JPS5944293B2 - プロムハロゲノベンゼンの異性化方法 - Google Patents
プロムハロゲノベンゼンの異性化方法Info
- Publication number
- JPS5944293B2 JPS5944293B2 JP57056783A JP5678382A JPS5944293B2 JP S5944293 B2 JPS5944293 B2 JP S5944293B2 JP 57056783 A JP57056783 A JP 57056783A JP 5678382 A JP5678382 A JP 5678382A JP S5944293 B2 JPS5944293 B2 JP S5944293B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- tables
- group
- formulas
- mathematical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プロムハロゲノベンゼンの異性化方法を目的
とする。
とする。
この種の反応は従来技術で周知である。
例えば、フランス国特許第２３６２８０７号にはｌ−プ
ロム一 ２，４−ジクロルベンゼンを８０〜１８０℃で
無水ＡｌＣｌ３のようなハロゲン化アルミニワムの存在
下に異性化させることによつてｌ−プロム一 ３，５−
ジクロルベンゼンを製造することが記載されている。
ロム一 ２，４−ジクロルベンゼンを８０〜１８０℃で
無水ＡｌＣｌ３のようなハロゲン化アルミニワムの存在
下に異性化させることによつてｌ−プロム一 ３，５−
ジクロルベンゼンを製造することが記載されている。
しかし、この方法は、その工業的実施を複雑にするよう
ないくつかの不都合を与える。実際には、第一に異性化
率が限られていることである。第二Ｔｚ所期生成物の多
くの異性体、即ち、２，３−ジクロルプロムベンゼン、
２，５−ジクロルプロムベンゼン、３，４−ジクロルプ
ロムベンゼン及び２，６−ジクロルブロムベンゼンの生
成が付随することである。ところで、工業的に有益な生
成物は、特に３，５−ジクロルアニリンを得るのを可能
ならしめるところの３，５−ジクロルプロムベンゼンで
ある。第三には、この特許の方法では不均化生成物（ジ
クロルベンゼン及びジクロルジプロムベンセン）の生成
が認められることに注目すべきである。しかして、反応
終了後には、長くて費用のかかる分離操作を必要とする
非常に複雑な混合物が存在することである。最後のあげ
るべき不都合は、反応をより良く進行できるように保持
するために必要とされる高い温度である。１９６３、Ｐ
．ｌ８９こ記載のＭＯｙｅｒ．Ｂｕｎｎｅｔｔ両氏の文
献が知られている。
ないくつかの不都合を与える。実際には、第一に異性化
率が限られていることである。第二Ｔｚ所期生成物の多
くの異性体、即ち、２，３−ジクロルプロムベンゼン、
２，５−ジクロルプロムベンゼン、３，４−ジクロルプ
ロムベンゼン及び２，６−ジクロルブロムベンゼンの生
成が付随することである。ところで、工業的に有益な生
成物は、特に３，５−ジクロルアニリンを得るのを可能
ならしめるところの３，５−ジクロルプロムベンゼンで
ある。第三には、この特許の方法では不均化生成物（ジ
クロルベンゼン及びジクロルジプロムベンセン）の生成
が認められることに注目すべきである。しかして、反応
終了後には、長くて費用のかかる分離操作を必要とする
非常に複雑な混合物が存在することである。最後のあげ
るべき不都合は、反応をより良く進行できるように保持
するために必要とされる高い温度である。１９６３、Ｐ
．ｌ８９こ記載のＭＯｙｅｒ．Ｂｕｎｎｅｔｔ両氏の文
献が知られている。
この文献には、液体アンモニア中カリウムアニリドの存
在下にｌ−プロム一 ２，４−ジクロルベンゼンからｌ
−プロム一 ３，５−ジクロルベンゼンを得ることが記
載されている。この方法で得られる収率は非常に低く（
３５％）、実際には全ての工業的実施を困難にしている
。したがつて、従来技術にあつては、温和な温度条件下
で所期生成物を選択的に得ること及び取扱いが工業的に
複雑となるような溶媒を使用することなく生成物を容易
に回収することを可能ならしめるプロムハロゲノベンゼ
ンの異性化方法に対する要望があつたことがわかる。
在下にｌ−プロム一 ２，４−ジクロルベンゼンからｌ
−プロム一 ３，５−ジクロルベンゼンを得ることが記
載されている。この方法で得られる収率は非常に低く（
３５％）、実際には全ての工業的実施を困難にしている
。したがつて、従来技術にあつては、温和な温度条件下
で所期生成物を選択的に得ること及び取扱いが工業的に
複雑となるような溶媒を使用することなく生成物を容易
に回収することを可能ならしめるプロムハロゲノベンゼ
ンの異性化方法に対する要望があつたことがわかる。
本発明はこの目的を達成するものである。
したがつて、本発明は、次式
（ここで、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なつていてよく、
塩素又はふつ素原子を表わＬｎ及びｍはｏ以上で且つ３
以下であり、ｎ＋ｍの和は２又は３に等しいフのプロム
ハロゲノベンゼンにアルカリ性塩基とそのアルカリ性塩
基の陽イオンを錯化する化合物の少なくとも１種とを作
用させることを特徴とするプロムハロゲノベンゼンの異
性化方法を目的とする。
塩素又はふつ素原子を表わＬｎ及びｍはｏ以上で且つ３
以下であり、ｎ＋ｍの和は２又は３に等しいフのプロム
ハロゲノベンゼンにアルカリ性塩基とそのアルカリ性塩
基の陽イオンを錯化する化合物の少なくとも１種とを作
用させることを特徴とするプロムハロゲノベンゼンの異
性化方法を目的とする。
本発明の第一の実施態様によれば、アルカリ性塩基の陽
イオンを錯化する化合物は、環内に１５〜３０個の原子
を有し且つ５〜１０個の−０−Ｘ単位ιここで、ＸはＣ
ＨＲ，− ＣＨＲ２−又は一 ＣＨＲ，− ＣＨＲ４−
ＣＲ３Ｒ２−（ここで、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は
同一又は異なつていてよく、水素原子又は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基であるフを表わし、そして−
Ｏ−Ｘ単位が基− Ｏ − ＣＨＲＩ− ＣＨＲ２−よ
りなるときはＸのうちの１個は−ＣＨＲＩ−ＣＨＲ４−
ＣＲ３Ｒ２−であつてよい〕から構成される巨大環状ポ
リエーテルである。
イオンを錯化する化合物は、環内に１５〜３０個の原子
を有し且つ５〜１０個の−０−Ｘ単位ιここで、ＸはＣ
ＨＲ，− ＣＨＲ２−又は一 ＣＨＲ，− ＣＨＲ４−
ＣＲ３Ｒ２−（ここで、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は
同一又は異なつていてよく、水素原子又は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基であるフを表わし、そして−
Ｏ−Ｘ単位が基− Ｏ − ＣＨＲＩ− ＣＨＲ２−よ
りなるときはＸのうちの１個は−ＣＨＲＩ−ＣＨＲ４−
ＣＲ３Ｒ２−であつてよい〕から構成される巨大環状ポ
リエーテルである。
本発明の第二の実施態様によれば、アルカリ性塩基の陽
イオンを錯化する化合物は、次の一般式１ａ又はＩｂ（
ここで、ＸはＮ又はＰを表わし． Ａは１〜３個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし
、Ｄは０，Ｓ又はＮ− Ｒ６（ここでＲ６は１〜６個の
炭素原子を有するアルキル基を表わすフを表わし、Ｒｓ
は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わμＮ，
ｍ及びｐは同一又は異なつていてよく、ｌ〜５の間の数
である〕の巨大環状又は二環状化合物である。
イオンを錯化する化合物は、次の一般式１ａ又はＩｂ（
ここで、ＸはＮ又はＰを表わし． Ａは１〜３個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし
、Ｄは０，Ｓ又はＮ− Ｒ６（ここでＲ６は１〜６個の
炭素原子を有するアルキル基を表わすフを表わし、Ｒｓ
は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わμＮ，
ｍ及びｐは同一又は異なつていてよく、ｌ〜５の間の数
である〕の巨大環状又は二環状化合物である。
また、本発明の第三の実施態様によれば、アルカリ性塩
基の陽イオンを錯化する化合物は、次の一般式〔ここで
ｓは０以上で且つ１０以下の数（０くｓく１０ノであり
、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ，Ｏは同一又は異なつていて
よく、水素原子又は１〜４個１の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、Ｒ，，は１〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル若しくはシクロアルキル基、フエニル基又は
−ＣｑＨ２ｑ−φ若しくはＣｑＨ２ｑ＋ｌ−φ一基（こ
こでｑは１〜１２である）を表わす〕のアミンである。
基の陽イオンを錯化する化合物は、次の一般式〔ここで
ｓは０以上で且つ１０以下の数（０くｓく１０ノであり
、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ，Ｏは同一又は異なつていて
よく、水素原子又は１〜４個１の炭素原子を有するアル
キル基を表わし、Ｒ，，は１〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル若しくはシクロアルキル基、フエニル基又は
−ＣｑＨ２ｑ−φ若しくはＣｑＨ２ｑ＋ｌ−φ一基（こ
こでｑは１〜１２である）を表わす〕のアミンである。
本発明の第四の実施態様ｒこよれ工アルカリ性塩基の陽
イオンを錯化する化合物は、次の一般式（ここで、ｒは
好ましくは約１〜約１０の間であり６Ｒ１２及びＲｌ３
は同一又は異なつていてよく、ｌ〜１２個の炭素原子を
有するアルキル基を表わす）の線状ポリエーテルである
。
イオンを錯化する化合物は、次の一般式（ここで、ｒは
好ましくは約１〜約１０の間であり６Ｒ１２及びＲｌ３
は同一又は異なつていてよく、ｌ〜１２個の炭素原子を
有するアルキル基を表わす）の線状ポリエーテルである
。
本発明の方法で用いることができる巨大環状ポリエーテ
ルは「クラウンエーテル」の一般称として知られており
、フランス国特許第２０２６４８１号に記載されている
。
ルは「クラウンエーテル」の一般称として知られており
、フランス国特許第２０２６４８１号に記載されている
。
本発明ｅこ用いることのできるクラウンエーテルの例と
しては、次のものをあげることができる。
しては、次のものをあげることができる。
一般式１ａ及びＩｂの巨大環状及び二環状化合物は、フ
ランス国特許第２０５２９４７号ｅこ記載されている。
本発明の方法の実施するのに好ましいこの種の化合物の
例としては次のものをあげることができる。一般式］の
アミンは，フランス国特許第 ２４５０１２０号ｒこ記載されている。
ランス国特許第２０５２９４７号ｅこ記載されている。
本発明の方法の実施するのに好ましいこの種の化合物の
例としては次のものをあげることができる。一般式］の
アミンは，フランス国特許第 ２４５０１２０号ｒこ記載されている。
好ましい式のアミンは、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ，及びＲｌＯが
水素原子又はメチル基を表わし、Ｒｌｌ及びｓが前記の
意味を有するものである。
水素原子又はメチル基を表わし、Ｒｌｌ及びｓが前記の
意味を有するものである。
特ｅこ好ましいのは、ｓがＯ以上で且つ６以下であり、
Ｒｌｌがｌ〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
すものである。
Ｒｌｌがｌ〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
すものである。
本発明の方法ｒこ用いることができる式のアミンの例と
しては、次のものをあげることができる。
しては、次のものをあげることができる。
さらｒこ次のものもあげられる。好ましい式ｌのポリエ
ーテルは、ｎが１〜４であり、Ｒｌ２がｌ〜６個の炭素
原子を有するアルキル基を表わすものである。
ーテルは、ｎが１〜４であり、Ｒｌ２がｌ〜６個の炭素
原子を有するアルキル基を表わすものである。
本発明の範囲で用いることのできる式Ｉの化合物の例と
しては、次のものがあげられる。
しては、次のものがあげられる。
上記の各種の化合物は単独で又は混合物として用いるこ
とができる。
とができる。
本発明の方法ｅこ用いられるアルカリ性塩基は好ましく
はアルカリアミドから選ばれる。
はアルカリアミドから選ばれる。
特ｒこ好ましいのはナトリウムアミド、カリウムアミド
又はリチウムアミドである。本発明の方法ｅこ用いるこ
とができるプロムハロゲノベンゼンとしては次の化合物
をあげることができる（カツコ内はそれから得られる化
合物である）。
又はリチウムアミドである。本発明の方法ｅこ用いるこ
とができるプロムハロゲノベンゼンとしては次の化合物
をあげることができる（カツコ内はそれから得られる化
合物である）。
２，４−ジクロルブロムベンゼン（３，５−ジクロルブ
ロムベンゼン）、２，３−ジクロルブロムベンゼン（３
，４−ジクロルブロムベンゼン）、２，３，４−トリク
ロルブロムベンゼン（３，４，５−トリクロルブロムベ
ンゼン）、２，４−ジフルオルブロムベンゼン（３，５
−ジフルオルブロムベンゼン）、２，３−ジフルオルブ
ロムベンゼン（３，４−ジフルォルプロムベンゼン八
２，４−ジフルオル−３−クロルブロムベンゼン（３，
５−ジフルオル−４−クロルブロムベンゼン）、２，３
，４−トリフルオルブロムベンゼン（３，４，５−トリ
フルオルブロムベンゼン）。
ロムベンゼン）、２，３−ジクロルブロムベンゼン（３
，４−ジクロルブロムベンゼン）、２，３，４−トリク
ロルブロムベンゼン（３，４，５−トリクロルブロムベ
ンゼン）、２，４−ジフルオルブロムベンゼン（３，５
−ジフルオルブロムベンゼン）、２，３−ジフルオルブ
ロムベンゼン（３，４−ジフルォルプロムベンゼン八
２，４−ジフルオル−３−クロルブロムベンゼン（３，
５−ジフルオル−４−クロルブロムベンゼン）、２，３
，４−トリフルオルブロムベンゼン（３，４，５−トリ
フルオルブロムベンゼン）。
本発明は、得られる生成物を考えれば、出発物質が２，
４−ジクロルブロムベンゼン，． ２，３−ジクロルブ
ロムベンゼン又は２，４−ジフルオルブロムベンゼンの
場合ｔこ特ｒこ有益である。
４−ジクロルブロムベンゼン，． ２，３−ジクロルブ
ロムベンゼン又は２，４−ジフルオルブロムベンゼンの
場合ｔこ特ｒこ有益である。
本法は溶媒の存在下又は不存在下で実施することができ
る。
る。
前者の場合ｒこは、非極性で非プロトン性の又はそれほ
ど極性でない非プロトン性の溶媒、例えば、トルエン、
クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン又は
エチレングリコールのジメチルエーテルが好ましくは用
いられる。本法は、好ましくはＯ〜６０℃、特ｒこ好ま
しくは１０〜４０℃の温度で実施される。アルカリ性塩
基は、アルカリ性塩基対プロムハロゲノベンゼンのモル
比が好ましくは０．０５〜１であるような量で用いられ
る。
ど極性でない非プロトン性の溶媒、例えば、トルエン、
クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン又は
エチレングリコールのジメチルエーテルが好ましくは用
いられる。本法は、好ましくはＯ〜６０℃、特ｒこ好ま
しくは１０〜４０℃の温度で実施される。アルカリ性塩
基は、アルカリ性塩基対プロムハロゲノベンゼンのモル
比が好ましくは０．０５〜１であるような量で用いられ
る。
特ｔこ好ましくはこの比は０．０５〜０．５である。ア
ルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物対プロムハロ
ゲノベンゼンのモル比は、好ましくは０．００５〜０．
２である。
ルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物対プロムハロ
ゲノベンゼンのモル比は、好ましくは０．００５〜０．
２である。
特ｅこ好ましくはモル比は０．０１〜０。１である。
本発明の方法は、大気圧下で実施されるが，大気圧より
も高く又は低い圧力を本発明の範囲から除外するわけで
はない。
も高く又は低い圧力を本発明の範囲から除外するわけで
はない。
本発明を下記の実施例ｅこより詳述するが、これらは本
発明を何ら制限するものではない。
発明を何ら制限するものではない。
例１
２，４−ジクロルブロムベンゼンの異性化機械的攪拌颯
温度討、窒素流人口及び滴下ロード（それ自体機械的攪
拌機を備えた）を備えた５００ｍ１の四口反応器ｒこ、
窒素気流下′こ１６９ｙの無水クロルベンゼン．．１１
３７の２，４−ジクロルブロムベンゼン（０．５モル）
及び８．１ｙのトリス（３，６−ジオキサヘブチルフア
ミン（０．０２５モル）を順次ｒこ導人する。
温度討、窒素流人口及び滴下ロード（それ自体機械的攪
拌機を備えた）を備えた５００ｍ１の四口反応器ｒこ、
窒素気流下′こ１６９ｙの無水クロルベンゼン．．１１
３７の２，４−ジクロルブロムベンゼン（０．５モル）
及び８．１ｙのトリス（３，６−ジオキサヘブチルフア
ミン（０．０２５モル）を順次ｒこ導人する。
混合物をかきまぜてから、６７のナトリウムアミドを６
７のトルエンｒこ懸濁させたものを滴下ロードｅこより
ｌ時間で加えた。ナトリウムアミドを加えてからｌ時間
かきまぜ続け、次いで８ｙの塩化アンモニウムを加えて
ナトリウムアミドを中和する。次いで、この混合物を１
００ｃＣの１０％塩酸溶液で洗い、次いでデカンテーシ
ヨンし、シリカゲルで乾燥する。
７のトルエンｒこ懸濁させたものを滴下ロードｅこより
ｌ時間で加えた。ナトリウムアミドを加えてからｌ時間
かきまぜ続け、次いで８ｙの塩化アンモニウムを加えて
ナトリウムアミドを中和する。次いで、この混合物を１
００ｃＣの１０％塩酸溶液で洗い、次いでデカンテーシ
ヨンし、シリカゲルで乾燥する。
クロルベンゼンを除去し、生成物を蒸留する。
このようｅこして２．６７のｍ−ジクロルベンゼン９７
７のジクロルブロムベンゼン（これは７８％の３，５−
ジクロルブロムベンゼンと２２％の２，４−ジクロルブ
ロムベンゼンからなる）が回収された。例２〜５ ２，４−ジクロルブロムベンゼンの異性化凝縮器を備え
、そして窒素気流を流した２０ｍ１の反応器ｒこ１．６
ｙのクロルベンゼン．１．１３ｙの２，４−ジクロルブ
ロムベンゼン（５ミリモル）、０１７のナトリウムアミ
ド（１．３ｍｍ）を０，１７のトルエン１こ懸濁させた
もの及び触媒（その濃度は５〜１０モル％の間である）
を順次ｅこ導人する。
７のジクロルブロムベンゼン（これは７８％の３，５−
ジクロルブロムベンゼンと２２％の２，４−ジクロルブ
ロムベンゼンからなる）が回収された。例２〜５ ２，４−ジクロルブロムベンゼンの異性化凝縮器を備え
、そして窒素気流を流した２０ｍ１の反応器ｒこ１．６
ｙのクロルベンゼン．１．１３ｙの２，４−ジクロルブ
ロムベンゼン（５ミリモル）、０１７のナトリウムアミ
ド（１．３ｍｍ）を０，１７のトルエン１こ懸濁させた
もの及び触媒（その濃度は５〜１０モル％の間である）
を順次ｅこ導人する。
この混合物を２０℃で所定の時間かきまぜ、次いで気相
クロマトグラフイ一１こより分析する。用いた触媒及び
反応時間ｅこ従つて得られた結果を表１ｔこ要約する。
比較例 触媒を加えないで上記のよう１こ実施する。
クロマトグラフイ一１こより分析する。用いた触媒及び
反応時間ｅこ従つて得られた結果を表１ｔこ要約する。
比較例 触媒を加えないで上記のよう１こ実施する。
３時間後の変換率はＯであつた。
例 ６
２，３−ジクロルブロムベンゼンの異性化凝縮器を備え
、そして窒素気流下′こして５０ｍ１の反応器ｖこ、６
８ｔのクロルベンゼン、２．２６ｙの２，３−ジクロル
ブロムベンゼン（０．０１モル）．．０．２２ｙのナト
リウムアミドを０．２２ｙのトルエンｒこ分散させたも
の及び０。
、そして窒素気流下′こして５０ｍ１の反応器ｖこ、６
８ｔのクロルベンゼン、２．２６ｙの２，３−ジクロル
ブロムベンゼン（０．０１モル）．．０．２２ｙのナト
リウムアミドを０．２２ｙのトルエンｒこ分散させたも
の及び０。
３２ｙのトリス（３，６一ジオキサヘキシル）アミン（
０．００２８モル）を続けて導人する。
０．００２８モル）を続けて導人する。
この混合物を２１℃で２時間かきまぜ、次いで気相クロ
マトグラフイ一ｅこより分析する。２，３−ジクロルブ
ロムベンゼンから３，４−ジクロルブロムベンゼン−の
異性化率は４２％であり、そして反応収率は９２％であ
つた。
マトグラフイ一ｅこより分析する。２，３−ジクロルブ
ロムベンゼンから３，４−ジクロルブロムベンゼン−の
異性化率は４２％であり、そして反応収率は９２％であ
つた。
例７２，４−ジフルオルブロムベンゼンの異性化冷却器
と磁気攪拌機を備えた５０ｄの反応器へ、１９．３７の
２，４−ジフルオルブロムベンゼン（０．１モル）、４
．６ｙのトルエン及び１．６ｔのトリス（３．６−ジオ
キサヘプチルつアミン（０．００５七りを絖けて導人す
る，，この混合物を窒素雰囲気下′こ１０℃ｒこ冷却し
、次いで０，１９ｙのナトリワムアミド（０．００５モ
ル）を０．２ｙのトルエンｒこ懸濁させたものを力目え
る。
と磁気攪拌機を備えた５０ｄの反応器へ、１９．３７の
２，４−ジフルオルブロムベンゼン（０．１モル）、４
．６ｙのトルエン及び１．６ｔのトリス（３．６−ジオ
キサヘプチルつアミン（０．００５七りを絖けて導人す
る，，この混合物を窒素雰囲気下′こ１０℃ｒこ冷却し
、次いで０，１９ｙのナトリワムアミド（０．００５モ
ル）を０．２ｙのトルエンｒこ懸濁させたものを力目え
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘ＿１及びＸ＿２は同一又は異なつていてよ
く、塩素又はふつ素原子を表わし、ｎ及びｍは０以上で
且つ３以下であり、ｎ＋ｍの和は２又は３に等しい）の
ブロムハロゲノベンゼンにアルカリ性塩基とそのアルカ
リ性塩基の陽イオンを錯化する化合物の少なくとも１種
とを作用させることを特徴とするブロムハロゲノベンゼ
ンの異性化方法。 ２ アルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物が、環
内に１５〜３０個の原子を有し且つ５〜１０個の−Ｏ−
Ｘ単位〔ここで、Ｘは−ＣＨＲ＿１−ＣＨＲ＿２−又は
−ＣＨＲ＿１−ＣＨＲ＿４−ＣＲ＿３Ｒ＿２−ここで、
Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同一又は異なつて
いてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基であるフを表わし、そして−Ｏ−Ｘ単位が基−
Ｏ−ＣＨＲ＿１−ＣＨＲ＿２−よりなるときはＸのうち
の１個は−ＣＨＲ＿１−ＣＨＲ＿４−ＣＲ＿３Ｒ＿２−
であつてよい〕から構成される巨大環状ポリエーテルで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３ アルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物が、次
の一般式 I ａ又は I ｂ▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ I ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I
ｂ）〔ここで、ＸはＮ又はＰを表わし、 Ａは１〜３個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし
、ＤはＯ、Ｓ又はＮ−Ｒ＿６（ここでＲ＿６は１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基を表わす）を表わし、Ｒ
＿ｓは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし
、ｎ、ｍ及びｐは同一又は異なつていてよく、１〜５の
間の数である〕の巨大環状又は二環状化合物である特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４ アルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物が、次
の一般式II▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔
ここでｓは０以上で且つ１０以下の数（０≦ｓ≦１０）
であり、Ｒ＿７，Ｒ＿８，Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は同一
又は異なつていてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わし、Ｒ＿１＿１は１〜１２
個の炭素原子を有するアルキル若しくは２−シクロアル
キル基、フェニル基又は−ＣｑＨ＿２ｑ−φ若しくはＣ
ｑＨ＿２＿ｑ＿＋＿１−φ−基（ここでｑは１〜１２で
ある）を表わす〕のアミンであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ５ アルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物▲数式
、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があ
ります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ が、次の一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（ここで、ｒ
は約１〜約１０の間であり、Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿３
は同一又は異なつていてよく、１〜１２個の炭素原子を
有するアルキル基を表わす）の線状ポリエーテルである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 巨大環状ポリエーテルが ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ７ 巨大環状又は二環状化合物が ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
囲第３項記載の方法。 ８ 式IIにおいてＲ＿７，Ｒ＿８，Ｒ＿９及びＲ＿１＿
０が水素原子又はメチル基を表わす特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ９ 式IIIにおいてｓが０以上で且つ６以下であり、Ｒ
＿１＿１が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わすことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法
。 １０ アミンがトリス（３，６−ジオキサヘブチル）ア
ミン及びトリス（３，６−ジオキサヘキシル）アミンよ
りなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
第８又は９項記載の方法。 １１ 線状ポリエーテルが ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼、及び▲数式、化学式、表等があります
▼よりなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の方法。 １２ アルカリ性塩基がアルカリアミドであることを特
徴とする前記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 １３ 用いるブロムハロゲノベンゼンが２，４−ジクロ
ルブロムベンゼン、２，３−ジクロルブロムベンゼン又
は３，５−ジフルオルブロムベンゼンであることを特徴
とする前記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 １４ 非極性の非プロトン溶媒又はそれほど極性でない
非プロトン溶媒の存在下で実施することを特徴とする前
記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 １５ アルカリ性塩基対ブロムハロゲノベンゼンのモル
比が０．０５〜１であることを特徴とする前記特許請求
の範囲のいずれかに記載の方法。 １６ アルカリ性塩基の陽イオンを錯化する化合物対ブ
ロムハロゲノベンゼンのモル比が０．００５〜０．２で
あることを特徴とする前記特許請求の範囲のいずれかに
記載の方法。 １７ ０〜６０℃の温度で実施することを特徴とする前
記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8107026 | 1981-04-08 | ||
| FR8107026A FR2503698A1 (fr) | 1981-04-08 | 1981-04-08 | Procede d'isomerisation de dichlorobromobenzenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5810531A JPS5810531A (ja) | 1983-01-21 |
| JPS5944293B2 true JPS5944293B2 (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=9257146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57056783A Expired JPS5944293B2 (ja) | 1981-04-08 | 1982-04-07 | プロムハロゲノベンゼンの異性化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4479022A (ja) |
| EP (1) | EP0063066B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5944293B2 (ja) |
| AT (1) | ATE8038T1 (ja) |
| CA (1) | CA1170280A (ja) |
| DE (1) | DE3260268D1 (ja) |
| FR (1) | FR2503698A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6192603U (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | ||
| JPS6368366U (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-09 | ||
| JPH0713809U (ja) * | 1993-08-13 | 1995-03-10 | 昭 宮城 | 大型容器・消火器・標識看板・スイガライレ設置柱 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8614002D0 (en) * | 1986-06-09 | 1986-07-16 | Ici Plc | Halogenated diphenyl ether derivatives |
| JPH0712167A (ja) * | 1993-06-24 | 1995-01-17 | Hitachi Ltd | 振動制御装置、洗濯機、コンプレッサ、配管系および空調機 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3742073A (en) * | 1969-12-03 | 1973-06-26 | Gulf Research Development Co | Conversion of chloroaromatics to meta derivatives beyond equilibrium |
| GB1535697A (en) * | 1976-08-25 | 1978-12-13 | Ishihara Mining & Chemical Co | Process for producing 1-bromo-3,5-dichlorobenzene |
| EP0043303B1 (fr) * | 1980-07-01 | 1983-09-21 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Procédé d'isomérisation et/ou de réarrangement de polychlorobenzènes |
-
1981
- 1981-04-08 FR FR8107026A patent/FR2503698A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-03-26 EP EP82400549A patent/EP0063066B1/fr not_active Expired
- 1982-03-26 DE DE8282400549T patent/DE3260268D1/de not_active Expired
- 1982-03-26 AT AT82400549T patent/ATE8038T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-06 US US06/365,994 patent/US4479022A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-04-07 JP JP57056783A patent/JPS5944293B2/ja not_active Expired
- 1982-04-07 CA CA000400642A patent/CA1170280A/fr not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6192603U (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | ||
| JPS6368366U (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-09 | ||
| JPH0713809U (ja) * | 1993-08-13 | 1995-03-10 | 昭 宮城 | 大型容器・消火器・標識看板・スイガライレ設置柱 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1170280A (fr) | 1984-07-03 |
| DE3260268D1 (en) | 1984-07-26 |
| JPS5810531A (ja) | 1983-01-21 |
| EP0063066A1 (fr) | 1982-10-20 |
| FR2503698B1 (ja) | 1983-06-10 |
| US4479022A (en) | 1984-10-23 |
| EP0063066B1 (fr) | 1984-06-20 |
| ATE8038T1 (de) | 1984-07-15 |
| FR2503698A1 (fr) | 1982-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5944293B2 (ja) | プロムハロゲノベンゼンの異性化方法 | |
| EP1275630B1 (en) | Process for producing substituted aromatic compound | |
| US2495489A (en) | Preparation of n-halo derivatives of organic sulfonamides | |
| US3520931A (en) | Resolution of optically active alpha-arylalkyl amines | |
| US2520400A (en) | Production of sulfenamides | |
| US3017440A (en) | Dihalo, bis-(2, 4, 5-trihalophenyl)-methanes | |
| JP2001220374A (ja) | フッ素系界面活性化合物及びその製造方法 | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| JPH10330334A (ja) | ３， ５− ジフルオロアニリンの製造方法 | |
| US3914252A (en) | Preparation of N-iodocompounds | |
| JPH03176435A (ja) | パーフルオロアルキルブロミドの合成 | |
| JP3432281B2 (ja) | 芳香族アミン化合物の製造方法 | |
| JPH0533217B2 (ja) | ||
| PL108071B1 (pl) | Sposob wytwarzania halogenkow kwasow alfa-chlorowcoalkilokarbaminowych | |
| JPS6324980B2 (ja) | ||
| JP2002003427A (ja) | 置換芳香族化合物の製造方法 | |
| WO2017033813A1 (ja) | アルケニルハライドの製造方法 | |
| JP4081270B2 (ja) | ケトン化合物の酸化触媒 | |
| US4297300A (en) | Novel α-haloalkylcarbamic acid halides, and a process for the preparation of α-haloalkylcarbamic acid halides | |
| JPS62120329A (ja) | ブロモベンゼンの製造法 | |
| JPS58213724A (ja) | α−ケトアシド類の製造法 | |
| JPS6049609B2 (ja) | ｍ−ジハロゲノベンゼン類の塩素化方法 | |
| US3647893A (en) | Process for the preparation of alkyl and aryl iodine | |
| JPH04108745A (ja) | トリフルオロ炭化水素化合物の製造法 | |
| JPS6357568A (ja) | 液相ハロゲン交換反応における触媒再使用 |