JPH0262832A - トリフルオロメチル誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、トリフルオロメチル誘導体の製造法に関し、
更に詳細には、工業的に有利なトリフルオロメチル誘導
体の製造方法に関する。

〈従来の技術〉 有機化合物中にペルフルオロアルキル基を含有する化合
物は、生理活性作用等を有し、特にトリフルオロメチル
基が導入された化合物は、医薬、農薬等の合成中間体と
して有用であるとして、近年注目されている。

従来、有機化合物中にトリフルオロメチル基を導入する
方法として、ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシ
ドとベンゼンなどの芳香族化合物とを反応させることに
よりトリフルオロメチルベンゼンなどの含フツ素芳香族
誘導体を合成する方法が知られている（特開昭６０−１
７８８２９公報）。

しかしながら前記の従来法には次のような問題点がある
。即ち、ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドを
用いた反応においては１反応生成物の収率を上げるため
、反応温度をＯ〜５０’Ｃの範囲に、かつペルオキシド
と芳香族化合物の仕込みモル比を１＝２〜１ｏの範囲に
する必要がある。

従ってペルオキシドに対して芳香族化合物を過剰に使用
するため１反応後の生成物と原料とを分離、精製するこ
とが困難となり、工業的に製造するには不利であるとい
う欠点がある。

従って、芳香族化合物のベンゼン環、ナフタレン環また
はアントラセン環などにトリフルオロメチル基を導入し
て、トリフルオロメチル誘導体を工業的に有利に製造す
る方法の開発が強く望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、医薬、農薬等の合成中間体に利用可能
なトリフルオロメチル誘導体を容易に分離、精製するこ
とができ、且つ高収率、短時間で製造することができる
方法を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、ベンゼン、モノ置換ベンゼン、ナフタ
レン、モノ置換ナフタレン、アントラセン及びモノ置換
アントラセンから成る群の１種より選択される芳香族化
合物とビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドとを
反応温度５０〜１ｏＯ℃、且つ前記ビス（トリフルオロ
アセチル）ペルオキシドと前記芳香族化合物との仕込み
モル比を１：０．３〜２．０の範囲で反応させることを
特徴とするトリフルオロメチル誘導体の製造方法が提供
される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の製造方法では、特定の芳香族化合物とビス（ト
リフルオロアセチル）ペルオキシドとを特定の条件下で
反応させることを特徴とする。

本発明において、前記芳香族化合物は、ベンゼン、モノ
置換ベンゼン、ナフタレン、モノ置換ナフタレン、アン
トラセン及びモノ置換アントラセンから成る群の１種よ
り選択される。前記モノ置換ベンゼンとしては、例えば
置換基がハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アシル
オキシ基若しくはアルコキシ基であることが好ましく、
特に炭素数３以下のアルキル基、アシルオキシ基及びア
ルコキシ基であることが望ましい。具体的には。

例えばクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベン
ゼン、ヨードベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ク
メン、ｎ−プロピルベンゼン、二１−ロベンゼン、酢酸
フェニル、プロピオン酸フェニル、アニソール、エトキ
シベンゼン又はベンゾニトリル等を好ましくあげること
ができる。また前記モノ置換ナフタレン又はモノ置換ア
ントラセンとしては、置換基がハロゲン原子であること
が好ましく１例えば２−ヨードナフタレン、２−ブロモ
ナフタレン、２−クロロナフタレン、２−ヨードナフタ
レン、２−ブロモナフタレン、２−クロロナフタレン、
２−ブロモアントラセン、２−クロロアントラセンスは
２−ヨードアントラセン等を好ましく挙げることができ
る。

本発明に用いる前記ビス（トリフルオロアセチル）ペル
オキシドは、溶媒を用いて濃度１〜３０％程度で使用す
ることが望ましい。該溶媒としては水素原子を含有しな
いハロゲン化脂肪族溶媒が好ましく、例えば２−クロロ
−１，２−ジブロモ−１，ｌ、２−トリフルオロエタン
、１．２−ジブロモへキサフルオロブタン、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテト
ラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，
３，３−トリクロロブタン、１，１゜１．３−テトラク
ロロテトラフルオロプロパン。

１．１．１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１．
１．２−トリクロロトリフルオロエタン、１゜１．２−
トリクロロトリフルオロエタン等を用いることができ、
特に１，１．２−）−リクロロトリフルオロエタンが工
業的に有効である。

本発明において、トリフルオロメチル誘導体を製造する
には、前記芳香族化合物と前記ビス（１〜リフルオロア
セチル）ペルオキシドとを反応温度５０〜１００℃、好
ましくは５５〜９０℃の範囲で２通常１〜２０時間、特
にトリフルオロメチル誘導体の収率を考慮に入れると、
２〜１０時間の範囲で反応させることにより得ることが
できる。

前記反応温度が５０℃未満の場合には、目的とするトリ
フルオロメチル誘導体の収率が著しく低下する傾向にあ
り、逆に１００°Ｃを超えると反応時の圧力が高くなっ
て１反応操作が困難となる。

本発明において、前記芳香族化合物と前記ビス（トリフ
ルオロアセチル）ペルオキシドとを反応させる際の仕込
みモル比は、１：０．３〜２．０であり、好ましくは１
：０．５〜１．５の範囲である。前記モル比が０．３未
満の場合には、生成するトリフルオロメチル誘導体の収
率が低下する傾向にあり、また２を超えると、反応終了
後の未反応の芳香族化合物が多く、目的とする生成物で
あるトリフルオロメチル誘導体の単離が困難となる。

〈発明の効果〉 以下に本発明の効果を列記する。

（１）ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドと芳
香族化合物との反応により、芳香族化合物のベンゼン環
、ナフタレン環またはアントラセン環、にトリフルオロ
メチル基が短時間で高収率、かつ容易に導入され、しか
も反応触媒や特殊な装置を必要としないで、目的とする
トリフルオロメチル誘導体を製造することができる。

（２）本発明の製造方法によって得られるトリフルオロ
メチル誘導体は、臭素原子又は塩素原子等の反応活性な
ハロゲン原子等を有するベンゼン類、ナフタレン類およ
びアントラセン類にトリフルオロメチル基が導入された
誘導体であるので、医薬、農薬等の種々の有用な化合物
の合成中間体として利用することができる。

（３）本発明では、反応に際してビス（トリフルオロア
セチル）ペルオキシドを用いているが、安全に目的とす
るトリフルオロメチル誘導体を製造することができる。

〈実施例〉 以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去】１１に ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドＱ、２３ｇ
　（１ｍｍｏＱ）を含む１，１，２−トリクロロトリフ
ルオロエタン溶液１５．０ｇ中に、ベンゼン０　、１２
　ｇ　（１、５ｍ　ｍ　ｏ　Ｑ　）を加え、窒素置換後
、封管中にて７０℃、４時間反応させた。反応終了後反
応物を２Ｏｎ＋１の水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥させた。得られた反応生成物をガスクロマトグラフィ
ーおよびＧＣ−ＭＳにより分析したところ、トリフルオ
ロメチルベンゼンが収率９８％で得られた。その結果を
以下に示し、原料、生成物及び反応条件を表１に示す。

ＭＳ　ｍ／ｚ、　１４６（Ｍ”）、　１２７．９６．７
７、６９．５１去ＪＵＬ礼二」− ベンゼンを、トルエン、アニソール、クロロベンゼン、
ブロモベンゼン、酢酸フェニル、ナフタレン、１−クロ
ロナフタレン、アントラセンにそれぞれ代えた以外は表
１に示す条件で、実施例１と同様にそれぞれ反応を行な
い、得られた反応生成物の収率を測定した。その結果を
表１に示す。

よ較何よ 反応温度を７０℃から４０℃に代えた以外は表１に示す
条件で、実施例１と同様に反応を行なったところ、目的
とするトリフルオロメチルベンゼンよ繁（社）裟 反応温度を７０℃から４０℃に、またビス（トリフルオ
ロアセチル）ペルオキシドとベンゼンとの仕込みモル比
を１：１．５から１：４．０に代えた以外は実施例１と
同様に反応を行なった。次いで、得られた生成物をガス
クロマトグラフィーにより分析した結果、トリフルオロ
メチルベンゼンは収率８５％であったが、未反応ベンゼ
ンの残量が多いため、生成物を単離精製することができ
なかった。その結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ベンゼン、モノ置換ベンゼン、ナフタレン、モノ置換ナ
   フタレン、アントラセン及びモノ置換アントラセンから
   成る群の１種より選択される芳香族化合物とビス（トリ
   フルオロアセチル）ペルオキシドとを反応温度５０〜１
   ００℃、且つ前記ビス（トリフルオロアセチル）ペルオ
   キシドと前記芳香族化合物との仕込みモル比を１：０．
   ３〜２．０の範囲で反応させることを特徴とするトリフ
   ルオロメチル誘導体の製造方法。