は第５表の′
Ｊ［ツりであった。

第５表 （沼〕表中の数字はよいとｎ’ｔ’　６１１＋　シた人
数＊目ノは５％の危険率でイｊ’　ｌ（（，１，：白か
あることを示す。

実施例２ 商品名「マイルドセブン」用瑳糾の刻上品１００２に対
して、上記合成例で得た本化合物（■）の１０％エタノ
ール溶液を刻上品九対して本化合物としてｏ、ｏｏｔ％
（ｗ／ｗ）になるように噴霧む１ζ加して巻上げ、無加
活品を苅■１（１としてにおい、１ｊ衣４．５よびｊｌ
ｉｉｌ海について２点訳、別試糺・）法によりＪｌ−乾
した。特にＫ１１目、・１！された専門パネル２０人の
訂佃自才’ｌ（ｉ　６表の通りであった。

第６表 （註）表中の数字は−よいと評価した人数中口Ｇ」５％
の危険率で有意差があることを示す。

笑施例３ 商品名「キャビン８５」用葉用の刻上品１００２に対し
て、上記合１’；、例で得ｌ−外化合４ｒ・＋　（薗）
の１０％エタノール溶液４に１！上品に文、ｊして本化
合物として０．００１％（Ｗ／ｗ）姓−なるように哨銭
１　ｔ、溶加して巻上げ、無加香品をＸ＋　＋；＋＋と
し５てにおし）、昧および４１１１激について２点オ、
″Ｃ５別Ｗｌｔ’　Ａｊｊ法により比較した。特にメ・
Ｔ］かしされた専門ノぐネル２０人の評価はｉｒｓ　７
１＋の通りであった。

第７表 （ｉｌ＋）　　表中の数字はよいと評価した人数中口は
５％の危１；、’、年１゛イ）′１１、ぶ−があること
を示す。

実り亀例４゜ 商品名「キャビン−８５」用η１：釦の工１１上品１０
０２に対して、上記合成例で１１だ本化合！ｌ：ｊ−１
（ＩＶ　）の１０％エタノール溶液を刻−Ｊ−品ＩＦ％
ｉして本化合物として０．００２％（Ｗ／ｗ）になるよ
う（で噴霧添加して巻上げ、無加香品を７１照としてに
おい、１１、ｊｓ　Ｊ：５よびｌｉ１］激１（ついて２
点識別試験法により比・ト？シた。竹に刺鈍された専門
パネル２０人の評価は第８表のｊＩｊりであった。

第８表 に’ｉＩ）表中の数字はよいと評１．ｌｉ　シた人敷＊
印心Ｊ５％の危険宰で有意差があることを示す。

実施例５ 商品名「キャビ＞　−８５Ｊ用’Ｊ！（ｉｌｌ　１／−
）　＃：Ｉ　上Ｓ。

１００２に対して、上記合成イ９〕［で衣ｊた本化合物
（■）の１０％エタノール溶？１ｖ　を刻」二品に対し
て本化合物としてＯ，ｎ　ＯＯ５（ｗ／ｗ　）にグ（る
ようにσ′Ｓ蒼添加して巻上げ、（！ＩＣ加古品を夕、
１１１Ｃ＋としてにおい、ＩＩｋおよび刺激について２
点Ｊ１、（別試験法により比軸した。特に訓１ｉｊｉさ
れた専門パネル２０人の評価は第９表の通りであった。

第９表 （註）安中の数字はよい、！：　；ｉ・ｌ′（１１１＋
　シた人パ＊　ｔ：ｎは５％の危険率でイＪ態差がある
ことを示す。

実欣例６ Ｆｉたばこを１．　Ｏ０℃の熟水でｈｌ＋出し、更に水
溶性部と水不溶性部とに分けた後、水不溶性部を叩ｊＱ
’＋’　シこれにその乾物車量の１５％の針−ｔ；９１
．、’？ｆクラフトバルブを加えた混合物を萄系１（状
に或Ｊｑｌｊ　ｌ、、この薄紙に−１−記の水溶性ｆｒ
１１Ｔを１５℃し７て作ったシート状ｆ’ｆ／Ｊ：、た
ばこ５０ｙに対し前述の方法で合成した本化合物（１）
の１０％エタノールと３？１＋コを側型ｆ１１に苅して
本化合ｑうｌとして、０．００１％（藝０になるように
Ｈｆ１５　ｐ添加して巻上げ力！（加古品を苅ｊ！αと
し′Ｃにおい、昧および刺激について２点識別試験法に
より比較した。特に副針された専門パネル３０人のＪ・
Ｆ価は第１０表の通りであった。

第１０表 （計）表中の数字はよいと評価した人数＊印は５％の危
しＸ〈でイ「意ノ′かＪ−１ること全示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式、 （式中Ｒ及びＸ′″はそれぞれ、ＣＨ２Ｃｌ１８．　Ｉ
   −。 又Ｇ」、ＣＨ２ＣＩＴ２ＣＩＴ８．　Ｉ−、又（、；１
   、ＣＡＴ（ＣＨ３）２゜Ｉ″′、又け、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
   ６１−■、　、Ｂｒ−、を示す。）で表わされるニコチ
   ン誘導体。 ２一般式 （式中Ｒ及びＸけそれぞれ、Ｃ）１２Ｃ）（、、Ｉ　。 又は、ＣＨ２Ｃｌ−Ｉ２ＣＨ３，Ｉ”−、又は、ＣＨ（
   ＣＩ＋３）２１１−１又１］：、　ＣＩＴ、ＣＨ２Ｃ６
   Ｈ，、Ｂｒ−、を示１゜）で夢わされる化合物から１．
   【ろたはこ用香１ＴＪ７ｊ１味改良剤。