JPH0352832A - 高められた圧力の下に１，１，１‐トリフルオロ‐２，２‐ジクロロエタンを製造する方法 - Google Patents
高められた圧力の下に１，１，１‐トリフルオロ‐２，２‐ジクロロエタンを製造する方法Info
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- JPH0352832A JPH0352832A JP2184408A JP18440890A JPH0352832A JP H0352832 A JPH0352832 A JP H0352832A JP 2184408 A JP2184408 A JP 2184408A JP 18440890 A JP18440890 A JP 18440890A JP H0352832 A JPH0352832 A JP H0352832A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は． ＬＬ，１− トリフルオ口−２−クロロエ
タン（Ｒ １３３ａ）を塩素化することによりＬｌ，１
− １−リフルオロ−２．２−ジクロ口エタン（Ｒ １
２３）を製造する方法に関する。
タン（Ｒ １３３ａ）を塩素化することによりＬｌ，１
− １−リフルオロ−２．２−ジクロ口エタン（Ｒ １
２３）を製造する方法に関する。
〔従来の技術〕
１．１．１− ｝リフルオロ−２．２−ジクロロエタン
（Ｒ １２３）は．完全にハロゲン化されたクロロフル
オロ炭化水素であるフルオロトリク口口メタン（Ｒｌｌ
）に対する潜在的な代替物と考えられている。
（Ｒ １２３）は．完全にハロゲン化されたクロロフル
オロ炭化水素であるフルオロトリク口口メタン（Ｒｌｌ
）に対する潜在的な代替物と考えられている。
後者の生産および消費は，制限されなければならない。
何故ならば，それはオゾン層に損傷を与えるものと疑い
をかけられているからである。Ｒ１２３は．温室効果に
対する影響をより少な＜シ．そして大気のより低い層に
おけるその劣化特性により，潜在的なオゾンに対する危
険性は．かなり低い。
をかけられているからである。Ｒ１２３は．温室効果に
対する影響をより少な＜シ．そして大気のより低い層に
おけるその劣化特性により，潜在的なオゾンに対する危
険性は．かなり低い。
その主要な用途は．プラスチックの加工における発泡剤
としてのそれおよび洗浄剤としてのそれである。
としてのそれおよび洗浄剤としてのそれである。
１，１．１−トリフルオ口−２．２−ジクロロエタン（
ＣＦｉ−ＣＨＣ１ｇ）は．米国特許出願第３，７５５．
４７７号に従ってパークロロエチレンをクロム触媒上で
３６０℃の温度において無水フフ化水素と反応させるこ
とによって得られる。この方法における欠点は，触媒の
急速な脱活性のみならず，またＣＦ：ｌ−ＣＨＣ１ｇの
低い収量および工業的用途のない多数の副生或物である
。更に．毒物学的見地から疑問の余地があり，そして蒸
留によって除去され得ないジクロ口トリフルオ口エタン
異性体（例えばＲ１２３ａ）の生或は．この手法では排
除できない。
ＣＦｉ−ＣＨＣ１ｇ）は．米国特許出願第３，７５５．
４７７号に従ってパークロロエチレンをクロム触媒上で
３６０℃の温度において無水フフ化水素と反応させるこ
とによって得られる。この方法における欠点は，触媒の
急速な脱活性のみならず，またＣＦ：ｌ−ＣＨＣ１ｇの
低い収量および工業的用途のない多数の副生或物である
。更に．毒物学的見地から疑問の余地があり，そして蒸
留によって除去され得ないジクロ口トリフルオ口エタン
異性体（例えばＲ１２３ａ）の生或は．この手法では排
除できない。
１，１．１− ｝リフルオロ−２．２−ジクロ口エタン
を製造するもう一つの方法は，米国特許出願第４，０６
０，４６９号に記載されている気相における１，１．１
−｝リフルオ口−２−クロロエタンの光塩素化である。
を製造するもう一つの方法は，米国特許出願第４，０６
０，４６９号に記載されている気相における１，１．１
−｝リフルオ口−２−クロロエタンの光塩素化である。
この方法の欠点は．光子収量が極めて低くそして変換率
が低いことである。米国特許出願第４．１４５．３６８
号および同第４．１９２，８２２号によれば，Ｒ１２３
の収量は，反応生或物を３５０℃においてオキシフフ化
クロム触媒上を通過せしめることによって確かに増加し
うる。しかしながら，この変法においても収量は，最大
１４％まで上昇せしめうるにすぎない。その上の要素は
，使用されたＣＲ−０−Ｆ触媒が不均化反応に触媒作用
を及ぼすのみならず．また不均化，異性化および脱離反
応がこれらの触媒上で起り，そして工業的な用途のない
副生成物がこの手段においてはかなりの程度まで生成さ
れることである。
が低いことである。米国特許出願第４．１４５．３６８
号および同第４．１９２，８２２号によれば，Ｒ１２３
の収量は，反応生或物を３５０℃においてオキシフフ化
クロム触媒上を通過せしめることによって確かに増加し
うる。しかしながら，この変法においても収量は，最大
１４％まで上昇せしめうるにすぎない。その上の要素は
，使用されたＣＲ−０−Ｆ触媒が不均化反応に触媒作用
を及ぼすのみならず．また不均化，異性化および脱離反
応がこれらの触媒上で起り，そして工業的な用途のない
副生成物がこの手段においてはかなりの程度まで生成さ
れることである。
１，１．１− ｝リフルオロ−２，２−ジクロロエタン
は，１．１．１−トリフルオロエタンの熱塩素化によっ
て得られることも知られている。マックビーら（Ｅ．Ｔ
．ＭｃＢｅｅ ｅｔ ａｌ．）によりインダストリアル
・アンド・エンジニアリング・ケミスリー（Ｉｎｄ．
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍ．）第３９巻
第４０９〜４１１頁（１９４７年）に報告されているよ
うに， １，１，Ｌ｝リフルオロエタンは，４９７℃に
おいて１：１のモル比の塩素と反応せしめられる（第４
１１頁および第■表参照）。しかしながら，この方法は
， Ｒ１２３の工業的製造にとっては，不適当である。
は，１．１．１−トリフルオロエタンの熱塩素化によっ
て得られることも知られている。マックビーら（Ｅ．Ｔ
．ＭｃＢｅｅ ｅｔ ａｌ．）によりインダストリアル
・アンド・エンジニアリング・ケミスリー（Ｉｎｄ．
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍ．）第３９巻
第４０９〜４１１頁（１９４７年）に報告されているよ
うに， １，１，Ｌ｝リフルオロエタンは，４９７℃に
おいて１：１のモル比の塩素と反応せしめられる（第４
１１頁および第■表参照）。しかしながら，この方法は
， Ｒ１２３の工業的製造にとっては，不適当である。
何故ならば．使用された塩素の半分以下しか反応せず．
そしてＲ１２３は，生或物の混合物のうちの１種の副生
戒物にすぎないからである。記載された条件の下では，
完全にハロゲン化された主生或物ＣＦ，−ＣＣ１３のみ
ならず，また望ましくない分解生成物（例えばＣＣＩ．
およびＣＦ．ＣＩ）もまた一連の生成物中に見出される
。
そしてＲ１２３は，生或物の混合物のうちの１種の副生
戒物にすぎないからである。記載された条件の下では，
完全にハロゲン化された主生或物ＣＦ，−ＣＣ１３のみ
ならず，また望ましくない分解生成物（例えばＣＣＩ．
およびＣＦ．ＣＩ）もまた一連の生成物中に見出される
。
従って，工業的規模で有利に実施されうる１，１，ｌ一
トリフルオロー２．２−ジクロ口エタンの効果的でしか
も経済的な製造方法を提供することが解決すべき課題で
あった。
トリフルオロー２．２−ジクロ口エタンの効果的でしか
も経済的な製造方法を提供することが解決すべき課題で
あった。
本発明は， １，１．１−１−リフルオロ−２−クロロ
エタンを塩素化することにより１，Ｌｌ− １−リフル
オロ２，２−ジクロ口エタンを製造する方法において，
塩素化を高められた圧力の下で実施することを特徴とす
る方法に関する。
エタンを塩素化することにより１，Ｌｌ− １−リフル
オロ２，２−ジクロ口エタンを製造する方法において，
塩素化を高められた圧力の下で実施することを特徴とす
る方法に関する。
常圧の下においては， １．１１−｝リフルオ口−２ク
ロロエタンの塩素化は．一般に３８０℃以上の温度にお
いてのみしかも不完全にしか起らない。従って，高めら
れた圧力を適用することによって，ずっと低い反応温度
においてそして高い変換率および高い選択率において，
ＬＬ，１− ｝リフルオ口−２クロロエタンの塩素化
が実施されうろことを見出したことは全く驚くべきこと
であった。
ロロエタンの塩素化は．一般に３８０℃以上の温度にお
いてのみしかも不完全にしか起らない。従って，高めら
れた圧力を適用することによって，ずっと低い反応温度
においてそして高い変換率および高い選択率において，
ＬＬ，１− ｝リフルオ口−２クロロエタンの塩素化
が実施されうろことを見出したことは全く驚くべきこと
であった。
１，１．１−トリフルオ口−２．２−ジクロ口エタンは
，本発明による方法においては異性体から遊離された形
で得られ，そして実際上得られる唯一の副生成物は，
１，１，Ｌ トリフルオロー２，２．２− トリクロロ
エタンである。かくして，望ましくない分解反応（Ｃ−
Ｃ開裂反応）も妨げになる他の副反応もこの場合には起
らない。
，本発明による方法においては異性体から遊離された形
で得られ，そして実際上得られる唯一の副生成物は，
１，１，Ｌ トリフルオロー２，２．２− トリクロロ
エタンである。かくして，望ましくない分解反応（Ｃ−
Ｃ開裂反応）も妨げになる他の副反応もこの場合には起
らない。
本発明に従って圧力下に反応を実施することは，圧力を
使用しない塩素化に比較して，より高い選択性に加うる
に，変換率が実質的に比較的大きく，そして比較的高い
時間収量が達威されうるという利点を有する。従って，
使用された塩素は，完全に反応し，そして生或物の混合
物から取出す必要はない。
使用しない塩素化に比較して，より高い選択性に加うる
に，変換率が実質的に比較的大きく，そして比較的高い
時間収量が達威されうるという利点を有する。従って，
使用された塩素は，完全に反応し，そして生或物の混合
物から取出す必要はない。
この方法を実施するためには，１０ないし４００ハール
，特に５０ないし２５０パールの圧力を使用することが
好ましい。
，特に５０ないし２５０パールの圧力を使用することが
好ましい。
本発明による方法においては，反応成分は，臨界点を越
える状態または液体状態において在在しうる。
える状態または液体状態において在在しうる。
塩素化を液相を形成する不活性溶剤中で実施することも
可能であり．その結果，圧力および温度は，もちろん，
反応が溶剤を用いずに行われる場合に比較して多少広い
範囲内で変動でき，そして有利な希釈効果が達威されう
る。
可能であり．その結果，圧力および温度は，もちろん，
反応が溶剤を用いずに行われる場合に比較して多少広い
範囲内で変動でき，そして有利な希釈効果が達威されう
る。
この場合．臨界温度が使用される反応温度より高くしか
も塩素化の条件下で不活性である溶剤を使用することが
有利である。
も塩素化の条件下で不活性である溶剤を使用することが
有利である。
塩素化炭化水素，フッ素化炭化水素およびクロロフルオ
ロ炭素が特に有利であり，好ましくは四塩化炭素および
トリクロ口トリフルオ口エタンが使用される。
ロ炭素が特に有利であり，好ましくは四塩化炭素および
トリクロ口トリフルオ口エタンが使用される。
反応は，熱によりまたは化学的に開始されうる。
熱的に開姑される場合には２反応は，一般に１５０ない
し４００℃，好ましくは２００ないし３００℃の温度に
おいて実施される。化学的に開始される場合には，反応
は．一般に１００ないし３００’Ｃ，好ましくは１５０
ないし２５０℃の温度において行われる。
し４００℃，好ましくは２００ないし３００℃の温度に
おいて実施される。化学的に開始される場合には，反応
は．一般に１００ないし３００’Ｃ，好ましくは１５０
ないし２５０℃の温度において行われる。
化学的に開始される場合には，塩素化用に知られた開始
剤が使用される。例えば， ２．２’ −アゾイソプチ
ロジニトリルのようなジアゾ化合物，または過酸化ラウ
リルおよび過酸化ベンゾイルのような過酸化物化合物が
この場合に使用されうる。
剤が使用される。例えば， ２．２’ −アゾイソプチ
ロジニトリルのようなジアゾ化合物，または過酸化ラウ
リルおよび過酸化ベンゾイルのような過酸化物化合物が
この場合に使用されうる。
この方法は，開始剤の量が塩素１モル当たり開始剤Ｉ
Ｘ １０−”ないしＩ Ｘ １０−’．好ましくは１×
１０−３ないしＩ Ｘ １０−’モルの場合に極めて良
好な変換率を達戒する。開始剤（遊離基開始剤）のより
高い濃度もまた可能であるが．この方法の申し分のない
進行にとって不必要である。
Ｘ １０−”ないしＩ Ｘ １０−’．好ましくは１×
１０−３ないしＩ Ｘ １０−’モルの場合に極めて良
好な変換率を達戒する。開始剤（遊離基開始剤）のより
高い濃度もまた可能であるが．この方法の申し分のない
進行にとって不必要である。
本発明の方法は，連続的にまたは不連続的に実施されう
る。反応が不連続的に行われる場合には塩素は．ガス状
または液状で圧力反応器内に導入され，そして１，１．
１−トリフルオロー２−クロロエタンは，溶剤を用いま
たは用いずに液状で導入される。遊離基開始剤が使用さ
れる場合には，それらは圧力容器に直接に添加されるこ
とができるが好ましくはそれらは１，１．１− トリフ
ルオロ−２−クロロエタン中に溶解されるかまたは適当
ならば溶剤中に溶解される。対応する反応圧力は．出発
物質の量および反応温度によって決定される。この方法
が連続的に操作される場合には，圧力は，温度の影響と
は無関係に，反応威分中にポンプで送入することによっ
て発生し．そして安全弁によって一定に保たれる。
る。反応が不連続的に行われる場合には塩素は．ガス状
または液状で圧力反応器内に導入され，そして１，１．
１−トリフルオロー２−クロロエタンは，溶剤を用いま
たは用いずに液状で導入される。遊離基開始剤が使用さ
れる場合には，それらは圧力容器に直接に添加されるこ
とができるが好ましくはそれらは１，１．１− トリフ
ルオロ−２−クロロエタン中に溶解されるかまたは適当
ならば溶剤中に溶解される。対応する反応圧力は．出発
物質の量および反応温度によって決定される。この方法
が連続的に操作される場合には，圧力は，温度の影響と
は無関係に，反応威分中にポンプで送入することによっ
て発生し．そして安全弁によって一定に保たれる。
生或物は，反応器から出た後に．減圧され，生戒した無
水の塩化水素が除去され，そして残渣が精留され，そし
て未反応のＬｌ，１− ｝リフルオロ−２クロロエタン
は，再循環されそして再び使用することもできる。
水の塩化水素が除去され，そして残渣が精留され，そし
て未反応のＬｌ，１− ｝リフルオロ−２クロロエタン
は，再循環されそして再び使用することもできる。
反応器材料としては５ ニソケルが好適であることが立
証された。純ニッケルが好ましいが，鋼鉄および高ニッ
ケル含量の特殊合金もまた材料として使用される。
証された。純ニッケルが好ましいが，鋼鉄および高ニッ
ケル含量の特殊合金もまた材料として使用される。
本発明による方法が工業的規模で使用される場合には，
各種の形態の反応器が可能である。例えば，攪拌機付き
ケテル，カスケード型反応器および管状反応器を，好ま
しくは管状反応器を使用することが可能である。
各種の形態の反応器が可能である。例えば，攪拌機付き
ケテル，カスケード型反応器および管状反応器を，好ま
しくは管状反応器を使用することが可能である。
塩素／Ｒ１３３ａのモル比は，一般に約０．０２ 〜１
．０とすべきである。もし高い選択性が所望されるなら
ば． ０．０２〜０．４のモル比を選択することが好ま
しい。一方，もし高い変換率が所望されるならば，０．
４〜１．０のモル比を選択することが好ましい。
．０とすべきである。もし高い選択性が所望されるなら
ば． ０．０２〜０．４のモル比を選択することが好ま
しい。一方，もし高い変換率が所望されるならば，０．
４〜１．０のモル比を選択することが好ましい。
本発明を以下の例においてより詳細に説明する。
生或物の組成は，ガスクロマトグラフィーによって分析
され．そして更に＋９ｐ一分光法および’Ｈ−ＮＭＲ一
分光法によって同定された。記載された百分率は．重量
百分率である。
され．そして更に＋９ｐ一分光法および’Ｈ−ＮＭＲ一
分光法によって同定された。記載された百分率は．重量
百分率である。
例１
純ニソケルでライニングされた１リソトルの容量を有す
るオートクレープに，水分を排除しながら，第１表に示
された量の１．１．１− ｝リフルオロ−２ークロロエ
タンおよび塩素を装入した。オートクレープをジャケッ
ト加熱によって所望の反応温度までもたらし．そして反
応器内の内部温度を試験中一定に保った。その後，反応
器を室温まで冷却しそして圧力を弛緩せしめた。塩化水
素を除去した後，生威物を特性付けしそして蒸留によっ
て精製した。
るオートクレープに，水分を排除しながら，第１表に示
された量の１．１．１− ｝リフルオロ−２ークロロエ
タンおよび塩素を装入した。オートクレープをジャケッ
ト加熱によって所望の反応温度までもたらし．そして反
応器内の内部温度を試験中一定に保った。その後，反応
器を室温まで冷却しそして圧力を弛緩せしめた。塩化水
素を除去した後，生威物を特性付けしそして蒸留によっ
て精製した。
試験の結果を第１表に示す。
第１表
温度： （℃）
圧力： （ｂａｒ）
反応時間： （ｈｒｓ）
出発物質：
ＣＦＩ−ＣＨｚＣ１ （ｇ）
塩素 （ｇ）
生或物：
ＣＦ３−ＣＨｔＣ１ （％）
ＣＦｉ−ＣＨＣｈ （％）
ＣＦｉ−ＣＣｈ （％）
その他 （％）
変換率：
塩素 （％）
Ｒ１３３ａ （％）
選択率：
Ｒ１２３ （％）
塩素／Ｒ １３３ａのモル比
０．２７ ０．５１ ０．５８２５０ ２
５０ １２７ １２２ １１ １２０ ２５０ １ ２８０ ２３７ ２２５ ４５ ７２ ７８ ７０．１ ２４．９ ４．７ ＜０．１ ５１．５ ３５．０ １３．５ ＜０．１ ４７．０ ３６．０ １７．０ ＜０．１ 〉９９ 〉９９ 〉９９ ２４．４ ４０．９ ４５．１ ８３．３ ７２．２ ６７．９ 例２ 例１において記載された圧力容器内に不活性溶剤として
四塩化炭素２モルを最初に装入し，そして出発物質１，
１．１− ｝リフルオロ−２−クロロエタンおよび塩素
を計量送入した。反応威分の十分な混合は，加熱期間中
および反応時間中振盪装置によって保証された。生威物
は，それぞれの場合に反応時間の終了後に蒸留すること
によって精製された． 結果を第２表に示す。
５０ １２７ １２２ １１ １２０ ２５０ １ ２８０ ２３７ ２２５ ４５ ７２ ７８ ７０．１ ２４．９ ４．７ ＜０．１ ５１．５ ３５．０ １３．５ ＜０．１ ４７．０ ３６．０ １７．０ ＜０．１ 〉９９ 〉９９ 〉９９ ２４．４ ４０．９ ４５．１ ８３．３ ７２．２ ６７．９ 例２ 例１において記載された圧力容器内に不活性溶剤として
四塩化炭素２モルを最初に装入し，そして出発物質１，
１．１− ｝リフルオロ−２−クロロエタンおよび塩素
を計量送入した。反応威分の十分な混合は，加熱期間中
および反応時間中振盪装置によって保証された。生威物
は，それぞれの場合に反応時間の終了後に蒸留すること
によって精製された． 結果を第２表に示す。
第２表
塩素／Ｒ １３３ａモル比
０．２６ ０．５８
ｆｊ， 度二 （’Ｃ）
圧力： （ｂａｒ）
反応時間： （ｈｒｓ）
出発物質：
Ｃｈ−Ｃ｝ｌｚｃ１ （ｇ）
塩素 （ｇ）
溶剤：
２００ ２２０
６２ ７０
３
１
２８０
２８０
４３
４０
ＣＣＩ．． （ｇ） ３６３
３６３生戒物： （四塩化炭素を除く） Ｃｈ−ＣＨｚＣ１ （％） ７０．９
７３．ＯＣＦｚ−ＣＨＣｌｚ（％） ２５．０
２３．４Ｃｈ−ＣＣ１＋ （％）４．０
３．５その他 （％） ＜０．１ ＜
０．１変換率： 塩素 （％） ＞９９ ＞９９Ｒ１３３
ａ （％”） ２３．７ ２１．８選
択率： Ｒ１２３ （％）８５．９ ８６．７例３ ２，２゛−アゾイソブチロジニトリル１００ｍｇを四塩
化炭素２モル中に溶解し，そしてこの溶液を例１におい
て記載したオートクレープ内に導入した。
３６３生戒物： （四塩化炭素を除く） Ｃｈ−ＣＨｚＣ１ （％） ７０．９
７３．ＯＣＦｚ−ＣＨＣｌｚ（％） ２５．０
２３．４Ｃｈ−ＣＣ１＋ （％）４．０
３．５その他 （％） ＜０．１ ＜
０．１変換率： 塩素 （％） ＞９９ ＞９９Ｒ１３３
ａ （％”） ２３．７ ２１．８選
択率： Ｒ１２３ （％）８５．９ ８６．７例３ ２，２゛−アゾイソブチロジニトリル１００ｍｇを四塩
化炭素２モル中に溶解し，そしてこの溶液を例１におい
て記載したオートクレープ内に導入した。
次いで１，１．１− トリフルオロー２−クロロエタン
および塩素を添加し，そして反応を１８０℃において実
施した。生底物を精製後，結果は，下記のとおりであっ
た： 第３表 塩素／Ｒ １３３ａモル比 ０．２６ ０．５８ 温度＝ （℃） 圧力： （ｂａｒ） 反応時間： （ｈｒｓ） 出発物質： ＣＦ３−ＣＨＺＣＩ （ｇ） 塩素 （ｇ’） 遊離基開始剤： （２，２’−アゾイソプチロ ジニトリル） （ｍｇ） 溶剤： ＣＣ１ｔ （ｇ） 生或物： （四塩化炭素を除く） ＣＦ，−ＣＩｌ．ＣＩ （％） ＣＦ！−Ｃ｝ｌｃ１２（％） Ｃｈ−ＣＣｈ （％） １８０ ２８０ ３６３ ７１．６ ２４，３ ４．０ ２３７ ３６３ ５３．９ ３４．３ １１．８ その他 変換率： 塩素 Ｒ １３３ａ 選択率： Ｒ１２３ （％） （％） （％） （％） く０。ｌ 〉９９ ２３．０ ８５．６ 〈０．１ 〉９９ ３８．８ ７４．４
および塩素を添加し，そして反応を１８０℃において実
施した。生底物を精製後，結果は，下記のとおりであっ
た： 第３表 塩素／Ｒ １３３ａモル比 ０．２６ ０．５８ 温度＝ （℃） 圧力： （ｂａｒ） 反応時間： （ｈｒｓ） 出発物質： ＣＦ３−ＣＨＺＣＩ （ｇ） 塩素 （ｇ’） 遊離基開始剤： （２，２’−アゾイソプチロ ジニトリル） （ｍｇ） 溶剤： ＣＣ１ｔ （ｇ） 生或物： （四塩化炭素を除く） ＣＦ，−ＣＩｌ．ＣＩ （％） ＣＦ！−Ｃ｝ｌｃ１２（％） Ｃｈ−ＣＣｈ （％） １８０ ２８０ ３６３ ７１．６ ２４，３ ４．０ ２３７ ３６３ ５３．９ ３４．３ １１．８ その他 変換率： 塩素 Ｒ １３３ａ 選択率： Ｒ１２３ （％） （％） （％） （％） く０。ｌ 〉９９ ２３．０ ８５．６ 〈０．１ 〉９９ ３８．８ ７４．４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンを塩
素化することにより１，１，１−トリフルオロ−２，２
−ジクロロエタンを製造する方法において、塩素化を高
められた圧力の下に実施する方法。 ２、反応混合物が超臨界状態または液相中に存在する請
求項１に記載の方法。 ３、液相が圧力によって維持されている請求項２に記載
の方法。 ４、液相が溶剤によって形成される請求項２に記載の方
法。 ５、使用された溶剤が塩素化炭化水素、フッ素化炭化水
素またはクロロフルオロ炭素である請求項４に記載の方
法。 ６、使用された溶剤が四塩化炭素または１，１，１−ト
リフルオロ−２，２，２−トリクロロエタンである請求
項５に記載の方法。 ７、反応を１０〜４００バールの圧力において実施する
請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８、反応を５０ないし２５０バールの圧力において実施
する請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ９、塩素化が熱により開始され、そして１５０ないし４
００℃の温度において実施される請求項１〜８のいずれ
かに記載の方法。 １０、塩素化が遊離基開始剤により開始され、そして１
００ないし３００℃の温度において実施される請求項１
〜８のいずれかに記載の方法。 １１、塩素化が遊離基開始剤により開始され、そして１
５０ないし２５０℃において実施される請求項１〜８の
いずれかに記載の方法。 １２、使用された遊離基開始剤がジアゾ化合物または過
酸化物化合物である請求項１０または１１に記載の方法
。 １３、遊離基開始剤として２，２’−アゾイソブチロジ
ニトリルが使用される請求項１０または１１に記載の方
法。 １４、塩素対１，１，１−トリクロロ−２−クロロエタ
ンエタンのモル比が０．０２ないし１．０である請求項
１〜１３のいずれかに記載の方法。 １５、反応を連続的に実施する請求項１〜１４のいずれ
かに記載の方法。 １６、反応を管状反応器内で実施する請求項１〜１５の
いずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3923248.4 | 1989-07-14 | ||
| DE3923248A DE3923248A1 (de) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethan unter erhoehtem druck |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0352832A true JPH0352832A (ja) | 1991-03-07 |
| JP2846713B2 JP2846713B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=6384990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2184408A Expired - Fee Related JP2846713B2 (ja) | 1989-07-14 | 1990-07-13 | 高められた圧力の下に１，１，１‐トリフルオロ‐２，２‐ジクロロエタンを製造する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0407990B1 (ja) |
| JP (1) | JP2846713B2 (ja) |
| AT (1) | ATE95152T1 (ja) |
| DE (2) | DE3923248A1 (ja) |
| DK (1) | DK0407990T3 (ja) |
| ES (1) | ES2045670T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001240566A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Atofina | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2008296760A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Toyota Motor Corp | 車両用ステアリング装置 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120883A (en) * | 1991-08-26 | 1992-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for producing CCl3 CF3 |
| GB9216442D0 (en) * | 1992-08-03 | 1992-09-16 | Ici Plc | Chlorination process |
| GB2269381B (en) * | 1992-08-03 | 1995-10-04 | Zeneca Ltd | Process for preparing 1,1,1-trichlorotrifluoroethane |
| GB9315450D0 (en) * | 1993-07-26 | 1993-09-08 | Zeneca Ltd | Chlorination process |
| FR2828193B1 (fr) | 2001-08-03 | 2004-04-02 | Atofina | Nouveau procede de preparation du 1,1,1,-trifluoro-2,2-dichloroethane |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5382711A (en) * | 1976-12-21 | 1978-07-21 | Allied Chem | Process for preparing 1*1*11trifluoroo2*22dichloroethane |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2861032A (en) * | 1956-02-17 | 1958-11-18 | Hoechst Ag | Preparation of 1, 1-difluoro-1-chloroethane |
| US3047642A (en) * | 1960-02-17 | 1962-07-31 | Du Pont | Halogenation intiator |
| US4614572A (en) * | 1985-07-08 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Liquid phase chlorination of chlorinated methanes |
-
1989
- 1989-07-14 DE DE3923248A patent/DE3923248A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-07-11 ES ES90113196T patent/ES2045670T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-11 DE DE90113196T patent/DE59002890D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-11 DK DK90113196.1T patent/DK0407990T3/da active
- 1990-07-11 EP EP90113196A patent/EP0407990B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-11 AT AT90113196T patent/ATE95152T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-13 JP JP2184408A patent/JP2846713B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5382711A (en) * | 1976-12-21 | 1978-07-21 | Allied Chem | Process for preparing 1*1*11trifluoroo2*22dichloroethane |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001240566A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Atofina | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP4727830B2 (ja) * | 2000-02-29 | 2011-07-20 | アルケマ フランス | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2008296760A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Toyota Motor Corp | 車両用ステアリング装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2045670T3 (es) | 1994-01-16 |
| ATE95152T1 (de) | 1993-10-15 |
| DK0407990T3 (da) | 1994-01-17 |
| JP2846713B2 (ja) | 1999-01-13 |
| EP0407990B1 (de) | 1993-09-29 |
| EP0407990A1 (de) | 1991-01-16 |
| DE59002890D1 (de) | 1993-11-04 |
| DE3923248A1 (de) | 1991-02-07 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |