JPS6049609B2 - ｍ−ジハロゲノベンゼン類の塩素化方法 - Google Patents
ｍ−ジハロゲノベンゼン類の塩素化方法Info
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- JPS6049609B2 JPS6049609B2 JP57168676A JP16867682A JPS6049609B2 JP S6049609 B2 JPS6049609 B2 JP S6049609B2 JP 57168676 A JP57168676 A JP 57168676A JP 16867682 A JP16867682 A JP 16867682A JP S6049609 B2 JPS6049609 B2 JP S6049609B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ｍ−ジハロゲノベンゼン類の塩素化ノ方法を
目的とする。
目的とする。
従来技術においては、酸性触媒を介在せしめるハロゲン
化化合物の塩素化方法が知られている。
化化合物の塩素化方法が知られている。
例えば、塩化第二鉄又は塩化アンモニウムの存在下にこ
のような基質をガス状塩素により塩素す・ることが十分
に記載されている。特に、Ｃ．Ａ．′１１１０ｍａｓ著
０有機化学における無水塩化アルミニウムョ（ラインホ
ールド・パブリッシング社発行）をあげることができる
。そこに述べられた条件下では芳香族核上のハロゲンの
存在は、塩素化をｏ−ｐ位に配向させる。
のような基質をガス状塩素により塩素す・ることが十分
に記載されている。特に、Ｃ．Ａ．′１１１０ｍａｓ著
０有機化学における無水塩化アルミニウムョ（ラインホ
ールド・パブリッシング社発行）をあげることができる
。そこに述べられた条件下では芳香族核上のハロゲンの
存在は、塩素化をｏ−ｐ位に配向させる。
実験的にはｐ位に優先的な塩素化が認められる。ｍ−ジ
ハロゲノベンゼン誘導体については実質上４位での塩素
化が認められる。例えば、ｍ−ジハロゲノベンゼンは主
とし１・２・４−トリクロルベンゼンを与える。２位て
の選択的な塩素化はこの経路で実施することはできない
。
ハロゲノベンゼン誘導体については実質上４位での塩素
化が認められる。例えば、ｍ−ジハロゲノベンゼンは主
とし１・２・４−トリクロルベンゼンを与える。２位て
の選択的な塩素化はこの経路で実施することはできない
。
従来技術では、これらの化合物は、間接的な経路により
得られている。本発明者は、これらの基質の２位への直
接的な塩基化方法を発見した。
得られている。本発明者は、これらの基質の２位への直
接的な塩基化方法を発見した。
本発明は、従来技術の酸性触媒に代えて塩基性触媒を用
いるために、曲型的な塩素化反応とは完全に異なる実施
からなる。
いるために、曲型的な塩素化反応とは完全に異なる実施
からなる。
したがつて、本発明は、ｍ−ジハロゲノベンゼン類と塩
素供与性化合物を少なくとも１種のアルカリ及び少なく
とも１種の、該アミドの陽イオンを錯化する化合物の存
在下に反応させることを特徴とするｍ−ジハロゲノベン
ゼン類の塩素化方法＊に係る。
素供与性化合物を少なくとも１種のアルカリ及び少なく
とも１種の、該アミドの陽イオンを錯化する化合物の存
在下に反応させることを特徴とするｍ−ジハロゲノベン
ゼン類の塩素化方法＊に係る。
本発明方法の特定の第一実施態様によれば、アミドの陽
イオンを錯化する化合物は、次の一般式〔ここでｎはＯ
以上で且つ約１０以下の整数（０〈ｎく１０）であり、
Ｒ１、Ｒ２、３及びＲ４は同一又は異なていてよく、水
素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、Ｒ５は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基
若しくはシクロアルキル基、フェニル基又は−Ｃ．ｎＨ
２ｍ−φ若しくはＣｍＨ２ｍ＋１−φ一基（ここでｍは
１〜約１２である）を表わす〕の金属イオン封鎖剤てあ
る。
イオンを錯化する化合物は、次の一般式〔ここでｎはＯ
以上で且つ約１０以下の整数（０〈ｎく１０）であり、
Ｒ１、Ｒ２、３及びＲ４は同一又は異なていてよく、水
素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、Ｒ５は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基
若しくはシクロアルキル基、フェニル基又は−Ｃ．ｎＨ
２ｍ−φ若しくはＣｍＨ２ｍ＋１−φ一基（ここでｍは
１〜約１２である）を表わす〕の金属イオン封鎖剤てあ
る。
また、本発明方法の特定の第二実施態様によれば、アミ
ドの陽イオンを錯化する化合物は、環内に１５〜頷個の
原子を有し且つ４〜１弾位の−０−Ｘ（ここでＸは−Ｃ
ＨＲ６−ＣＨＲ７一又は−ＣＨＲ６−ＣＨＲ８−ＣＲ９
Ｒ７−であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一又は異
なつていてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてＸのうちの１個は単位−
０−Ｘが基−０−ＣＨＲ６一ＣＨＲ７を含むときは−Ｃ
ＨＲ６−ＣＨＲ８−ＣＲ９Ｒ７−であつてよい）から成
る巨大環状ポリエーテルである。
ドの陽イオンを錯化する化合物は、環内に１５〜頷個の
原子を有し且つ４〜１弾位の−０−Ｘ（ここでＸは−Ｃ
ＨＲ６−ＣＨＲ７一又は−ＣＨＲ６−ＣＨＲ８−ＣＲ９
Ｒ７−であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一又は異
なつていてよく、水素原子又は１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてＸのうちの１個は単位−
０−Ｘが基−０−ＣＨＲ６一ＣＨＲ７を含むときは−Ｃ
ＨＲ６−ＣＨＲ８−ＣＲ９Ｒ７−であつてよい）から成
る巨大環状ポリエーテルである。
なお、上で定義した錯化用化合物の少なくとも２種類を
用いても本発明の範囲を逸脱するものはない。
用いても本発明の範囲を逸脱するものはない。
本発明において用いられるアルカリアミドは、好ましく
はナトリウムアミド、カリウムアミド及びリチウムアミ
ドよりなる群から選ばれる。
はナトリウムアミド、カリウムアミド及びリチウムアミ
ドよりなる群から選ばれる。
ナトリウムアミドが特に好ましい。塩素供与化合物は、
好ましくは、ヘキサクロルベンゼン及びペンタクロルベ
ンゼンよりなる群から選ばれる。
好ましくは、ヘキサクロルベンゼン及びペンタクロルベ
ンゼンよりなる群から選ばれる。
本発明が係るｍ−ジハロゲノベンゼン類は、次の一般式
■（ここで、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なつていてもよ
く、そしてＣ１及びＦよりなる群から選ばれる元素をそ
れぞれ表わし、Ｒｌ。
■（ここで、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なつていてもよ
く、そしてＣ１及びＦよりなる群から選ばれる元素をそ
れぞれ表わし、Ｒｌ。
は２位にあり得ず、そしてＣ１、Ｆ及び１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基よりなる群から選ばれる基を表
わす）で表わすことができる。このような化合物の例と
しては、下記の化合物、即ち、ｍージクロルベンゼン、
２・４ージクロルトルエン、ｍ−フルオルクロルベンゼ
ン、ｍージフルオルベンゼン、クロルー２●４ージフル
オルベンゼン、２●４ージフルオルトルエンなどがあげ
られる。
原子を有するアルキル基よりなる群から選ばれる基を表
わす）で表わすことができる。このような化合物の例と
しては、下記の化合物、即ち、ｍージクロルベンゼン、
２・４ージクロルトルエン、ｍ−フルオルクロルベンゼ
ン、ｍージフルオルベンゼン、クロルー２●４ージフル
オルベンゼン、２●４ージフルオルトルエンなどがあげ
られる。
しかして、得られる化合物は、次の一般式■（ここでＸ
１、Ｘ２及びＲｌ２は前記の意味を有する）により表わ
すことができる。
１、Ｘ２及びＲｌ２は前記の意味を有する）により表わ
すことができる。
これらの化合物は合成中間体として有用である。
本発明は、特に、下記の化合物、即ち、１・３ージフル
オルー２・−クロルベンゼン、２●４ージフルオルー３
−クロルトルエン、２●３ージクロルフルオルベンゼン
、１◆３ージクロルー２●４ージフルオルベンゼンなど
の製造に有益である。
オルー２・−クロルベンゼン、２●４ージフルオルー３
−クロルトルエン、２●３ージクロルフルオルベンゼン
、１◆３ージクロルー２●４ージフルオルベンゼンなど
の製造に有益である。
本発明の方法の好ましい実施態様によれば、式Ｉにおい
て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子又はメチル基
を表わし、Ｒ５及びｎが示した意味を有する少なくとも
１種の金属イオン封鎖剤が用いられる。これらの中でも
、特に、ｎがＯ以上で且６以下であり、Ｒ５が１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基を表わす金属イオン封鎖
剤を用いるのが好ましい。
て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子又はメチル基
を表わし、Ｒ５及びｎが示した意味を有する少なくとも
１種の金属イオン封鎖剤が用いられる。これらの中でも
、特に、ｎがＯ以上で且６以下であり、Ｒ５が１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基を表わす金属イオン封鎖
剤を用いるのが好ましい。
例えば、下記ものがあげられる。
トリス（３−オキサブチル）アミン
Ｎ−＋Ｃｌｌ２−ＣＨ２−０−ＣＨ３）３トリス（３−
オキサヘプチル）アミン Ｎ（Ｃ１（２−ＣＨ２−０−Ｃ４Ｈ９）３トリス（３・
６ージオキサヘプチル）アミントリス（３・６・９−ト
リオキサデシル）アミントリス（３・６ージオキサオク
チル）アミントリス（３・６・９−トリオキサウンデシ
ル）アミントリス（３・６ージオキサノニル）アミント
リス（３・６・９−トリオキサドデシル）アミントリ；
（３・６ージオキサデシル）アミントリス（３・６・９
−トリオキサトリデシル）アミン本発明の方法は、第三
の溶媒の存在下又は不存在下に実施することができる。
オキサヘプチル）アミン Ｎ（Ｃ１（２−ＣＨ２−０−Ｃ４Ｈ９）３トリス（３・
６ージオキサヘプチル）アミントリス（３・６・９−ト
リオキサデシル）アミントリス（３・６ージオキサオク
チル）アミントリス（３・６・９−トリオキサウンデシ
ル）アミントリス（３・６ージオキサノニル）アミント
リス（３・６・９−トリオキサドデシル）アミントリ；
（３・６ージオキサデシル）アミントリス（３・６・９
−トリオキサトリデシル）アミン本発明の方法は、第三
の溶媒の存在下又は不存在下に実施することができる。
溶媒が用いられる場合には、それは、好ましくは、非極
性の非プロトン溶媒又はそれほど極性でない非プロトン
溶媒、例えばベンゼン、トルエン、クロルベンゼントリ
ス（３・６・９・１２−テトラオキサトリデシル）アミ
ントリス（３・６ージオキサー４−メチルヘプチル）ア
ミントリス（３・６ージオキサー２・４−ジメチルヘプ
チル）アミンこれらの金属イオン封鎖剤の製造は、フラ
ンス特許公告第２４５０１２吋に記載されている。
性の非プロトン溶媒又はそれほど極性でない非プロトン
溶媒、例えばベンゼン、トルエン、クロルベンゼントリ
ス（３・６・９・１２−テトラオキサトリデシル）アミ
ントリス（３・６ージオキサー４−メチルヘプチル）ア
ミントリス（３・６ージオキサー２・４−ジメチルヘプ
チル）アミンこれらの金属イオン封鎖剤の製造は、フラ
ンス特許公告第２４５０１２吋に記載されている。
本発明方法に用いることのできる巨大環状ポリエーテル
は、。クラウンエーテルョの一般称で知られており、フ
ランス特許公告第２０２６４８１号に記載されている。
本発明に用いることができるクラウンエーテルの例とし
ては、次のものがあげられる。
は、。クラウンエーテルョの一般称で知られており、フ
ランス特許公告第２０２６４８１号に記載されている。
本発明に用いることができるクラウンエーテルの例とし
ては、次のものがあげられる。
などから選ばれる。
第三の溶媒は用いられなくてもよい。
その場合に溶媒の役割を果すのは塩素化剤である。本発
明は、アルカリアミドとｍ−ジハロゲノベンゼン類との
反応生成物（アルカリアミドがナトリウムアミドである
場合には下記の式により表わずことがてきる）が錯化性
化合物による陽イオンの錯化によつて反応媒体中に全部
又は一部可溶化されるという事実に基いている。
明は、アルカリアミドとｍ−ジハロゲノベンゼン類との
反応生成物（アルカリアミドがナトリウムアミドである
場合には下記の式により表わずことがてきる）が錯化性
化合物による陽イオンの錯化によつて反応媒体中に全部
又は一部可溶化されるという事実に基いている。
この可溶化により塩素供与体との反応が可能となり、後
者は低級同族体に変換される（例えば、ヘキサクロルベ
ンゼンが用いられるときはペンタクロルベンゼン）。
者は低級同族体に変換される（例えば、ヘキサクロルベ
ンゼンが用いられるときはペンタクロルベンゼン）。
本発明の方法によれば、アルカリアミドは、アルカリア
ミド対式■の化合物のモル比が好ましくは約０．０５〜
約１であるような量で用いられる。
ミド対式■の化合物のモル比が好ましくは約０．０５〜
約１であるような量で用いられる。
さらに好ましくは、この比は約０．１〜約０．５である
。塩素供与性化合物は、該化合物対式■の化合物のモル
比が好ましくは約０．３〜約１であるような量で用いら
れる。さらに好ましくは、この比は約０．７〜約１であ
る。錯体用化合物は、該化合物対式■の化合物のモル比
が好ましくは約０．０１〜約０．２であるような量で用
いるられる。
。塩素供与性化合物は、該化合物対式■の化合物のモル
比が好ましくは約０．３〜約１であるような量で用いら
れる。さらに好ましくは、この比は約０．７〜約１であ
る。錯体用化合物は、該化合物対式■の化合物のモル比
が好ましくは約０．０１〜約０．２であるような量で用
いるられる。
さらに好ましくは、この比は約０．０３〜約０．１であ
る。反応は、一般に約−３０℃〜約５０′Ｃの温度で行
われる。
る。反応は、一般に約−３０℃〜約５０′Ｃの温度で行
われる。
周囲温度で大気圧下で実施するのが好ましい。
本発明を下記の実施例により詳述する。例１
ヘキサクロルベンゼンによる１●３ージクロルベンゼン
の塩素化磁気攪拌機を備えた１０ｃｃの反応器に、１．
５ｙのクロルベンゼンに溶解した１．５ｑ０．０１モル
）の１・３ージクロルベンゼン及び１．４２ｙ（０．０
０５モル）のヘキサクロルベンゼンを順次に装入する。
の塩素化磁気攪拌機を備えた１０ｃｃの反応器に、１．
５ｙのクロルベンゼンに溶解した１．５ｑ０．０１モル
）の１・３ージクロルベンゼン及び１．４２ｙ（０．０
０５モル）のヘキサクロルベンゼンを順次に装入する。
次いで０．１６Ｖのトリス（３・６ージオキサヘプチル
）アミン（即ち１●３ージクロルベンゼンに対して０．
５モル％）を加える。混合物の温度をかきまぜながら２
０℃に保ち、０．１５ｙのナトリウムアミドＮａＮＨ２
の５０％トルエン溶液（４）．００２モル）を導入する
。
）アミン（即ち１●３ージクロルベンゼンに対して０．
５モル％）を加える。混合物の温度をかきまぜながら２
０℃に保ち、０．１５ｙのナトリウムアミドＮａＮＨ２
の５０％トルエン溶液（４）．００２モル）を導入する
。
１時間接触させた後、粗反応混合物を気相クロマトグラ
フィーにより分析する。
フィーにより分析する。
混合物の組成は次の通りであつた。
１・２・３−トリクロルベンゼン（９０％）、１・２・
４−トリクロルベンゼン（５％）、１●３・５−トリク
ロルベンゼン（５％）。
４−トリクロルベンゼン（５％）、１●３・５−トリク
ロルベンゼン（５％）。
転化率は６２％で、収率は８８％であつた。例２
ヘキサクロルベ〕／ゼンによる１・３ージフルオルベン
ゼンの塩素化磁気攪拌機を備えた５ｃｃの反応器に０．
５７ｙのクロルベンゼンに溶解した０．５７ｇ（０．０
０５モル）の１・３ージフルオルベンゼンと０．７１ダ
（４）．００２５モル）のヘキサクロルベンゼンを順次
に装入する。
ゼンの塩素化磁気攪拌機を備えた５ｃｃの反応器に０．
５７ｙのクロルベンゼンに溶解した０．５７ｇ（０．０
０５モル）の１・３ージフルオルベンゼンと０．７１ダ
（４）．００２５モル）のヘキサクロルベンゼンを順次
に装入する。
次いで０．０８ダのトリス（３・６ージオキサヘプチル
）アミン（即ち、１・３ージフルオルベンゼンについて
５モル％）を加える。反応混合物の温度をかきまぜなが
ら２０℃に保つ。
）アミン（即ち、１・３ージフルオルベンゼンについて
５モル％）を加える。反応混合物の温度をかきまぜなが
ら２０℃に保つ。
０．０７５ｙのナトリウムアミドＮａＮＨ２の５０％ト
ルエン溶液（イ）．００１モル）を導入する。
ルエン溶液（イ）．００１モル）を導入する。
３紛接触させた後、粗反応混合物を気相クロマトグラフ
ィーにより分析する。
ィーにより分析する。
転化率は約５０％であり、２・６ージフルオルクロルベ
ンゼンの収率は８７％であつた。
ンゼンの収率は８７％であつた。
例３
ヘキサクロルベンゼンによる１−フルオルー３−クロル
ベンゼンの塩素化磁気攪拌機を備えた１０ｃｃの反応器
に１．３Ｖのクロルベンゼンに溶解した１．３（０．０
１モル）の１ーフルオルー３−クロルベンゼン及び１．
４２ｆ（イ）．００５モル）のヘキサクロルベンゼンを
順次に装入する。
ベンゼンの塩素化磁気攪拌機を備えた１０ｃｃの反応器
に１．３Ｖのクロルベンゼンに溶解した１．３（０．０
１モル）の１ーフルオルー３−クロルベンゼン及び１．
４２ｆ（イ）．００５モル）のヘキサクロルベンゼンを
順次に装入する。
次いで０．１６ｙのトリス（３・６ージオキサヘプチル
）アミン（即ち、１−フルオルー３−クロルベンゼンに
ついて５モル％）を加える。混合物の温度をかきまぜな
がら２０℃に保つ。
）アミン（即ち、１−フルオルー３−クロルベンゼンに
ついて５モル％）を加える。混合物の温度をかきまぜな
がら２０℃に保つ。
そして、０．１４ｙのナトリウムアミドＮａＮＨ２の５
０％トルエン溶液（イ）．００１８モル）を導入する。
２紛接触させた後、粗反応混合物を気相クロマトグラフ
ィーにより分析する。
０％トルエン溶液（イ）．００１８モル）を導入する。
２紛接触させた後、粗反応混合物を気相クロマトグラフ
ィーにより分析する。
２・３ージクロルフルオルベンゼンが６５％の収率で形
成された。
成された。
例４
ヘキサクロルベンゼ゛ンによる２・４ージフルオルクロ
ルベンゼンの塩素化磁気攪拌機を備えた１５０ｃｃの反
応器に２２．２ｑ（イ）．１５モル）の２●４ージフル
オルクロルベンゼン及び２８．５ｙ（０．１モル）のヘ
キサクロルベンゼンを順次に装入する。
ルベンゼンの塩素化磁気攪拌機を備えた１５０ｃｃの反
応器に２２．２ｑ（イ）．１５モル）の２●４ージフル
オルクロルベンゼン及び２８．５ｙ（０．１モル）のヘ
キサクロルベンゼンを順次に装入する。
次いで４．８５９のトリス（３・６ージオキサヘプチル
）アミン（即ち、２・４ージフルオルクロルベンゼンに
ついて５モル％）を加える。
）アミン（即ち、２・４ージフルオルクロルベンゼンに
ついて５モル％）を加える。
反応混合物の温度をかきまぜながら２０℃に保つ。
そして５．８ｙのナトリウムアミドＮａＮＨ２の５０％
トルエン溶液（イ）．０７５モル）を導入する。２紛接
触させた後、粗反応混合物を気相クロマトグラフィーに
より分析する。
トルエン溶液（イ）．０７５モル）を導入する。２紛接
触させた後、粗反応混合物を気相クロマトグラフィーに
より分析する。
２◆４ージフルオルー１●３ージクロルベンゼンが６１
％の収率で得られた。
％の収率で得られた。
例５
ヘキサクロルベンゼンによる１・３ージフルオルベンゼ
ンの塩素化磁気攪拌機を備えた５ｃｃの反応器に０．５
７ｙのクロルベンゼンに溶解した０．５７ｙ（イ）．０
０５モル）の１・３ージフルオルベンゼン及び０．７１
ｙ（０．００２５モル）のヘキサクロルベンゼンを順次
に導入する。
ンの塩素化磁気攪拌機を備えた５ｃｃの反応器に０．５
７ｙのクロルベンゼンに溶解した０．５７ｙ（イ）．０
０５モル）の１・３ージフルオルベンゼン及び０．７１
ｙ（０．００２５モル）のヘキサクロルベンゼンを順次
に導入する。
次いで０．１３ダの次式
の１８Ｃ６クラウンエーテルを添加する（これは１・３
ージフルオルベンゼンに対し１０モル％に相当する）。
ージフルオルベンゼンに対し１０モル％に相当する）。
混合物の温度をかきまぜながら２０℃に保ち、０．０７
５１１のナトリウムアミドＮａＮＨ２の５０％トルエン
溶液（４）．００１モル）を導入する。１時間接触させ
た後、粗反応混合物を気相クロマトグラフィーにより分
析する。
５１１のナトリウムアミドＮａＮＨ２の５０％トルエン
溶液（４）．００１モル）を導入する。１時間接触させ
た後、粗反応混合物を気相クロマトグラフィーにより分
析する。
転化率は７２％であり、そして２・６ージフルオルクロ
ルベンゼンの収率は８４％であつた。
ルベンゼンの収率は８４％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｍ−ジハロゲノベンゼン類と、ヘキサクロルベンゼ
ン及びベンタクロルベンゼンよりなる群から選ばれる塩
素供与性化合物とを少なくとも１種のアルカリアミド及
び少なくとも１種の、該アミドの陽イオンを錯化する化
合物の存在下に反応させることからなり、そして前記錯
化用化合物が次の一般式 I ▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ I ）〔ここでｎは０以上で且つ１０以下の
整数（０≦ｎ≦１０）であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３
及びＲ＿４は同一又は異なつていてよく、水素原子又は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｒ＿
５は１〜２個の炭素原子を有するアルキル若しくはシク
ロアルキル基、フェニル基又は−Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ−φ
若しくはＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１−φ−基（ここでｍ
は１〜１２である）を表わす〕の金属イオン封鎖剤及び
環内に１５〜３０個の原子を有し且つ４〜１０単位の−
Ｏ−Ｘ（ここでＸは−ＣＨＲ＿６−ＣＨＲ＿７−又は−
ＣＨＲ＿８−ＣＲ＿９Ｒ＿７−であり、Ｒ＿６、Ｒ＿７
、Ｒ＿８及びＲ＿９は同一又は異なつていてよく、水素
原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり
、そしてＸのうちの１個は単位−Ｏ−Ｘが基−Ｏ−ＣＨ
Ｒ＿６−ＣＨＲ＿７−を含むときは−ＣＨＲ＿６−ＣＨ
Ｒ＿８−ＣＲ＿９Ｒ＿７−であってよい）から成る巨大
環状ポリエーテルよりなる群から選ばれることを特徴と
するｍ−ジハロゲノベンゼン類の塩素化方法。 ２ 式（ I ）においてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、及び
Ｒ＿４が水素原子又はメチル基を表わすことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 式（ I ）においてｎが０以上で且つ６以下である
整数であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ４ 式（ I ）においてＲ＿５が１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ５ 式（ I ）の金属イオン封鎖剤がトリス（３・６−
ジオキサヘプチル）アミンである特許請求の範囲１項記
載の方法。 ６ 巨大環状ポリエーテルが ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼
▲数式、化学式、表等があります▼よりなる群から選ば
れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ７ 非極性の非プロトン溶媒又はそれほど極性でない非
プロトン溶媒の存在下に行なうことを特徴とする特許請
求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８ 溶媒がクロルベンゼン、ベンゼン及びトルエンより
なる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第
７項記載の方法。 ９ アルカリアミドがナトリウムアミド又はカリウムア
ミドであることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項
のいずれかに記載の方法。 １０ アルカリアミド対ｍ−ジハロゲノベンゼン類のモ
ル比が約０．０５〜約１の間であるような量でアルカリ
アミドを用いることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
９項のいずれかに記載の方法。 １１ 塩素供与性化合物対ｍ−ジハロゲノベンゼン類の
モル比が約０．３〜約１の間であるような量で塩素供与
性化合物を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１
〜１０項のいずれかに記載の方法。 １２ アミドの陽イオンを錯化する化合物対ｍ−ジハロ
ゲノベンゼン類のモル比が好ましくは約０．１〜約１で
あるような量で該錯化用化合物を用いることを特徴とす
る特許請求の範囲第１〜１１項のいずれはい記載の方法
。 １３ 約−３０℃〜約５０℃の温度で実施することを特
徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|
| JPS5874625A JPS5874625A (ja) | 1983-05-06 |
| JPS6049609B2 true JPS6049609B2 (ja) | 1985-11-02 |
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Family Applications (1)
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