JPH03109336A - １，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法Info
- Publication number
- JPH03109336A JPH03109336A JP2239129A JP23912990A JPH03109336A JP H03109336 A JPH03109336 A JP H03109336A JP 2239129 A JP2239129 A JP 2239129A JP 23912990 A JP23912990 A JP 23912990A JP H03109336 A JPH03109336 A JP H03109336A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- catalyst
- chloroethane
- reaction
- trifluoro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 38
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 32
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- XRSBTDBLFNPGOE-UHFFFAOYSA-M O[Cr] Chemical compound O[Cr] XRSBTDBLFNPGOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- ATEBGNALLCMSGS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)CCl ATEBGNALLCMSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021564 Chromium(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 2
- QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L chromium(6+);oxygen(2-);difluoride Chemical compound [O-2].[O-2].[F-].[F-].[Cr+6] QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMKVWYPNDMSHAY-UHFFFAOYSA-N [Cr+3].FOF Chemical compound [Cr+3].FOF PMKVWYPNDMSHAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、気相において１，１．１− ）リフルオロ−
２−クロロエタンをフッ化水素と反応させることにより
１．１．１．２−テトラフルオロエタンを製造する方法
に関する。
２−クロロエタンをフッ化水素と反応させることにより
１．１．１．２−テトラフルオロエタンを製造する方法
に関する。
１．１．１．２−テトラフルオロエタン（以下テトラフ
ルオロエタンとも称する）は、冷凍および空調技術にお
いてジフルオロジクロロメタン（Ｒ１２）の塩素を含ま
ない代替物として使用することができる。
ルオロエタンとも称する）は、冷凍および空調技術にお
いてジフルオロジクロロメタン（Ｒ１２）の塩素を含ま
ない代替物として使用することができる。
テトラフルオロエタンは、気相中のみならず液相中にお
いても適当な触媒上で１．１．１−トリフルオロ−２−
クロロエタン（以下トリフルオロクロロエタンとも称す
る）をフッ化水素と反応させることによって得られるこ
とはすでに知られている。気相反応用に記載された触媒
は、完全にクロム（１）化合物よりなるかまたはアルミ
ナのような担体物質上に担持されたクロム帽）塩を含有
する固体である。ドイツ特許出願公開筒２，８０６，８
６５号（・米国特許筒４．１２９．６０３号）には、好
ましくは水酸化クロムペーストを水蒸気で処理しそして
次にフッ化水素でオキシフッ化クロムに変換することに
よって得られる酸化クロム触媒を使用することが記載さ
れている。ドイツ特許第２．９３２，９３４号には。
いても適当な触媒上で１．１．１−トリフルオロ−２−
クロロエタン（以下トリフルオロクロロエタンとも称す
る）をフッ化水素と反応させることによって得られるこ
とはすでに知られている。気相反応用に記載された触媒
は、完全にクロム（１）化合物よりなるかまたはアルミ
ナのような担体物質上に担持されたクロム帽）塩を含有
する固体である。ドイツ特許出願公開筒２，８０６，８
６５号（・米国特許筒４．１２９．６０３号）には、好
ましくは水酸化クロムペーストを水蒸気で処理しそして
次にフッ化水素でオキシフッ化クロムに変換することに
よって得られる酸化クロム触媒を使用することが記載さ
れている。ドイツ特許第２．９３２，９３４号には。
種々のクロム（ＩＩＩ）化合物１例えば、フッ化クロム
（ＩＩＩ）またはフッ化水素処理によりオキシフッ化ク
ロムまたはフッ化クロム（ＩＩＩ）に変換されるフッ化
クロム（Ｉｎ）またはその他の塩を触媒として使用する
ことが記載されている。
（ＩＩＩ）またはフッ化水素処理によりオキシフッ化ク
ロムまたはフッ化クロム（ＩＩＩ）に変換されるフッ化
クロム（Ｉｎ）またはその他の塩を触媒として使用する
ことが記載されている。
上記の各方法は、なお種々の欠点を有し、それらはテト
ラフルオロエタンの工業的製造には特に不適当である。
ラフルオロエタンの工業的製造には特に不適当である。
その理由は、テトラフルオロエタンのほかに、蒸留によ
って所望の生成物から分離することの困難な１，１−ジ
フルオロ−２−クロロエタンを含むその他の化合物が更
に形成されるということである。
って所望の生成物から分離することの困難な１，１−ジ
フルオロ−２−クロロエタンを含むその他の化合物が更
に形成されるということである。
ドイツ特許出願公開筒２．８０６．８６５号の方法によ
れば、粗生成物中に含まれた１、１−ジフルオロ−２−
クロロエタンをより低い温度において再び反応させるた
めには第２の反応器を必要とするかあるいは過マンガン
酸塩溶液を使用する湿式化学薬剤法によって分離されな
ければならず、これらの両方の方法において実質的な付
加的な費用を要する。
れば、粗生成物中に含まれた１、１−ジフルオロ−２−
クロロエタンをより低い温度において再び反応させるた
めには第２の反応器を必要とするかあるいは過マンガン
酸塩溶液を使用する湿式化学薬剤法によって分離されな
ければならず、これらの両方の方法において実質的な付
加的な費用を要する。
１．１−ジフルオロ−２−クロロエタンを分離する前に
オキシフッ化クロム触媒を用いて得られる選択率は、９
１〜９５％である。
オキシフッ化クロム触媒を用いて得られる選択率は、９
１〜９５％である。
ドイツ特許第２．９３２．９３４号に記載された触媒は
。
。
短期間基準で４００℃付近の温度においてテトラフルオ
ロエタンへのより高い選択率（９８％まで）を達成する
が、１．１−ジフルオロ−２−クロロエタンの残留含量
は示されていない、しかしながら、使用されたクロム（
ＩＩＩ）触媒は、４４時間という短時間後にそれらの活
性の実質的な量が失われるが、それは一定の量の酸素を
連続的に計量送入することにより補償されうる。しかし
ながら２反応器内に酸素を追加的に計量送入することは
、技術上の経費を増大させることは別に、更に生成物の
精製中にそれ以上の問題をもたらす。酸素は、生成物の
圧縮または凝縮をより困難にし、そして冷凍および空調
技術においてテトラフルオロエタンを利用する場合に溶
解された形で極めて有害な影響を与える。更に１反応器
内にあまり多量の酸素が送入された場合には、テトラフ
ルオロエタンへの選択率は再び減少する。
ロエタンへのより高い選択率（９８％まで）を達成する
が、１．１−ジフルオロ−２−クロロエタンの残留含量
は示されていない、しかしながら、使用されたクロム（
ＩＩＩ）触媒は、４４時間という短時間後にそれらの活
性の実質的な量が失われるが、それは一定の量の酸素を
連続的に計量送入することにより補償されうる。しかし
ながら２反応器内に酸素を追加的に計量送入することは
、技術上の経費を増大させることは別に、更に生成物の
精製中にそれ以上の問題をもたらす。酸素は、生成物の
圧縮または凝縮をより困難にし、そして冷凍および空調
技術においてテトラフルオロエタンを利用する場合に溶
解された形で極めて有害な影響を与える。更に１反応器
内にあまり多量の酸素が送入された場合には、テトラフ
ルオロエタンへの選択率は再び減少する。
マランゴ一二（Ｍａｒａｎｇｏｎｉ） らに記載され（
Ｃｈｉｍ。
Ｃｈｉｍ。
Ｉｎｄ、第６４巻１３５頁（１９８２年）参照）、そし
て沈殿水酸化クロムより構成された触媒は、３５０℃に
おいて６０時間の期間にわたって僅かに７９％のテトラ
フルオロエタンへの選択率に達するにすぎない。
て沈殿水酸化クロムより構成された触媒は、３５０℃に
おいて６０時間の期間にわたって僅かに７９％のテトラ
フルオロエタンへの選択率に達するにすぎない。
本発明者らは、この度、ヨーロッパ特許筒１３０．５３
２号（＝米国特許筒４，５４７，４８３号）に記載され
そしてフッ化マグネシウムおよびフッ素含有クロム（Ｉ
ＩＩ）化合物よりなる触媒は、驚（べき程高い選択性お
よび長期間持続する活性をもってトリフルオロクロロエ
タンのテトラフルオロエタンへの変換を可能にする。こ
の触媒は、ドイツ特許出願Ｐ３．９２３，２５６．５に
おいて出発物質１．１．１−トリフルオロ−２−クロロ
エタンの製造に使用される。
２号（＝米国特許筒４，５４７，４８３号）に記載され
そしてフッ化マグネシウムおよびフッ素含有クロム（Ｉ
ＩＩ）化合物よりなる触媒は、驚（べき程高い選択性お
よび長期間持続する活性をもってトリフルオロクロロエ
タンのテトラフルオロエタンへの変換を可能にする。こ
の触媒は、ドイツ特許出願Ｐ３．９２３，２５６．５に
おいて出発物質１．１．１−トリフルオロ−２−クロロ
エタンの製造に使用される。
本発明は、気相において１，１．１− ）リフルオロ−
２クロロエタンとフッ化水素とから１．ＬＬ２−テトラ
フルオロエタンを製造する方法において、水溶性のクロ
ム（Ｉ［）塩１モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マ
グネシウム少なくとも１．５モルと水の存在下に反応せ
しめ、この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウ
ム塩を含有するベーストとなし、そして次いでこのペー
ストを乾燥しそしてそれを２０ないし５００℃の温度に
おいてフッ化水素で処理することにより水酸化クロム（
ＩＩＩ）を沈殿せしめることによって得られる。クロム
およびマグネシウムを含有する触媒を使用することを特
徴とする上記１，１．１．２−テトラフルオロエタンの
製造方法に関する。
２クロロエタンとフッ化水素とから１．ＬＬ２−テトラ
フルオロエタンを製造する方法において、水溶性のクロ
ム（Ｉ［）塩１モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マ
グネシウム少なくとも１．５モルと水の存在下に反応せ
しめ、この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウ
ム塩を含有するベーストとなし、そして次いでこのペー
ストを乾燥しそしてそれを２０ないし５００℃の温度に
おいてフッ化水素で処理することにより水酸化クロム（
ＩＩＩ）を沈殿せしめることによって得られる。クロム
およびマグネシウムを含有する触媒を使用することを特
徴とする上記１，１．１．２−テトラフルオロエタンの
製造方法に関する。
本発明による気相反応用の触媒は５大気圧以上の圧力の
下で特に有効である。何となればそれは生成物混合物中
のオレフィン系副生成物、特に１．１−ジフルオロ−２
−クロロエタンの含量を実質的に減少せしめるからであ
る。この方法で、粗生成物中のオレフィン含量は、ドイ
ツ特許出願公開筒２．８０６，８６５号に記載されたよ
うな、より低い温度における第２の反応器の使用または
化学薬品による洗滌を使用することなく 、 １００ｐ
ｐ−以下の値まで低下されうる。この反応中１反応器内
の圧力は。
下で特に有効である。何となればそれは生成物混合物中
のオレフィン系副生成物、特に１．１−ジフルオロ−２
−クロロエタンの含量を実質的に減少せしめるからであ
る。この方法で、粗生成物中のオレフィン含量は、ドイ
ツ特許出願公開筒２．８０６，８６５号に記載されたよ
うな、より低い温度における第２の反応器の使用または
化学薬品による洗滌を使用することなく 、 １００ｐ
ｐ−以下の値まで低下されうる。この反応中１反応器内
の圧力は。
制御弁によって１〜２６バール、好ましくは５〜１５バ
ールに設定される。
ールに設定される。
本発明による気相反応においては、触媒は、ドイツ特許
第２．９３２，９３４号に記載された触媒に比較してよ
り長い期間にわたって活性の低下を示さないので、酸素
の計量添加を必要とせず、そして従って前記の技術的な
不利益が避けられる。
第２．９３２，９３４号に記載された触媒に比較してよ
り長い期間にわたって活性の低下を示さないので、酸素
の計量添加を必要とせず、そして従って前記の技術的な
不利益が避けられる。
本発明による方法は２例えば、出発物質トリフルオロク
ロロエタンおよびフッ化水素がステンレス鋼またはニッ
ケルで製造された蒸発器内に連続的に供給されるように
実施することができる。蒸発器の温度は、臨界的なもの
ではなり９選択された圧力において両成分が完全に気相
に変換されるのに十分でなければならない。ガス状の出
発物質は、所望ならば予熱部およびガス混合機を経て。
ロロエタンおよびフッ化水素がステンレス鋼またはニッ
ケルで製造された蒸発器内に連続的に供給されるように
実施することができる。蒸発器の温度は、臨界的なもの
ではなり９選択された圧力において両成分が完全に気相
に変換されるのに十分でなければならない。ガス状の出
発物質は、所望ならば予熱部およびガス混合機を経て。
ヨーロッパ特許出願公開筒１３０．５３２号に記載され
た触媒よりなる床を有する反応器内に送られる。
た触媒よりなる床を有する反応器内に送られる。
この反応器もまたステンレン鋼またはニッケルで造られ
ており、そして例えば輪状、管状または環状間隙型反応
器として、各種の技術的設計の下に使用されうる。
ており、そして例えば輪状、管状または環状間隙型反応
器として、各種の技術的設計の下に使用されうる。
触媒床の温度は０反応器を加熱することにより２５０〜
４５０℃、好ましくは３２０〜３８０℃に維持される。
４５０℃、好ましくは３２０〜３８０℃に維持される。
与えられた反応温度においてトリフルオロクロロエタン
の可能な最高の変換率およびテトラフルオロエタンへの
極めて高い選択性を得るために。
の可能な最高の変換率およびテトラフルオロエタンへの
極めて高い選択性を得るために。
フッ化水素は、好ましくは過剰に使用される。フッ化水
素／トリフルオロクロロエタンのモル比は。
素／トリフルオロクロロエタンのモル比は。
一般に少なくとも１：ｌであり、このモル比の上限は、
経済的考慮によってのみ決定される。好ましくは、それ
は２：１ないしｔｏｏｔ、特に４：１ないし８：ｌであ
る。
経済的考慮によってのみ決定される。好ましくは、それ
は２：１ないしｔｏｏｔ、特に４：１ないし８：ｌであ
る。
未変換のトリフルオロクロロエタンは１反応器に再循環
されうる。
されうる。
（実施例〕
本発明による方法を以下の例によって更に詳細に説明す
る。
る。
実験報告
Ａ（ヨーロッパ特許第１３０．５３２号による触媒の調
製） Ｃｒ（ＮＯｓ）ａ ・９Ｈｇ０２００ｇを水ｌｌ中に溶
解した。
製） Ｃｒ（ＮＯｓ）ａ ・９Ｈｇ０２００ｇを水ｌｌ中に溶
解した。
この溶液を酸化マグネシウム５００ｇおよびグラファイ
ト２４０ｇの混合物に添加し、そして得られたペースト
状の物質を十分に捏和した。
ト２４０ｇの混合物に添加し、そして得られたペースト
状の物質を十分に捏和した。
次に上記のペースト状の反応生成物を粒状化して立方体
（接線の長さ０．５ｃｍ）を得、そして１００℃におい
て１６時間乾燥した。
（接線の長さ０．５ｃｍ）を得、そして１００℃におい
て１６時間乾燥した。
上記の乾燥した触媒体のｌ！ （かさ容積）（・６００
ｇ）を開放幅５ｃｍ長さ１００ｃｍのニッケルまたはス
テンレン鋼の管の中で２００℃においてフッ化水素１５
ｓｏｌを用いて処理した。このフッ化水素処理の時間は
。
ｇ）を開放幅５ｃｍ長さ１００ｃｍのニッケルまたはス
テンレン鋼の管の中で２００℃においてフッ化水素１５
ｓｏｌを用いて処理した。このフッ化水素処理の時間は
。
約６時間であった。この処理の間フッ化水素は。
Ｎ８で希釈された。得られたフッ素化用触媒は。
２．３重量％のクロム含量を有した。
Ｂ（ヨーロッパ特許第１３０，５３２号による触媒の調
製） Ｃｒ（ＮＯｓ）ｓ ・９Ｈｚ０２００ｇを水２７８−に
溶解した。
製） Ｃｒ（ＮＯｓ）ｓ ・９Ｈｚ０２００ｇを水２７８−に
溶解した。
この溶液を酸化マグネシウム１３８ｇおよびグラファイ
ト１３６ｇの混合物に添加した。その後の加工およびフ
ッ化水素処理は実験報告Ａと類似方法で実施した。この
でき上りフッ素化触媒は、クロム４．３重量％を含有し
ていた。
ト１３６ｇの混合物に添加した。その後の加工およびフ
ッ化水素処理は実験報告Ａと類似方法で実施した。この
でき上りフッ素化触媒は、クロム４．３重量％を含有し
ていた。
例１
電熱コイルによって３６０℃の温度に維持された管状反
応器において、実験報告Ａに従って調製された触媒１１
の上に、毎時トリフルオロクロロエタン１２０ｇおよび
フッ化水素１２０ｇ （モル比１ ： ５．９）をガス
状で通過せしめた。
応器において、実験報告Ａに従って調製された触媒１１
の上に、毎時トリフルオロクロロエタン１２０ｇおよび
フッ化水素１２０ｇ （モル比１ ： ５．９）をガス
状で通過せしめた。
管状反応器は、触媒の製造中にフッ化水素処理にすでに
使用されたものと同じであった。
使用されたものと同じであった。
反応器を出るガス状反応生成物は、水または水酸化カリ
ウム溶液を充填された洗滌タンク内に供給され、その中
で形成された塩化水素および過剰のフッ化水素は回収さ
れた。
ウム溶液を充填された洗滌タンク内に供給され、その中
で形成された塩化水素および過剰のフッ化水素は回収さ
れた。
ガス状の水不溶性反応生成物は、ガスクロマトグラフィ
ーによって分析された。
ーによって分析された。
大気圧において６時間後、変換率は、使用されたトリフ
ルオロクロロエタンに関して２７．４％であった。テト
ラフルオロエタンへの選択率は、変換されたトリフルオ
ロクロロエタンに関して９６．４％であった。
ルオロクロロエタンに関して２７．４％であった。テト
ラフルオロエタンへの選択率は、変換されたトリフルオ
ロクロロエタンに関して９６．４％であった。
反応生成物は、 ＣＦｓ−ＣＨｇＦ２６．４重量％、
ＣＦ、・ＣＨＣｌ０．２３重量％および未変換のＣＦ３
−ＣＦＩＩＣｌに加えて他の成分０．７７重■％を含有
していた。
ＣＦ、・ＣＨＣｌ０．２３重量％および未変換のＣＦ３
−ＣＦＩＩＣｌに加えて他の成分０．７７重■％を含有
していた。
例２
実験報告Ａに従って調製された触媒を９例１と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃において１０バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時１２０ｇおよびフッ
化水素毎時１２０ｇをガス状で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃において１０バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時１２０ｇおよびフッ
化水素毎時１２０ｇをガス状で触媒上を通過せしめた。
２０時間後、変換率は、使用されたトリフルオロクロロ
エタンに関して２６．６％であった。テトラフルオロエ
タンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタ
ンに関して９７．５％であった。
エタンに関して２６．６％であった。テトラフルオロエ
タンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタ
ンに関して９７．５％であった。
反応生成物は、 ＣＦ、−ＣＩ＋！１１２５．９重量％
、 ｃｐｚ＝ｃｎｃｔＯ，００９重量％および未変換の
Ｃｈ−ＣＩ□ＣＩに加えて他の成分０．６９重量％を含
有していた。
、 ｃｐｚ＝ｃｎｃｔＯ，００９重量％および未変換の
Ｃｈ−ＣＩ□ＣＩに加えて他の成分０．６９重量％を含
有していた。
例３
実験報告Ａに従って調製された触媒を９例１と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃において１０バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時１２０ｇおよびフッ
化水素毎時１６０ｇ （モル比１ニア、９）を、ガス状
で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃において１０バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時１２０ｇおよびフッ
化水素毎時１６０ｇ （モル比１ニア、９）を、ガス状
で触媒上を通過せしめた。
６時間後、変換率は、使用されたトリフルオロクロロエ
タンに関して２８．３％であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して９７．９％であった。
タンに関して２８．３％であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して９７．９％であった。
反応生成物は、 ＣＦ２−ＣＨｇＦ２７．７％、 ＣＦ
、＝ＣＩＣｌ０．００６重量％および未変換のＣＬ−Ｇ
ＨｚＣｌに加えて他の成分０．６重量％を含有していた
。
、＝ＣＩＣｌ０．００６重量％および未変換のＣＬ−Ｇ
ＨｚＣｌに加えて他の成分０．６重量％を含有していた
。
例４
実験報告Ａに従って調製された触媒を２例１と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃においテｌＯバールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時１２０ｇおよびフッ
化水素毎時１２０ｇをガス状で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃においテｌＯバールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時１２０ｇおよびフッ
化水素毎時１２０ｇをガス状で触媒上を通過せしめた。
第１表は、トリフルオロクロロエタンの変換率およびテ
トラフルオロエタンへの選択率を反応時間の関数として
示す。
トラフルオロエタンへの選択率を反応時間の関数として
示す。
第１表
反応時間（ｈ） 変換率（％） 選択率（％）５
２７．１ ９７．２２２
２６．５ ９６．７３２ ２６．１
９７．１５５ ２６．４
９７．５８１ ２６．６ ９７．
２９０ ２６．５ ９７．３例５ 実験報告Ｂに従って調製された触媒を２例１と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃においてトリフルオロエタ
ン毎時１２０ｇおよびフッ化水素毎時１２０．をガス状
で触媒上を通過せ′しめた。
２７．１ ９７．２２２
２６．５ ９６．７３２ ２６．１
９７．１５５ ２６．４
９７．５８１ ２６．６ ９７．
２９０ ２６．５ ９７．３例５ 実験報告Ｂに従って調製された触媒を２例１と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。３６０℃においてトリフルオロエタ
ン毎時１２０ｇおよびフッ化水素毎時１２０．をガス状
で触媒上を通過せ′しめた。
５時間後、変換率は使用されたトリフルオロクロロエタ
ンに関して２９．２％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して９５．７％であった。
ンに関して２９．２％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して９５．７％であった。
反応生成物は、 ｃｐ、−ｃＨｚＰ２７．９重量％、Ｃ
ｒｔ−ＣｌＣｌ０．２８重量％および未変換のＣＦｓ−
ＣＨｚＣｌに加えて他の成分１．０２重量％を含有して
いた。
ｒｔ−ＣｌＣｌ０．２８重量％および未変換のＣＦｓ−
ＣＨｚＣｌに加えて他の成分１．０２重量％を含有して
いた。
例６
実験報告Ａに従って調製された触媒を１例１と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。４２０℃においてトリフルオロクロ
ロエタン毎時１２０ｇおよびフッ化水素毎時１２０ｇを
ガス状で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。４２０℃においてトリフルオロクロ
ロエタン毎時１２０ｇおよびフッ化水素毎時１２０ｇを
ガス状で触媒上を通過せしめた。
５時間後、変換率は、使用されたトリフルオロクロロエ
タンに関して３６．３％であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して８１．５％であった。
タンに関して３６．３％であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して８１．５％であった。
反応生成物は、 ｃｐｓ−ｃｏ□Ｆ２９．６重量％、
ＣＦ、＝ＣＨＣ１２，２重量％および未変換のＣＦｘ−
（ｊｌｚｃＩに加えて他の成分４．５重量％を含有して
いた。
ＣＦ、＝ＣＨＣ１２，２重量％および未変換のＣＦｘ−
（ｊｌｚｃＩに加えて他の成分４．５重量％を含有して
いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、気相において１，１，１−トリフルオロ−２−クロ
ロエタンとフッ化水素とから１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンを製造する方法において、水溶性のクロム
（III）塩１モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マグ
ネシウム少なくとも１．５モルと水の存在下に反応せし
め、この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウム
塩を含有するペーストとなし、そして次いでこのペース
トを乾燥しそしてそれを２０ないし５００℃の温度にお
いてフッ化水素で処理することにより水酸化クロム（I
II）を沈殿せしめることによって得られる、クロムおよ
びマグネシウムを含有する触媒を使用することを特徴と
する上記１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造
方法。 ２、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとフ
ッ化水素との反応を２５０〜４５０℃の温度範囲におい
て実施する請求項１に記載の方法。 ３、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとフ
ッ化水素との反応を３２０〜３８０℃の温度範囲におい
て実施する請求項１に記載の方法。 ４、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンとフ
ッ化水素との反応を１〜２６バールの圧力下に実施する
請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。 ５、１，１，１トリフルオロ−２−クロロエタンとフッ
化水素との反応を５〜１５バールの圧力下に実施する請
求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ６、フッ化水素および１，１，１−トリフルオロ−２−
クロロエタンを４：１ないし８：１のモル比で使用する
請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3930507A DE3930507A1 (de) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluorethan |
| DE3930507.4 | 1989-09-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03109336A true JPH03109336A (ja) | 1991-05-09 |
| JP2813750B2 JP2813750B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=6389296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2239129A Expired - Fee Related JP2813750B2 (ja) | 1989-09-13 | 1990-09-11 | １，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6288293B1 (ja) |
| EP (1) | EP0417680B1 (ja) |
| JP (1) | JP2813750B2 (ja) |
| BR (1) | BR9004539A (ja) |
| CA (1) | CA2025145C (ja) |
| DE (2) | DE3930507A1 (ja) |
| DK (1) | DK0417680T3 (ja) |
| ES (1) | ES2055254T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06247883A (ja) * | 1993-01-27 | 1994-09-06 | Elf Atochem Sa | １，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン及びペンタフルオロエタンの製造方法 |
| JP2006520762A (ja) * | 2003-03-07 | 2006-09-14 | ソルヴェイ | １，１，１−トリフルオロエタンの製造方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0513823B1 (de) * | 1991-05-17 | 1995-10-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan (R 125) |
| US5334785A (en) * | 1991-10-25 | 1994-08-02 | Allied-Signal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| WO1993008146A1 (en) * | 1991-10-25 | 1993-04-29 | Allied-Signal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US5345017A (en) * | 1992-12-08 | 1994-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing the fluorine content of halocarbons |
| US5523498A (en) * | 1992-12-08 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing the fluorine content of hydrofluorocarbons and hydrohalofluorocarbons |
| US5866730A (en) * | 1993-04-02 | 1999-02-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for enriching 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane from a mixture of dichlorotetrafluoroethane isomers |
| DE19510024C2 (de) * | 1995-03-20 | 1997-02-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan (R 125) |
| JPH10113562A (ja) * | 1996-04-17 | 1998-05-06 | Ausimont Spa | ハロゲン化炭化水素の弗素化用触媒 |
| US6333440B1 (en) | 2000-04-07 | 2001-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for perfluorocyclobutane purification |
| EP2377611A3 (en) | 2004-12-22 | 2012-01-18 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for producing an olefinic compound by photochemical reactions |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992325A (en) * | 1975-09-25 | 1976-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | γ-CrOOH fluorination catalysts |
| AU518050B2 (en) * | 1977-02-17 | 1981-09-10 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoro ethane & method of reducing amount of 1,1,difluord-chldro ethlene impurity |
| US4158675A (en) | 1977-09-23 | 1979-06-19 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of halogenated compounds |
| US4129603A (en) | 1978-02-07 | 1978-12-12 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of halogenated compounds |
| JPS5527139A (en) | 1978-08-14 | 1980-02-27 | Daikin Ind Ltd | Preparation of tetrafluoroethane |
| DE3323374A1 (de) | 1983-06-29 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Katalysatoren fuer fluorierungs- und/oder dismutierungsreaktionen von halogenkohlenwasserstoffen und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPH0788326B2 (ja) * | 1987-11-26 | 1995-09-27 | 旭硝子株式会社 | １，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
-
1989
- 1989-09-13 DE DE3930507A patent/DE3930507A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-09-10 EP EP90117355A patent/EP0417680B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 ES ES90117355T patent/ES2055254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DK DK90117355.9T patent/DK0417680T3/da active
- 1990-09-10 DE DE9090117355T patent/DE59001006D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-11 JP JP2239129A patent/JP2813750B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-12 BR BR909004539A patent/BR9004539A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 CA CA002025145A patent/CA2025145C/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-21 US US08/080,449 patent/US6288293B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06247883A (ja) * | 1993-01-27 | 1994-09-06 | Elf Atochem Sa | １，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン及びペンタフルオロエタンの製造方法 |
| JP2510126B2 (ja) * | 1993-01-27 | 1996-06-26 | エルフ・アトケム・エス・アー | １，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン及びペンタフルオロエタンの製造方法 |
| JP2006520762A (ja) * | 2003-03-07 | 2006-09-14 | ソルヴェイ | １，１，１−トリフルオロエタンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0417680T3 (da) | 1993-04-19 |
| CA2025145A1 (en) | 1991-03-14 |
| EP0417680A1 (de) | 1991-03-20 |
| ES2055254T3 (es) | 1994-08-16 |
| BR9004539A (pt) | 1991-09-10 |
| DE59001006D1 (de) | 1993-04-15 |
| DE3930507A1 (de) | 1991-03-21 |
| CA2025145C (en) | 2001-04-17 |
| JP2813750B2 (ja) | 1998-10-22 |
| US6288293B1 (en) | 2001-09-11 |
| EP0417680B1 (de) | 1993-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4190615B2 (ja) | １２３０ｚａの気相フッ素化 | |
| JP4322981B2 (ja) | ２４５ｆａの調製 | |
| RU1838288C (ru) | Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана | |
| JPH07106998B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 | |
| JPH06102631B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロクロルエタンおよびペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH03109336A (ja) | １，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| US5545774A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| EP1165474B1 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US5157172A (en) | Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane | |
| US5444171A (en) | Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| GB1589924A (en) | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane halogenated compounds | |
| JP2690878B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンのフッ素化触媒及びその製造方法 | |
| JP3217446B2 (ja) | ペンタフルオロエタン（ｒ１２５）の製造方法 | |
| JPH02188538A (ja) | １，１‐ジクロロ‐１‐フロロエタンの製造方法 | |
| JPH08268933A (ja) | ペンタフルオルエタン（ｒ１２５）の製造方法 | |
| JPH04257532A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 | |
| WO1992009548A1 (fr) | Procede de production de dichloropentafluoropropane | |
| JP2004504284A (ja) | ハイドロフルオロカーボン類の製造方法 | |
| JP3250267B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製方法 | |
| US5672789A (en) | Catalyst for fluorination of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and process for the preparation of 1,1,1-trifluoroethane using the same | |
| JPH0489437A (ja) | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP4384753B2 (ja) | ２２７の調製方法 | |
| EP0592711A1 (en) | Method for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| WO1995011875A1 (en) | Process for purifying 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane and 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| JPS615033A (ja) | トリフルオロメチルベンザルクロリドまたはその誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |