JP3217446B2 - ペンタフルオロエタン（ｒ１２５）の製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロエタン（ｒ１２５）の製造方法Info
- Publication number
- JP3217446B2 JP3217446B2 JP12391992A JP12391992A JP3217446B2 JP 3217446 B2 JP3217446 B2 JP 3217446B2 JP 12391992 A JP12391992 A JP 12391992A JP 12391992 A JP12391992 A JP 12391992A JP 3217446 B2 JP3217446 B2 JP 3217446B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- chromium
- reaction
- magnesium
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/22—Halogenating
- B01J37/26—Fluorinating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１−ジクロロ−
２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）とフッ化
水素とをガス相中で反応させることによる、ペンタフル
オロエタン（Ｒ１２５）の製造方法に関する。Ｒ１２５
は、塩素のない化合物として、オゾン層を損傷せず、そ
れ故、例えば冷凍におけるＲ１２（ジフルオロジクロロ
メタン）の代用品として適している。
２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）とフッ化
水素とをガス相中で反応させることによる、ペンタフル
オロエタン（Ｒ１２５）の製造方法に関する。Ｒ１２５
は、塩素のない化合物として、オゾン層を損傷せず、そ
れ故、例えば冷凍におけるＲ１２（ジフルオロジクロロ
メタン）の代用品として適している。
【０００２】
【従来の技術】Ｒ１２５の製造は既に知られている。ド
イツ国特許出願公開第１４４３８３５号は、Ｒ１２５
を、１，１，１−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタ
ン（Ｒ１２２）から、無水フッ化水素を用いて３５０℃
でオキシフッ化クロム触媒上で塩素／フッ素交換するこ
とにより製造する方法を開示している。しかしながら、
使用したＲ１２２を基準として、そのデーターが記載さ
れていない４８％の副産物に加えて、４２％のＲ１２５
の収率しか達成されない。さらに、９倍より高いモル過
剰のフッ化水素が必要である。
イツ国特許出願公開第１４４３８３５号は、Ｒ１２５
を、１，１，１−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタ
ン（Ｒ１２２）から、無水フッ化水素を用いて３５０℃
でオキシフッ化クロム触媒上で塩素／フッ素交換するこ
とにより製造する方法を開示している。しかしながら、
使用したＲ１２２を基準として、そのデーターが記載さ
れていない４８％の副産物に加えて、４２％のＲ１２５
の収率しか達成されない。さらに、９倍より高いモル過
剰のフッ化水素が必要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】英国特許第９０１，２
９７号は、テトラクロロエテンから出発する、無水フッ
化水素を用いた、ガス相中、酸化クロム触媒上での、付
加および塩素／フッ素交換反応によるＲ１２５の製造を
開示している。この方法も、７〜９倍モル過剰のフッ化
水素を必要とし、使用したテトラクロロエテンを基準と
して、約１０％のＲ１２５の収率しか達成されない。使
用する出発物質が、容易に入手できないそして高価であ
る１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエテンおよび
クロロトリフルオロエテンである場合、１６〜２２％の
Ｒ１２４の形成および詳細に記載されていない２次成分
の形成と共に、約２９％までのＲ１２５の収率が達成さ
れる。しかしながら、使用したオレフィンの変換率は、
６２％に過ぎない。
９７号は、テトラクロロエテンから出発する、無水フッ
化水素を用いた、ガス相中、酸化クロム触媒上での、付
加および塩素／フッ素交換反応によるＲ１２５の製造を
開示している。この方法も、７〜９倍モル過剰のフッ化
水素を必要とし、使用したテトラクロロエテンを基準と
して、約１０％のＲ１２５の収率しか達成されない。使
用する出発物質が、容易に入手できないそして高価であ
る１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエテンおよび
クロロトリフルオロエテンである場合、１６〜２２％の
Ｒ１２４の形成および詳細に記載されていない２次成分
の形成と共に、約２９％までのＲ１２５の収率が達成さ
れる。しかしながら、使用したオレフィンの変換率は、
６２％に過ぎない。
【０００４】英国特許第１，３０７，２２４号は、既
に、テトラフルオロエテンまたは１，１−ジクロロ−
２，２−トリフルオロエテン（Ｒ１２３）から、ガス相
フッ素化により、１：１０のモル比でフッ化水素を用い
て酸化クロム触媒上で、Ｒ１２５を製造することを開示
している。しかしながら、この反応は選択的でない。も
しテトラクロロエテンが使用されると、３０容量％のＲ
１２５、２０容量％のＲ１２４、２０容量％の毒性Ｒ１
３３ａおよび２０容量％のＲ１２３の混合物が生じる。
もし、これに反して、Ｒ１２３が出発物質として使用さ
れると、Ｒ１２５の収率は、２１容量％のＲ１２４と並
んで、６７容量％に高められ得るが、同時に、Ｒ１２５
と共沸混合物を形成するためにそれから蒸留により除去
され得ない、２．５容量％のペンタフルオロクロロエタ
ン（Ｒ１１５）が形成される。
に、テトラフルオロエテンまたは１，１−ジクロロ−
２，２−トリフルオロエテン（Ｒ１２３）から、ガス相
フッ素化により、１：１０のモル比でフッ化水素を用い
て酸化クロム触媒上で、Ｒ１２５を製造することを開示
している。しかしながら、この反応は選択的でない。も
しテトラクロロエテンが使用されると、３０容量％のＲ
１２５、２０容量％のＲ１２４、２０容量％の毒性Ｒ１
３３ａおよび２０容量％のＲ１２３の混合物が生じる。
もし、これに反して、Ｒ１２３が出発物質として使用さ
れると、Ｒ１２５の収率は、２１容量％のＲ１２４と並
んで、６７容量％に高められ得るが、同時に、Ｒ１２５
と共沸混合物を形成するためにそれから蒸留により除去
され得ない、２．５容量％のペンタフルオロクロロエタ
ン（Ｒ１１５）が形成される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、１モルの水溶
性クロム（ＩＩＩ）塩と、少なくとも１．５モルの水酸
化マグネシウムまたは酸化マグネシウムとを、水の存在
下に反応させ、反応混合物を、水酸化クロムおよびマグ
ネシウム塩を含むペーストに変換し、次いでこのペース
トを乾燥しそして残留物をフッ化水素で２０〜５００℃
の温度で処理することによる、水酸化クロム（ＩＩＩ）
の沈澱により得られ得るクロム−およびマグネシウム−
含有触媒を用いることを特徴とする、１，１−ジクロロ
−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）とフッ
化水素とをガス相中で反応させることによる、ペンタフ
ルオロエタン（Ｒ１２５）の製造方法に関する。
性クロム（ＩＩＩ）塩と、少なくとも１．５モルの水酸
化マグネシウムまたは酸化マグネシウムとを、水の存在
下に反応させ、反応混合物を、水酸化クロムおよびマグ
ネシウム塩を含むペーストに変換し、次いでこのペース
トを乾燥しそして残留物をフッ化水素で２０〜５００℃
の温度で処理することによる、水酸化クロム（ＩＩＩ）
の沈澱により得られ得るクロム−およびマグネシウム−
含有触媒を用いることを特徴とする、１，１−ジクロロ
−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）とフッ
化水素とをガス相中で反応させることによる、ペンタフ
ルオロエタン（Ｒ１２５）の製造方法に関する。
【０００６】触媒およびその前処理（活性化）はヨーロ
ッパ特許出願第０１３０５３２号（米国特許第４，５４
７，４８３号）に記載されており、その内容を本明細書
中に明白に組み込んだものとする。
ッパ特許出願第０１３０５３２号（米国特許第４，５４
７，４８３号）に記載されており、その内容を本明細書
中に明白に組み込んだものとする。
【０００７】驚くべきことに、本発明による方法は、ペ
ンタフルオロエタンを高収率で製造することを可能にす
る。当該方法において副産物として生じるＲ１２４は、
反応器中に再循環させることによりＲ１２５に変換され
得る。当該方法は、さらに別の副産物が多量には形成さ
れないという大きい利点を有する。
ンタフルオロエタンを高収率で製造することを可能にす
る。当該方法において副産物として生じるＲ１２４は、
反応器中に再循環させることによりＲ１２５に変換され
得る。当該方法は、さらに別の副産物が多量には形成さ
れないという大きい利点を有する。
【０００８】当該方法は、一般に、慣用のガス反応の方
法で固定床触媒上で、Ｒ１２３およびフッ化水素を含む
ガス混合物を、特許請求の範囲に示した触媒を充填した
加熱できる反応管に通すことにより行われる。
法で固定床触媒上で、Ｒ１２３およびフッ化水素を含む
ガス混合物を、特許請求の範囲に示した触媒を充填した
加熱できる反応管に通すことにより行われる。
【０００９】反応管は、好ましくは、垂直に設置されそ
してフッ化水素に十分に耐蝕性のある材料、例えば、ニ
ッケルまたは鋼からなる。当該方法を実施するために、
Ｒ１２３およびフッ化水素をガス状態で混合する。この
ために、出発物質は、ガスの形（貯蔵容器および供給管
路を加熱することによる）または液体の形（供給ポンプ
を用いることによる）のいずれかで運ばれ得る。それら
を次いで、予備加熱器または蒸発器を介して触媒を充填
した反応器に通す。出発物質は有利には、連続的に配量
されそして工業的純度で使用される。Ｒ１２３は、例え
ば、ヨーロッパ特許出願第０３４９２９８号の方法によ
り、製造され得る。
してフッ化水素に十分に耐蝕性のある材料、例えば、ニ
ッケルまたは鋼からなる。当該方法を実施するために、
Ｒ１２３およびフッ化水素をガス状態で混合する。この
ために、出発物質は、ガスの形（貯蔵容器および供給管
路を加熱することによる）または液体の形（供給ポンプ
を用いることによる）のいずれかで運ばれ得る。それら
を次いで、予備加熱器または蒸発器を介して触媒を充填
した反応器に通す。出発物質は有利には、連続的に配量
されそして工業的純度で使用される。Ｒ１２３は、例え
ば、ヨーロッパ特許出願第０３４９２９８号の方法によ
り、製造され得る。
【００１０】大気圧で、Ｒ１２３の処理量は、好都合に
は、触媒１リットルあたりそして１時間あたり、１〜９
０リットル（約０．０４〜４モル）、特に、５〜５０リ
ットル（約０．２〜２モル）である。より高い圧力で、
Ｒ１２３の処理量は、対応してより高くなり得る。当該
方法は一般に大気圧で、または、僅かに加圧下で、約１
０-1〜２５ｂａｒ、好ましくは１〜１２ｂａｒで行われ
る。特に、比較的高い空時収量を達成しそして生成物ガ
ス中のオレフィン副産物の割合を減ずるためには、加圧
（２〜１２ｂａｒ）の使用が好ましい。ＨＦおよびＲ１
２３の間のモル比は、一般に、２：１〜１０：１、好ま
しくは２．５：１〜７：１である。
は、触媒１リットルあたりそして１時間あたり、１〜９
０リットル（約０．０４〜４モル）、特に、５〜５０リ
ットル（約０．２〜２モル）である。より高い圧力で、
Ｒ１２３の処理量は、対応してより高くなり得る。当該
方法は一般に大気圧で、または、僅かに加圧下で、約１
０-1〜２５ｂａｒ、好ましくは１〜１２ｂａｒで行われ
る。特に、比較的高い空時収量を達成しそして生成物ガ
ス中のオレフィン副産物の割合を減ずるためには、加圧
（２〜１２ｂａｒ）の使用が好ましい。ＨＦおよびＲ１
２３の間のモル比は、一般に、２：１〜１０：１、好ま
しくは２．５：１〜７：１である。
【００１１】当該反応は、一般に、２００〜５００℃、
好ましくは３２０〜４５０℃の温度で行われる。反応器
中のガス混合物の滞留時間は、一般に、１〜６０秒、好
ましくは５〜３０秒である。
好ましくは３２０〜４５０℃の温度で行われる。反応器
中のガス混合物の滞留時間は、一般に、１〜６０秒、好
ましくは５〜３０秒である。
【００１２】使用されるＲ１２３の変換率は、一般に、
約８５％の値に達する。もしＲ１２３およびＲ１２４成
分が、生成物ガスから除去されそして反応器に新たなガ
スと共に再投入されるならば、実質的に定量的な変換が
達成され得る。この循環ガス方法は、生成物の熱負荷を
低く保ちかつそれにもかかわらず実質的に定量的な変換
および高い収率を達成するという利点を提供する。
約８５％の値に達する。もしＲ１２３およびＲ１２４成
分が、生成物ガスから除去されそして反応器に新たなガ
スと共に再投入されるならば、実質的に定量的な変換が
達成され得る。この循環ガス方法は、生成物の熱負荷を
低く保ちかつそれにもかかわらず実質的に定量的な変換
および高い収率を達成するという利点を提供する。
【００１３】反応生成物は、次の２つの異なる方法によ
り仕上げ処理することができる。 １．過剰のフッ化水素および反応中に生じた塩化水素を
除去するために、気体の反応生成物を、水またはアルカ
リ金属水酸化物水溶液に通す。例えば、塩化カルシウム
を用いて、乾燥した後、粗ガス混合物を凝縮し次いで分
別蒸留によりＲ１２５フラクションおよび、Ｒ１２３
（出発物質）およびＲ１２４（中間体）を含む残留ガス
混合物に分ける；この混合物は反応器にフィードバック
してもよい。 ２．別の仕上げ処理方法において、当該ガスを、反応器
を離れた後、直ちに分別蒸留する。この場合、目標の生
成物Ｒ１２５および塩化水素は、低沸点成分として除去
されそして残留ガス混合物は、対応する量の新たなガス
と混合した後、反応器に再循環される。この方法は、過
剰のフッ化水素を洗い出さないという利点を有するが、
その代わりとして残留ガス中に残る。
り仕上げ処理することができる。 １．過剰のフッ化水素および反応中に生じた塩化水素を
除去するために、気体の反応生成物を、水またはアルカ
リ金属水酸化物水溶液に通す。例えば、塩化カルシウム
を用いて、乾燥した後、粗ガス混合物を凝縮し次いで分
別蒸留によりＲ１２５フラクションおよび、Ｒ１２３
（出発物質）およびＲ１２４（中間体）を含む残留ガス
混合物に分ける；この混合物は反応器にフィードバック
してもよい。 ２．別の仕上げ処理方法において、当該ガスを、反応器
を離れた後、直ちに分別蒸留する。この場合、目標の生
成物Ｒ１２５および塩化水素は、低沸点成分として除去
されそして残留ガス混合物は、対応する量の新たなガス
と混合した後、反応器に再循環される。この方法は、過
剰のフッ化水素を洗い出さないという利点を有するが、
その代わりとして残留ガス中に残る。
【００１４】
【発明の効果】本発明による方法の利点は、Ｒ１２４お
よびＲ１２５の合計において高い選択率（＞９７％）が
達成されることであり、その際、形成されるＲ１２４は
反応器にフィードバックされ、そこでそれはさらにＲ１
２５に変換され得る。副反応、特に、オレフィン形成お
よび不均化反応は、実質的に完全に抑制される。特に、
０．１容量％未満のＲ１１５が形成され、その結果、共
沸混合物の形成が避けられる。これは、同様に、反応生
成物の仕上げ処理を決定的に簡単にする。
よびＲ１２５の合計において高い選択率（＞９７％）が
達成されることであり、その際、形成されるＲ１２４は
反応器にフィードバックされ、そこでそれはさらにＲ１
２５に変換され得る。副反応、特に、オレフィン形成お
よび不均化反応は、実質的に完全に抑制される。特に、
０．１容量％未満のＲ１１５が形成され、その結果、共
沸混合物の形成が避けられる。これは、同様に、反応生
成物の仕上げ処理を決定的に簡単にする。
【００１５】当該方法は、それが、工業的に得られる出
発物質（Ｒ１２３）から、出発物質の最適の利用と共
に、異性化、不均化、オリゴマー化、重合またはフラグ
メンテーション生成物の著しい形成なしに、高い収率で
Ｒ１２５を製造することを可能にするので、かなりの技
術的進歩を示す。これと関連して、簡単な仕上げ処理お
よび生成物の高い純度が達成できる。
発物質（Ｒ１２３）から、出発物質の最適の利用と共
に、異性化、不均化、オリゴマー化、重合またはフラグ
メンテーション生成物の著しい形成なしに、高い収率で
Ｒ１２５を製造することを可能にするので、かなりの技
術的進歩を示す。これと関連して、簡単な仕上げ処理お
よび生成物の高い純度が達成できる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明による方法を、例を用いてより
詳細に説明する。ＧＣ分析について示された百分率は、
面積パーセントである。
詳細に説明する。ＧＣ分析について示された百分率は、
面積パーセントである。
【００１７】実験報告 （ヨーロッパ特許出願第１３０５３２号＝米国特許第
４，５４７，４８３号に記載されている触媒製造）２０
０ｇのＣｒ（ＮＯ3 ）3 ×９Ｈ2 Ｏを、水１リットルに
溶解した。この溶液を、酸化マグネシウム５００ｇおよ
び黒鉛２４０ｇの混合物に添加し、そして生じたペース
ト組成物をよくこねまぜた。次いでペースト反応生成物
を立方体形状（０．５ｃｍの稜の長さ）に粒化しそして
１００℃で１６時間乾燥した。
４，５４７，４８３号に記載されている触媒製造）２０
０ｇのＣｒ（ＮＯ3 ）3 ×９Ｈ2 Ｏを、水１リットルに
溶解した。この溶液を、酸化マグネシウム５００ｇおよ
び黒鉛２４０ｇの混合物に添加し、そして生じたペース
ト組成物をよくこねまぜた。次いでペースト反応生成物
を立方体形状（０．５ｃｍの稜の長さ）に粒化しそして
１００℃で１６時間乾燥した。
【００１８】１リットル（かさ容量）の乾燥した触媒成
分（＝６００ｇ）を２００℃でフッ化水素１５モルを用
いてニッケルまたはＶＡ鋼から作られた、内径５ｃｍ、
長さ１００ｃｍの管中で処理した。フッ化水素処理は、
約６時間続いた。処理中、ＨＦをＮ2 で稀釈した。得ら
れたフッ素化触媒は、２．３重量％のクロム含量を有し
ていた。
分（＝６００ｇ）を２００℃でフッ化水素１５モルを用
いてニッケルまたはＶＡ鋼から作られた、内径５ｃｍ、
長さ１００ｃｍの管中で処理した。フッ化水素処理は、
約６時間続いた。処理中、ＨＦをＮ2 で稀釈した。得ら
れたフッ素化触媒は、２．３重量％のクロム含量を有し
ていた。
【００１９】例１ １：５．７のモル比の、１，１−ジクロロ−２，２，２
−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）およびフッ化水素
を、加熱した管路を介して蒸発器に供給し、混合し、そ
して気体状態で、管状のニッケル反応器（反応管の寸
法：直径５４ｍｍ、長さ約１ｍ）中の、前記実験報告に
記載したように製造された触媒０．５リットルの床に通
した。滞留時間は１０．８秒であった。電気によって加
熱した反応器を、３９０℃の内部温度に保った。反応器
を離れた気体の反応生成物を、反応ガスが凝縮するのを
避けるために加熱された水スクラバーに通した。気体
の、水不溶性の反応生成物を、塩化カルシウム管を用い
て乾燥しそしてガスクロマトグラフィーで分析した。
−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）およびフッ化水素
を、加熱した管路を介して蒸発器に供給し、混合し、そ
して気体状態で、管状のニッケル反応器（反応管の寸
法：直径５４ｍｍ、長さ約１ｍ）中の、前記実験報告に
記載したように製造された触媒０．５リットルの床に通
した。滞留時間は１０．８秒であった。電気によって加
熱した反応器を、３９０℃の内部温度に保った。反応器
を離れた気体の反応生成物を、反応ガスが凝縮するのを
避けるために加熱された水スクラバーに通した。気体
の、水不溶性の反応生成物を、塩化カルシウム管を用い
て乾燥しそしてガスクロマトグラフィーで分析した。
【００２０】分析は次の組成を示した： ５６．６％のＲ１２５（ペンタフルオロエタン） ２５．６％のＲ１２４（２−クロロ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタン） １６．１％のＲ１２３（２，２−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロエタン）。
テトラフルオロエタン） １６．１％のＲ１２３（２，２−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロエタン）。
【００２１】例２ Ｒ１２３とＨＦとの反応を、例１に記載された装置中
で、例１に記載した触媒を用いて、４１０℃の反応器内
部温度、１：５のモル比および１０．３秒の滞留時間
で、しかしながら、その他の点で例１と同様に、行っ
た。生成物のガスクロマトグラフィーによる分析は次の
値を示した： ５８．３％のＲ１２５ ２５．２％のＲ１２４ １４．１％のＲ１２３。
で、例１に記載した触媒を用いて、４１０℃の反応器内
部温度、１：５のモル比および１０．３秒の滞留時間
で、しかしながら、その他の点で例１と同様に、行っ
た。生成物のガスクロマトグラフィーによる分析は次の
値を示した： ５８．３％のＲ１２５ ２５．２％のＲ１２４ １４．１％のＲ１２３。
【００２２】例３ ＨＦがなくなるまで洗浄しそして乾燥した、例１の手順
により得られた生成物ガス混合物（ガスクロマトグラフ
ィーによる分析による組成：２３．０％のＲ１２３；３
１．９％のＲ１２４；４３．２％のＲ１２５）を、ＨＦ
と、約１：５のモル比で再混合しそして例１に記載した
管状の反応器に通した。実験を、３９０℃および９．５
秒の滞留時間で、しかし、その他の点で例１と同様に、
行った。生成物のガスクロマトグラフィーによる分析
は： ７４．４％のＲ１２５ １７．７％のＲ１２４ ５．４％のＲ１２３ を示した。
により得られた生成物ガス混合物（ガスクロマトグラフ
ィーによる分析による組成：２３．０％のＲ１２３；３
１．９％のＲ１２４；４３．２％のＲ１２５）を、ＨＦ
と、約１：５のモル比で再混合しそして例１に記載した
管状の反応器に通した。実験を、３９０℃および９．５
秒の滞留時間で、しかし、その他の点で例１と同様に、
行った。生成物のガスクロマトグラフィーによる分析
は： ７４．４％のＲ１２５ １７．７％のＲ１２４ ５．４％のＲ１２３ を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルテイン・シヨツト ドイツ連邦共和国、シユタインバツハ、 ケーニツヒシユタイネル・ストラーセ、 ７ (56)参考文献 特開 平３−109336（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−19038（ＪＰ，Ａ) 英国特許1307224（ＧＢ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 17/20 C07C 19/08
Claims (5)
- 【請求項１】 １モルの水溶性クロム（ＩＩＩ）塩と、
少なくとも１．５モルの水酸化マグネシウムまたは酸化
マグネシウムとを、水の存在下に反応させ、反応混合物
を、水酸化クロムおよびマグネシウム塩を含むペースト
に変換し、次いでこのペーストを乾燥しそして残留物を
フッ化水素で２０〜５００℃の温度で処理することによ
る、水酸化クロム（ＩＩＩ）を沈澱させることにより得
られ得るクロム−およびマグネシウム−含有触媒を用い
ることを特徴とする、１，１−ジクロロ−２，２，２−
トリフルオロエタン（Ｒ１２３）とフッ化水素とをガス
相中で反応させることによるペンタフルオロエタン（Ｒ
１２５）の製造方法。 - 【請求項２】 Ｒ１２３とフッ化水素との反応が、２０
０〜５００℃の温度範囲で行われる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 Ｒ１２３とフッ化水素との反応が、３２
０〜４５０℃の温度範囲で行われる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 Ｒ１２３とフッ化水素との反応が、１〜
１２ｂａｒの圧力で行われる、請求項１〜３のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒ１２３とフッ化水素との反応が、Ｒ１
２３１モルあたり２〜１０モルのＨＦのモル比で行われ
る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4116209 | 1991-05-17 | ||
| DE4116209:9 | 1991-05-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118182A JPH07118182A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3217446B2 true JP3217446B2 (ja) | 2001-10-09 |
Family
ID=6431905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12391992A Expired - Fee Related JP3217446B2 (ja) | 1991-05-17 | 1992-05-15 | ペンタフルオロエタン（ｒ１２５）の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0513823B1 (ja) |
| JP (1) | JP3217446B2 (ja) |
| AT (1) | ATE128703T1 (ja) |
| CA (1) | CA2068832C (ja) |
| DE (1) | DE59203875D1 (ja) |
| DK (1) | DK0513823T3 (ja) |
| ES (1) | ES2078583T3 (ja) |
| GR (1) | GR3017745T3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2700770B1 (fr) * | 1993-01-27 | 1995-03-24 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication du 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloroéthane et du pentafluoroéthane. |
| IT1270959B (it) | 1993-08-13 | 1997-05-26 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di pentafluoroetano |
| US5475167A (en) * | 1995-02-17 | 1995-12-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| DE19510024C2 (de) * | 1995-03-20 | 1997-02-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan (R 125) |
| JP3853397B2 (ja) * | 1995-05-11 | 2006-12-06 | イネオス フラウアー ホールデイングス リミテッド | ペンタフルオロエタンの製造方法及びペンタフルオロエタンに転化するのに適当な組成物 |
| KR100215542B1 (ko) * | 1996-04-23 | 1999-08-16 | 박원훈 | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄과 펜타플루오로에탄의 병산방법 |
| KR100680766B1 (ko) * | 2005-09-23 | 2007-02-09 | 울산화학주식회사 | 펜타플루오로에탄 제조용 촉매의 제조방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1307224A (en) * | 1969-06-27 | 1973-02-14 | Ici Ltd | Chromium oxide catalyst |
| JPS5527139A (en) * | 1978-08-14 | 1980-02-27 | Daikin Ind Ltd | Preparation of tetrafluoroethane |
| DE3323374A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Katalysatoren fuer fluorierungs- und/oder dismutierungsreaktionen von halogenkohlenwasserstoffen und verfahren zu ihrer herstellung |
| JP2764980B2 (ja) * | 1988-12-28 | 1998-06-11 | 旭硝子株式会社 | パークロロエチレンのフッ素化方法 |
| US5036036A (en) * | 1989-06-13 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chromium oxide catalyst composition |
| DE3930507A1 (de) * | 1989-09-13 | 1991-03-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluorethan |
| FR2661906B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1993-10-01 | Atochem | Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoro-chloroethane et du pentafluoroethane. |
-
1992
- 1992-05-15 DK DK92108249.1T patent/DK0513823T3/da active
- 1992-05-15 JP JP12391992A patent/JP3217446B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-15 ES ES92108249T patent/ES2078583T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-15 DE DE59203875T patent/DE59203875D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-15 AT AT92108249T patent/ATE128703T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 EP EP92108249A patent/EP0513823B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-15 CA CA002068832A patent/CA2068832C/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-16 GR GR950402845T patent/GR3017745T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59203875D1 (de) | 1995-11-09 |
| GR3017745T3 (en) | 1996-01-31 |
| DK0513823T3 (da) | 1996-02-05 |
| ES2078583T3 (es) | 1995-12-16 |
| EP0513823A2 (de) | 1992-11-19 |
| CA2068832C (en) | 2002-10-29 |
| JPH07118182A (ja) | 1995-05-09 |
| CA2068832A1 (en) | 1992-11-18 |
| ATE128703T1 (de) | 1995-10-15 |
| EP0513823B1 (de) | 1995-10-04 |
| EP0513823A3 (en) | 1993-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0451199B1 (en) | Processes using aluminum fluoride catalyst compositions for preparing haloethanes containing fluoride | |
| EP0931043B1 (en) | Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| JP2843693B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオルエタンの製造方法 | |
| US20090018377A1 (en) | Catalytic process for the preparation of fluorinated halocarbons | |
| US20060161029A1 (en) | Production and purification processes | |
| JPH10500135A (ja) | フッ素化オレフィンの製造方法およびフッ素化オレフィンを用いるヒドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JP3304468B2 (ja) | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 | |
| GB2313118A (en) | Synthesis of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| KR20030013329A (ko) | 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄의 신규 제조 방법 | |
| JPH0427218B2 (ja) | ||
| JPH06102631B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロクロルエタンおよびペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| KR20140097148A (ko) | 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법 | |
| JP3217446B2 (ja) | ペンタフルオロエタン（ｒ１２５）の製造方法 | |
| JPH11158089A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 | |
| US5446216A (en) | Process for manufacture of high purity 1,1-dichlorotetrafluoroethane | |
| JPH03109336A (ja) | １，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| US5157172A (en) | Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane | |
| KR20080066853A (ko) | 플루오르화 유기 화합물의 제조 방법 | |
| GB1589924A (en) | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane halogenated compounds | |
| JP2846713B2 (ja) | 高められた圧力の下に１，１，１‐トリフルオロ‐２，２‐ジクロロエタンを製造する方法 | |
| US6235950B1 (en) | Method of making hydrofluorocarbons | |
| EP0426343B1 (en) | Process for manufacture of 1,1-dichlorotetrafluoroethane | |
| US5055624A (en) | Synthesis of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| JPH10508016A (ja) | ハイドロフルオロアルカンの製造 | |
| JP3414562B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010626 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |