JPS5944305B2 - Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 - Google Patents
Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法Info
- Publication number
- JPS5944305B2 JPS5944305B2 JP57127343A JP12734382A JPS5944305B2 JP S5944305 B2 JPS5944305 B2 JP S5944305B2 JP 57127343 A JP57127343 A JP 57127343A JP 12734382 A JP12734382 A JP 12734382A JP S5944305 B2 JPS5944305 B2 JP S5944305B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- isobutylene
- acid
- reaction
- tbf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイソブチレンと水又は／及びを−ブタノールを
酸触媒の存在下に青酸と反応せしめ高収率でＮ−をブチ
ルホルムアミド（以下、ＴＢＦと略称する。
酸触媒の存在下に青酸と反応せしめ高収率でＮ−をブチ
ルホルムアミド（以下、ＴＢＦと略称する。
）を製造する方法に関する。周知のごとく、ＴＢＦは有
機ゴム薬品や農薬等の原材料であるを−ブチルアミンを
製造するに有用な中間体である。
機ゴム薬品や農薬等の原材料であるを−ブチルアミンを
製造するに有用な中間体である。
従来、ＴＢＦの製造法としては、硫酸／イソブチレン（
又はを−ブタノール）のモル比が１〜２及び青酸／イソ
ブチレン（又はを−ブタノール）のモル比が０．８〜１
の条件下に２０〜６０℃で反応せしめてＴＢＦの硫酸付
加物を製造後、アンモニア水あるいは背比ソーダ等のア
ルカリで中和し。
又はを−ブタノール）のモル比が１〜２及び青酸／イソ
ブチレン（又はを−ブタノール）のモル比が０．８〜１
の条件下に２０〜６０℃で反応せしめてＴＢＦの硫酸付
加物を製造後、アンモニア水あるいは背比ソーダ等のア
ルカリで中和し。
ＴＢＦを分離する方法〔ＵＳＰ２、７７３、０９７やＪ
、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｒｎ、ＳＯＣ、、口、４０４８（１
９４８）〕や、５０〜２５０℃で１〜２０重量％の酸の
水溶液の存在下に青酸／イソブチレンのモル比が１の条
件下において５０〜２５０℃で反応せしめてＴＢＦを得
る方法（ＵＳＰ２、４５７、６６０）等が知られている
。
、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｒｎ、ＳＯＣ、、口、４０４８（１
９４８）〕や、５０〜２５０℃で１〜２０重量％の酸の
水溶液の存在下に青酸／イソブチレンのモル比が１の条
件下において５０〜２５０℃で反応せしめてＴＢＦを得
る方法（ＵＳＰ２、４５７、６６０）等が知られている
。
しかしながら、これらの公知の方法について検討したと
ころ、例えば硫酸をイソブチレンやを一ブタノールに対
し１〜２倍モル用いる方法ではＴＢＦを分離するのに多
量のアルカリを必要とする上に、その中和廃水の処理の
問題があり、また１〜２０重量％の酸の水溶液を触媒と
して用いる方法はＵＳＰ２、４５７、６６０の実施例に
も述べられているようにＴＢＦの収率は１０モル％にも
満たない結果であり、工業的製法としては極めて不満足
なものであると言える。
ころ、例えば硫酸をイソブチレンやを一ブタノールに対
し１〜２倍モル用いる方法ではＴＢＦを分離するのに多
量のアルカリを必要とする上に、その中和廃水の処理の
問題があり、また１〜２０重量％の酸の水溶液を触媒と
して用いる方法はＵＳＰ２、４５７、６６０の実施例に
も述べられているようにＴＢＦの収率は１０モル％にも
満たない結果であり、工業的製法としては極めて不満足
なものであると言える。
従つて、本発明の目的は前記のごとき従来技術の問題点
に鑑み、ＴＢＦを収率よく得ることにある。
に鑑み、ＴＢＦを収率よく得ることにある。
本発明者らは本発明の目的を達成すべく鋭意検討の結果
首尾よく本発明を完成するに至つたものである。
首尾よく本発明を完成するに至つたものである。
即ち本発明はイソブチレンと水又は／及びを一ブタノー
ルを酸触媒の存在下に青酸と反応させてＮ−を−ブチル
ホルムアミドを製造する方法において、イソブチレン又
は／及びを−ブタノールに対する酸触媒の酸のモル比が
０．０５〜０．８、且つイソブチレン又は／及びブタノ
ールに対する青酸のモル比が１．５〜１０の条件下で反
応を行うことを特徴とするＮ−ｔ−ブチルホ′レムアミ
ドの製造法。
ルを酸触媒の存在下に青酸と反応させてＮ−を−ブチル
ホルムアミドを製造する方法において、イソブチレン又
は／及びを−ブタノールに対する酸触媒の酸のモル比が
０．０５〜０．８、且つイソブチレン又は／及びブタノ
ールに対する青酸のモル比が１．５〜１０の条件下で反
応を行うことを特徴とするＮ−ｔ−ブチルホ′レムアミ
ドの製造法。
以下６本発明について更に詳細に説明する。
本発明の反応温度は５０〜１２０℃であり、就中６０〜
９０℃が好ましい。反応温度が１２０℃を越えると生成
したＴＢＦがｔ−ブチルアミン更にイソブチレンにまで
分解し、生成するｔ−ブチルアミン又はアンモニアで触
媒である酸が被毒される為，ＴＢＦの収率が低下する傾
向がある。逆に反応温度が５０℃に満たない場合には反
応速度が小さくなり反応に長時間を要し好ましくない。
本発明の反応圧力は反応原料及び反応生成物の反応温度
における自圧以上あればよく、特に制限はない。自圧以
上に加圧する際、窒素等の反応に不活註なガスを用いて
も差しつかえない。本発明において使用される酸触媒と
しては硫酸、塩化アルミ、リン酸，塩酸、ヘテロポリ酸
もしくはｐ−ト′レエンスルホン酸等の無機酸又は有機
スルホン酸が用いられるが．この中では反応収率および
経済曲より硫酸が特に好ましい。
９０℃が好ましい。反応温度が１２０℃を越えると生成
したＴＢＦがｔ−ブチルアミン更にイソブチレンにまで
分解し、生成するｔ−ブチルアミン又はアンモニアで触
媒である酸が被毒される為，ＴＢＦの収率が低下する傾
向がある。逆に反応温度が５０℃に満たない場合には反
応速度が小さくなり反応に長時間を要し好ましくない。
本発明の反応圧力は反応原料及び反応生成物の反応温度
における自圧以上あればよく、特に制限はない。自圧以
上に加圧する際、窒素等の反応に不活註なガスを用いて
も差しつかえない。本発明において使用される酸触媒と
しては硫酸、塩化アルミ、リン酸，塩酸、ヘテロポリ酸
もしくはｐ−ト′レエンスルホン酸等の無機酸又は有機
スルホン酸が用いられるが．この中では反応収率および
経済曲より硫酸が特に好ましい。
本発明において使用される酸触媒の使用量はイソブチレ
ンあるいは／およびｔ−ブタノールに対して０．０５〜
０．８倍モル用いることが必要であり０．１〜０．５倍
モ′レが特に好ましい。
ンあるいは／およびｔ−ブタノールに対して０．０５〜
０．８倍モル用いることが必要であり０．１〜０．５倍
モ′レが特に好ましい。
酸の使用量がこの範囲より少ない場合にはイソブチレン
あるいはｔ−ブタノールの転化率が低くなり，逆に又こ
の範囲より多い場合には反応上特に不都合はないが．中
和処理及び廃水処理の費用がかかりすぎ、経済囲が悪く
なるので好ましくない。本発明において使用する青酸は
イソブチレンあるいは／およびｔ−ブタノールに対して
１．５〜１０倍モル存在することが必要であり．２〜４
倍モルが特に好ましい。
あるいはｔ−ブタノールの転化率が低くなり，逆に又こ
の範囲より多い場合には反応上特に不都合はないが．中
和処理及び廃水処理の費用がかかりすぎ、経済囲が悪く
なるので好ましくない。本発明において使用する青酸は
イソブチレンあるいは／およびｔ−ブタノールに対して
１．５〜１０倍モル存在することが必要であり．２〜４
倍モルが特に好ましい。
青酸の使用量がこの範囲より少ない場合、イソブチレン
の重合等の副反応が多くなり．ＴＢＦの選択率が悪くな
る。逆にまた，青酸の使用量がこの範囲より多い場合に
は反応上特に不都合はないが経済囲が悪くなるので好ま
しくない。本発明の方法において用いられる過剰量の青
酸は反応？、大部分が未反応で残つている為，それらは
回収凌リサイクル使用が可能である。イソブチレンを原
料として本発明の方法を実施する場合，理論上はイソブ
チレンに対して当モルの水を必要とする。本発明の方法
において用いる水の量に（１特に制限（１ないが使用す
るイソブチレンに対して０．８〜１．５倍モルの水を用
いることが好ましい。イソブチレンに対する水の使用量
が０．８倍モルに満たない場合（１．反応の選択率はよ
いが、イソブチレンの転イ騨が悪くなる為に好ましくな
い。逆に又水の使用量が１．５倍モルを越える場合は触
媒である酸の濃度が低くなりすぎる為．反応の進行が遅
くなるばかりでなく．生成したＴＢＦの加水分解反応が
おこる為好ましくない。又ｔ−ブタノールを原料として
用いる場合は特に水を添加する必要はないが， ｔ−ブ
タノールに対して０．５倍モル以下の水が存在しても不
都合はない。０．５倍モル以上の水を加えた場合は反応
の進行が遅くなるばかりでなく生成したＴＢＦの加水分
解反応がおこる為好ましくない。
の重合等の副反応が多くなり．ＴＢＦの選択率が悪くな
る。逆にまた，青酸の使用量がこの範囲より多い場合に
は反応上特に不都合はないが経済囲が悪くなるので好ま
しくない。本発明の方法において用いられる過剰量の青
酸は反応？、大部分が未反応で残つている為，それらは
回収凌リサイクル使用が可能である。イソブチレンを原
料として本発明の方法を実施する場合，理論上はイソブ
チレンに対して当モルの水を必要とする。本発明の方法
において用いる水の量に（１特に制限（１ないが使用す
るイソブチレンに対して０．８〜１．５倍モルの水を用
いることが好ましい。イソブチレンに対する水の使用量
が０．８倍モルに満たない場合（１．反応の選択率はよ
いが、イソブチレンの転イ騨が悪くなる為に好ましくな
い。逆に又水の使用量が１．５倍モルを越える場合は触
媒である酸の濃度が低くなりすぎる為．反応の進行が遅
くなるばかりでなく．生成したＴＢＦの加水分解反応が
おこる為好ましくない。又ｔ−ブタノールを原料として
用いる場合は特に水を添加する必要はないが， ｔ−ブ
タノールに対して０．５倍モル以下の水が存在しても不
都合はない。０．５倍モル以上の水を加えた場合は反応
の進行が遅くなるばかりでなく生成したＴＢＦの加水分
解反応がおこる為好ましくない。
本発明の方法におけるような酸曲条件下では原料である
イソブチレンとｔ−ブタノールは平衡関係にあるため、
原料としてイソブチレンと水を用いる事とｔ−ブタノー
ルを用いる事は等価であり．これらの混合物を原料とし
て用いることももちろん可能である。
イソブチレンとｔ−ブタノールは平衡関係にあるため、
原料としてイソブチレンと水を用いる事とｔ−ブタノー
ルを用いる事は等価であり．これらの混合物を原料とし
て用いることももちろん可能である。
本発明の方法によつて得られるＴＢＦは反応？触媒であ
る酸を中和した後、分液あるいは抽出等の通常の方法に
よつて取出す事が可能である。又ＴＢＦを更に加水分解
反応に供してｔ−ブチルアミンを得ようとする場合はＴ
ＢＦを一旦単離後、苛曲ソーダのようなアルカリによる
加水分解反応に供する事もできるし、ＴＢＦを単離する
ことなく本発明の方法によつて得られる反応液に苛曲ソ
ーダのようなアルカリを添加して加水分解反応を行う事
も可能である。本発明の方法によつて得られる反応系に
残存している青酸等の低沸点物質（は反応後．脱ガス等
の通常の方法により留去した矛、上記の処理を行うこと
が好ましいＯ本発明における反応は回分式あるいは連続
式のいずれを用いても目的を達成することができる。
る酸を中和した後、分液あるいは抽出等の通常の方法に
よつて取出す事が可能である。又ＴＢＦを更に加水分解
反応に供してｔ−ブチルアミンを得ようとする場合はＴ
ＢＦを一旦単離後、苛曲ソーダのようなアルカリによる
加水分解反応に供する事もできるし、ＴＢＦを単離する
ことなく本発明の方法によつて得られる反応液に苛曲ソ
ーダのようなアルカリを添加して加水分解反応を行う事
も可能である。本発明の方法によつて得られる反応系に
残存している青酸等の低沸点物質（は反応後．脱ガス等
の通常の方法により留去した矛、上記の処理を行うこと
が好ましいＯ本発明における反応は回分式あるいは連続
式のいずれを用いても目的を達成することができる。
以上、述べたごとく本発明の方法で反応を行なうことに
より，Ｎ−ｔ−ブナルホルムアミドが高収率で得られか
つ大巾に中和に必要なア′レカリ量の削減かつ廃水の大
巾の削減ができるので本発明方法１瀘工業的に非常に有
用である。以下．本発明を実施例によつて更に詳細に説
明するが、本発明１１これら実施例により何ら制限され
るものではない。
より，Ｎ−ｔ−ブナルホルムアミドが高収率で得られか
つ大巾に中和に必要なア′レカリ量の削減かつ廃水の大
巾の削減ができるので本発明方法１瀘工業的に非常に有
用である。以下．本発明を実施例によつて更に詳細に説
明するが、本発明１１これら実施例により何ら制限され
るものではない。
なお．実施例中に示した％は特記しない限りモ′レ％で
ある。
ある。
実ｂイＵｆクリ １
１１１のガラスオートクレーブに９８重量％硫酸６０９
（０，６モル）、水５４９（３モル）青酸２４３９（９
モル）及びイソブチレン１６８９（３モル）を仕込み，
攪拌しながら８０℃で２時間反応させた。
（０，６モル）、水５４９（３モル）青酸２４３９（９
モル）及びイソブチレン１６８９（３モル）を仕込み，
攪拌しながら８０℃で２時間反応させた。
この反応液に残存している青酸を留去した後．反応液を
苛曲ソーダで中和し、中和後有機層をガスクロ分析した
。ＴＢＦ（１２８８９（２．８５モル）得られ．収率は
イソブチレン基準で９５％であつた。実施例 ２ 水５４９（３モル）とイソブチレン１６８９（３モル）
の代わりにｔ−ブタノール２２２９（３モル）を用いた
他は実施例１と同様に行なつた。
苛曲ソーダで中和し、中和後有機層をガスクロ分析した
。ＴＢＦ（１２８８９（２．８５モル）得られ．収率は
イソブチレン基準で９５％であつた。実施例 ２ 水５４９（３モル）とイソブチレン１６８９（３モル）
の代わりにｔ−ブタノール２２２９（３モル）を用いた
他は実施例１と同様に行なつた。
ＴＢＦは，２９１ｆ！（２．８８モル）得られ収率はｔ
−ブタノールベースで９６％であつた。実施例 ３９８
重量％硫酸６０９（０．６モル）の代わりにｐ−トルエ
ンスルホン酸１０３．２９（０，６モル）を用いた他は
．実施例１と同様に行なつた。
−ブタノールベースで９６％であつた。実施例 ３９８
重量％硫酸６０９（０．６モル）の代わりにｐ−トルエ
ンスルホン酸１０３．２９（０，６モル）を用いた他は
．実施例１と同様に行なつた。
′１１３Ｆは２７３９（２．７モル）得られ．収率はイ
ソブチレン・ベースで９０％であつた。実施例 ４ ９８重量％硫酸を６０９（０，６モル）の代わりに２０
９（０．２モル）にした他は実施例１と同様に行なつた
。
ソブチレン・ベースで９０％であつた。実施例 ４ ９８重量％硫酸を６０９（０，６モル）の代わりに２０
９（０．２モル）にした他は実施例１と同様に行なつた
。
ＴＢＦは２４２９（２．４モル）得られ収率はイソブチ
レンベースで８０％であつた。比較列 １９８重量％硫
酸６０９（０，６モル）の代わりに６９（０，０６モル
）用いた他は、実施列１と同様に行なつた。
レンベースで８０％であつた。比較列 １９８重量％硫
酸６０９（０，６モル）の代わりに６９（０，０６モル
）用いた他は、実施列１と同様に行なつた。
ＴＢＦは１１８９（１．１７モル）得られ，収率はイソ
ブチレンベースで３９％であつた。
ブチレンベースで３９％であつた。
実施例 ５
９８重量％硫酸６０９（０，６モル）の代わりに２１０
９（２．１モル）用いた他は．実施列１と同様に行なつ
た。
９（２．１モル）用いた他は．実施列１と同様に行なつ
た。
ＴＢＦは２８７９（２．８４モル）得られ，収率はイソ
ブチレン基準で９５％であつた。実施例 ６ 青酸２４３９（９モル）の代わりに，１２２９（４．５
モル）用いた他は実施例１と同様に行なつた０ＴＢＦは
１９２９（１．９モル）得られ，収率はイイソブチレン
ベースで６３％であつた。
ブチレン基準で９５％であつた。実施例 ６ 青酸２４３９（９モル）の代わりに，１２２９（４．５
モル）用いた他は実施例１と同様に行なつた０ＴＢＦは
１９２９（１．９モル）得られ，収率はイイソブチレン
ベースで６３％であつた。
比較例 ２
青酸２４３９（９モル）の代わりに、８１９（３モル）
用いた他は実施例１と同様に行なつた。
用いた他は実施例１と同様に行なつた。
ＴＢＦは８１９（０、８モル）得られ．収率はイソブチ
レンベースで２７％であつた。実施例 ７ 青酸２４３９（９モル）の代わりに３１５９（１５モル
）用いた他は実施例１と同様に行なつた０ＴＢＦは２９
１９（２．８８モル）得られ．収率（１イソブチ１ノン
基準で９６％であつた。
レンベースで２７％であつた。実施例 ７ 青酸２４３９（９モル）の代わりに３１５９（１５モル
）用いた他は実施例１と同様に行なつた０ＴＢＦは２９
１９（２．８８モル）得られ．収率（１イソブチ１ノン
基準で９６％であつた。
実施例 ８青酸２４３９（９モル）の代わりに５０４ｇ
（２４モル）用いた他は実施例１と同様に行なつた０Ｔ
ＢＦ（ゴ２９３９（２．９モル）得られ，収率はイソブ
チレン基準で９７（ｆｌ）であつた。
（２４モル）用いた他は実施例１と同様に行なつた０Ｔ
ＢＦ（ゴ２９３９（２．９モル）得られ，収率はイソブ
チレン基準で９７（ｆｌ）であつた。
実施例 ９水５４９（３モル）の代わりに７２９（４モ
ル）用いた他は．実施列１と同様に行なつた。
ル）用いた他は．実施列１と同様に行なつた。
ＴＢＦは２１２９（２．１モル）得られ，収率はイソブ
チレンベースで７０％であつた。
チレンベースで７０％であつた。
比較例 ３
水５４９（３モル）の代わりに，１０８９（６モル）用
いた他は実施例１と同様に行なつた。
いた他は実施例１と同様に行なつた。
ＴＢＦ（１９１９（０，９モル）得られ、収率はイソブ
チレンベースで３０％であつた。実施列 １０ 反応温度８０℃の代わりに６０℃で行なつた他は実施例
１と同様に行なつた。
チレンベースで３０％であつた。実施列 １０ 反応温度８０℃の代わりに６０℃で行なつた他は実施例
１と同様に行なつた。
ＴＢＦｌコ２４２９（２，４モル）得られ，収率はイソ
ブチレンベースで８０％であつた。
ブチレンベースで８０％であつた。
実施例 １１
反応温度８０℃の代わりに１００℃で行なつた他（１、
実施例１と同様に行なつた。
実施例１と同様に行なつた。
ＴＢＦ（１，２４５９（２．４３モル）得られ収率はイ
ソブチレン基準で８１％であつた。
ソブチレン基準で８１％であつた。
比較列 ４
反応温度８０℃の代わりに１３０℃で行なつた他（２６
実施例１と同様に行なつた。
実施例１と同様に行なつた。
ＴＢＦは１０６ｆ！（
１．０５モル）得られ，収率
はイソブチレンベースで３５％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソブチレンと水又は／及びｔ−ブタノールを酸触
媒の存在下に青酸と反応させてＮ−ｔ−ブチルホルムア
ミドを製造する方法において、イソブチレン又は／及び
ｔ−ブタノールに対する酸のモル比が０．０５〜０．８
、且つイソブチレン又は／及びｔ−ブタノールに対する
青酸のモル比が１．５〜１０の条件下で反応を行うこと
を特徴とするＮ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法。 ２ 反応温度が５０〜１２０℃好ましくは６０〜９０℃
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 酸が硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸である
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57127343A JPS5944305B2 (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 |
| EP19830304177 EP0099752B2 (en) | 1982-07-20 | 1983-07-19 | Production of n-t-alkylamides from t-olefins or t-alcohols |
| DE8383304177T DE3368603D1 (en) | 1982-07-20 | 1983-07-19 | Production of n-t-alkylamides from t-olefins or t-alcohols |
| CA000432735A CA1244051A (en) | 1982-07-20 | 1983-07-19 | Process for producing n-t-alkylamides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57127343A JPS5944305B2 (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5916862A JPS5916862A (ja) | 1984-01-28 |
| JPS5944305B2 true JPS5944305B2 (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=14957570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57127343A Expired JPS5944305B2 (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944305B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2509308B2 (ja) * | 1988-08-22 | 1996-06-19 | 新王子製紙株式会社 | 靴の構造 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6233048A (ja) * | 1985-08-03 | 1987-02-13 | Nippon Steel Corp | 連続鋳造法 |
| JPH0710428B2 (ja) * | 1990-03-29 | 1995-02-08 | 新日本製鐵株式会社 | 連続鋳造法 |
| JP2684306B2 (ja) * | 1992-12-21 | 1997-12-03 | 新日本製鐵株式会社 | 冷間加工性及び耐焼割れ性に優れた鋼材 |
| WO2002028736A1 (en) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Capitol Vial, Inc. | Unitary container and cap assembly |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP57127343A patent/JPS5944305B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2509308B2 (ja) * | 1988-08-22 | 1996-06-19 | 新王子製紙株式会社 | 靴の構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5916862A (ja) | 1984-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5944305B2 (ja) | Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 | |
| US4775447A (en) | Process for the production of 2,2-dimethoxypropane | |
| CA1037051A (en) | Continuous process for producing glycide | |
| US2042223A (en) | Rearrangement of unsaturated halides | |
| JPS5944306B2 (ja) | Ｎ−ｔ−アルキルアミド類の製造法 | |
| JP3164284B2 (ja) | ２−クロロ−４−トリフルオロメチルベンザルクロライドの製造方法 | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| JPH0723332B2 (ja) | １，３−ジクロル−２−プロパノ−ルの製造法 | |
| JPH1072392A (ja) | オリゴグリセリンの製造方法 | |
| JPH0925251A (ja) | 臭化シクロペンチルの製造方法 | |
| US3272883A (en) | Synthesis of 3-phenylindene | |
| JP4749638B2 (ja) | テトラフルオロハロゲンベンゼンの製法 | |
| JPH0449261A (ja) | ２―アルコキシシクロヘキサノールの製造方法 | |
| JPS63130549A (ja) | ２，４−ジクロル−３−メチルフエノ−ルの製造法 | |
| JP3523360B2 (ja) | 不飽和アルコールの製造法 | |
| EP1119534B1 (en) | Method for the preparation of 3-bromo-1,1,1-trifluoropropane | |
| JPH0812610A (ja) | ４−アルキル化フェノール類の製造法 | |
| JPS6087281A (ja) | ジオキサントリオ−ルの製造方法 | |
| JPH01175948A (ja) | ３，５‐ジクロロフェノールの製造方法 | |
| JPS6339581B2 (ja) | ||
| JP3177529B2 (ja) | トリアセトンアルコールの選択的分解法 | |
| JPH0459741A (ja) | ヒドロキシメチルベンズアルデヒドの製法 | |
| JPH08231452A (ja) | モノアルキル化カテコール類の製造法 | |
| JPS5814413B2 (ja) | アルミニウム成分の除去方法 | |
| JPS646177B2 (ja) |