JPS5939898A - バリドキシルアミンａの新規製造法 - Google Patents
バリドキシルアミンａの新規製造法Info
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- JPS5939898A JPS5939898A JP14918082A JP14918082A JPS5939898A JP S5939898 A JPS5939898 A JP S5939898A JP 14918082 A JP14918082 A JP 14918082A JP 14918082 A JP14918082 A JP 14918082A JP S5939898 A JPS5939898 A JP S5939898A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はパリドキンルアミンＡ
（Ｖａｌ １ｄｏｘｙｌａｒｏｉｎｅ Ａ ） 全合成
的に製造する方法に関する。
的に製造する方法に関する。
パリトキシルアミンＡ ｉＪ、次式。
で表わされる化合物で、放線菌ストレゾトミセスハイグ
ロスコピクス バリアント リモネウス（８ｔｒｅｐ、
ｔｏＢｎｙｃ−ｅｓ ｈｇＨｒｏｓ、ｃｑｐｊｃｕｓ
ｖａｒ、 ｊｉｍｏｎｅｕｓ ）ｌこよって生産される
ことはすで（こ知られている（ Ｊ、Ａｎｔｉｂｉｏｔ
、、 ２５．４８（１９７２）参照）。この化合物はそ
れ自体抗菌力を有し、たとえばにリキュラリア ザサキ
イ（Ｐｅ Ｌ！ ｊｃ、隻ｊａｙｉａガ５？ｋｉｊ）に
対して活性であり農薬としての利用性が期待されるほか
、他の類縁化合物の合成のための中間体として有用であ
る。
ロスコピクス バリアント リモネウス（８ｔｒｅｐ、
ｔｏＢｎｙｃ−ｅｓ ｈｇＨｒｏｓ、ｃｑｐｊｃｕｓ
ｖａｒ、 ｊｉｍｏｎｅｕｓ ）ｌこよって生産される
ことはすで（こ知られている（ Ｊ、Ａｎｔｉｂｉｏｔ
、、 ２５．４８（１９７２）参照）。この化合物はそ
れ自体抗菌力を有し、たとえばにリキュラリア ザサキ
イ（Ｐｅ Ｌ！ ｊｃ、隻ｊａｙｉａガ５？ｋｉｊ）に
対して活性であり農薬としての利用性が期待されるほか
、他の類縁化合物の合成のための中間体として有用であ
る。
今般本発明者等はバリドキシルアミンＡ（ｆ−ラセミ体
の形で合成的ｌこ製造する方法を確立した。
の形で合成的ｌこ製造する方法を確立した。
本発明に従えば、バリドキシルアミン人は次式：（両式
中、Ｐｈはフェニル基金表わし、Ａｃはアシル基を表わ
す）で表わされるジアステレオマー混合物を塩化スルホ
ニルと反応させ、反応生成物から次式： ることからなる方法ｌこよって製造される。
中、Ｐｈはフェニル基金表わし、Ａｃはアシル基を表わ
す）で表わされるジアステレオマー混合物を塩化スルホ
ニルと反応させ、反応生成物から次式： ることからなる方法ｌこよって製造される。
出発物質である式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のジアステレ
オマー混合物は次式： で表わされるＤＬ−２，３，４，７−ジー０−（ンプロ
ピリデン−（１，２，４／３，５）−２゜３、ａ−）リ
ヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミント次式： （式中、Ｐｂ及びＡｃは前記の意義を有する）で表わさ
れるＤＬ−３，４−ジー０−７シルー ｉ 、 ’２−
ア／ヒドロー５ 、７−０−ベンジリデン−（１゜２．
４．（Ｓ／３，５）−１，２，３，４，５−シクロヘキ
サンにントールとを反応させることによって生成される
。反応は好ましくは等モル量の式（Ｖ）及び式（Ｖｉ）
を有機浴剤、たとえばインプロパツールのよりなアルカ
ノール中に懸濁させ、密閉下にたとえば１２０ ’Ｃ程
度の温度に加熱することによって行なわれ、主生成物と
して式（■【）及び（ＴＩＴ）の化合物と次式； が得られる。反応生成物からの式（ＩＩ）及び（ＴＩＩ
）のジアステレオマー混合物の分離はクロマトグラフィ
ー技術によって容易ｔこ行なわれる。
オマー混合物は次式： で表わされるＤＬ−２，３，４，７−ジー０−（ンプロ
ピリデン−（１，２，４／３，５）−２゜３、ａ−）リ
ヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル
アミント次式： （式中、Ｐｂ及びＡｃは前記の意義を有する）で表わさ
れるＤＬ−３，４−ジー０−７シルー ｉ 、 ’２−
ア／ヒドロー５ 、７−０−ベンジリデン−（１゜２．
４．（Ｓ／３，５）−１，２，３，４，５−シクロヘキ
サンにントールとを反応させることによって生成される
。反応は好ましくは等モル量の式（Ｖ）及び式（Ｖｉ）
を有機浴剤、たとえばインプロパツールのよりなアルカ
ノール中に懸濁させ、密閉下にたとえば１２０ ’Ｃ程
度の温度に加熱することによって行なわれ、主生成物と
して式（■【）及び（ＴＩＴ）の化合物と次式； が得られる。反応生成物からの式（ＩＩ）及び（ＴＩＩ
）のジアステレオマー混合物の分離はクロマトグラフィ
ー技術によって容易ｔこ行なわれる。
本発明方法の第１工程では、式（ＴＩ）及び（ｒｎ）の
ジアステレオマー混合物をピリジンのような溶剤に溶解
し、このｂ液ｌＣ必要量、たとえば３モル当量の塩化ス
ルホニルを添加して低温で反応させる。
ジアステレオマー混合物をピリジンのような溶剤に溶解
し、このｂ液ｌＣ必要量、たとえば３モル当量の塩化ス
ルホニルを添加して低温で反応させる。
主生成物として式（ｒｖ）の化合物のほかに次式。
で表わされる塩素置換化合物が得られる。反応生成物か
らの式（ｒｔｉ／）の化合物の分離はクロマトグラフィ
ー技術によって容易に行なわれる。
らの式（ｒｔｉ／）の化合物の分離はクロマトグラフィ
ー技術によって容易に行なわれる。
かく得られる式（ＴＶ）の化合物はＮＭ几分析の結果な
お若干の構造未決定の不純物を含有するが、そのま＼常
法により酸加水分解処理して水酸基保護基金脱離してバ
リドキシルアミンＡＪこ導＜コト・ができる１、 式（！Ｖ）の化合物から純粋なパリドキンルアミ／人を
取得するには、上記酸加水分解生成物金一旦常法により
アセチル化処理して／（リドキシルアミン人のオクタア
セテートに転化した後、さらに常法Ｉこより加水分解す
る。
お若干の構造未決定の不純物を含有するが、そのま＼常
法により酸加水分解処理して水酸基保護基金脱離してバ
リドキシルアミンＡＪこ導＜コト・ができる１、 式（！Ｖ）の化合物から純粋なパリドキンルアミ／人を
取得するには、上記酸加水分解生成物金一旦常法により
アセチル化処理して／（リドキシルアミン人のオクタア
セテートに転化した後、さらに常法Ｉこより加水分解す
る。
以下、本発明方法を実施例により説明する。また出発化
合物の製造例を参考例として示す。
合物の製造例を参考例として示す。
参考例
合物）の製造
（Ｖ） （Ｖ’Ｉ）■
α１１） （ＶＩＩＩ）十
（ｎ ） （ＴＩＥ）化
合物（ｖ） （２７０ＪＲＩ７．０．７８ ミ！Ｊモル
；須＃）Ｌ千日、小川、 Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、、 １
５５９（１９８０）の方法によりｍ造したもの）及び化
合物ＣＶＩ） （２００■。
合物（ｖ） （２７０ＪＲＩ７．０．７８ ミ！Ｊモル
；須＃）Ｌ千日、小川、 Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、、 １
５５９（１９８０）の方法によりｍ造したもの）及び化
合物ＣＶＩ） （２００■。
０．７８ミリモル；須網、豊国、小川、 Ｃｈｅｍ、
Ｌｅｔｔ、。
Ｌｅｔｔ、。
９４７（１９８１）の方法ｉこより製造したもの）を試
験管（直径１５１１ｍ、長さ１８ｃ１ｎ）ｊこ入れ、イ
ンプロピルアルコール（１，５１１７）に懸濁させた。
験管（直径１５１１ｍ、長さ１８ｃ１ｎ）ｊこ入れ、イ
ンプロピルアルコール（１，５１１７）に懸濁させた。
この試験管を封管（耐圧硝子工業■製、容積２００ ｃ
ｃ）中ｌこ入れて密閉し、１２０℃の油浴中で９日間加
熱した。反応液は褐色透明均一溶液となり、ＴＬＣ（エ
タノール−トルエン１：１０）において原料テ９ ル（
Ｖ） ノｘボッ） （ｎｔ ｏ、６ｓ、 ＩＪＶ（−１
）と（ＶＩ）のスポット（Ｒｆ Ｏ，１１、二：、ｙヒ
ドリン（ト））が痕跡程度となシ、新たに主生成物（Ｒ
ｆ Ｏ０４０。
ｃ）中ｌこ入れて密閉し、１２０℃の油浴中で９日間加
熱した。反応液は褐色透明均一溶液となり、ＴＬＣ（エ
タノール−トルエン１：１０）において原料テ９ ル（
Ｖ） ノｘボッ） （ｎｔ ｏ、６ｓ、 ＩＪＶ（−１
）と（ＶＩ）のスポット（Ｒｆ Ｏ，１１、二：、ｙヒ
ドリン（ト））が痕跡程度となシ、新たに主生成物（Ｒ
ｆ Ｏ０４０。
０．３２．それぞれＵｖＯ））と副生成物（ｌ（ｆ Ｏ
０４１３゜０．２５． ０．１ Ｂ、 ０．０６ ）
の６点のスポットを示した。
０４１３゜０．２５． ０．１ Ｂ、 ０．０６ ）
の６点のスポットを示した。
反応液を減圧濃縮し、真空乾燥を経て得られた淡褐色発
泡性シロップ（４６７Ｉｖ）をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ〜２００゜２３ｇ、展開系
２−ブタノン：トルエン２：９）ｌこて分離した。
泡性シロップ（４６７Ｉｖ）をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ〜２００゜２３ｇ、展開系
２−ブタノン：トルエン２：９）ｌこて分離した。
ＴＬＣ（エタノール−トルエン１：１０）上、ＲｆＯ６
４０のスポットのみを持つフラクションを集め、減圧濃
縮、真空乾燥して得られた白色結晶状残渣（７５Ｉｎ９
．（Ｖ）からの収率１６９６ ）ｋ：１−タンールから
再結晶して化合物（ＶＩＩ） 、 （Ｖｒｌｌ）のジア
ステレオマー混合物を白色粉末状結晶として得た。
４０のスポットのみを持つフラクションを集め、減圧濃
縮、真空乾燥して得られた白色結晶状残渣（７５Ｉｎ９
．（Ｖ）からの収率１６９６ ）ｋ：１−タンールから
再結晶して化合物（ＶＩＩ） 、 （Ｖｒｌｌ）のジア
ステレオマー混合物を白色粉末状結晶として得た。
化合物（ＶＩＩ）及び（ｖｍ）ジアステレオマー混合物
の分析値： Ｃ，、Ｈ，３０，、Ｈに対する計算値：Ｃ６１，４７；
Ｈ７，１６； Ｎ ２．３１俤実測値： Ｃ６１，６
０； Ｈ７，１８； Ｎ ２．１８係ＴＬＣ（上記展開
系）上、Ｒｆ Ｏ１３２のスポットのみを持つフラクシ
ョンを集め、減圧濃縮、真空乾燥して得られた白色結晶
状残渣（２０Ｚｆｆｌ＆、 （Ｖ）からの収率４ａ％）
’ｅエタノールから再結晶して化合物（ｎ） 、 （Ｉ
ＩＩ）のジアステレオマー混合物を白色針状結晶として
得た。
の分析値： Ｃ，、Ｈ，３０，、Ｈに対する計算値：Ｃ６１，４７；
Ｈ７，１６； Ｎ ２．３１俤実測値： Ｃ６１，６
０； Ｈ７，１８； Ｎ ２．１８係ＴＬＣ（上記展開
系）上、Ｒｆ Ｏ１３２のスポットのみを持つフラクシ
ョンを集め、減圧濃縮、真空乾燥して得られた白色結晶
状残渣（２０Ｚｆｆｌ＆、 （Ｖ）からの収率４ａ％）
’ｅエタノールから再結晶して化合物（ｎ） 、 （Ｉ
ＩＩ）のジアステレオマー混合物を白色針状結晶として
得た。
化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ） ：）アステレオマー混
合物の分−桁値： Ｃ３（Ｈ４ｓＯｕＮに対する計算値 Ｃ６１，４７； Ｈ７，１６； Ｎ ２，３１％実測値
： Ｃ６１，５７； Ｈ７，１６； Ｎ ２，４３俤実
施例 （１） 化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の混合物から
化合物（ＩＶ）の製造 化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のジアステレオマー混合
物（２５４Ｔｖ、０．４２０ミリモル）を新たに蒸留し
た無水ピリジン（１０ｍＪ）に溶解し、寒剤（食塩）を
用いた水冷（−１５℃）攪拌下、スルホニルクロライド
（８０μ／、０．９９ミリモル）を加え、そのまま２時
間攪拌した後、３℃まで反応温度を上げて一晩攪拌した
。反応液は無色透明均一溶液から褐色不溶物が生成した
不均一溶液となシ、ＴＬＣ（エタノール−トルエン１：
１０）において原料である（ＩＩ） ＋（ＩＩ［） （
Ｄ スポット（Ｒｔ ０８３２． ＵＶ（＋））が消失
し、新たに主生成物（ｎｔ ｏ、４５． ｏ、４ｏ、そ
れぞれＵＶ（−）） ）と副生成物（Ｒｆ ０１３６．
０．３４ ） （Ｄ ４点のスポットを示した。
合物の分−桁値： Ｃ３（Ｈ４ｓＯｕＮに対する計算値 Ｃ６１，４７； Ｈ７，１６； Ｎ ２，３１％実測値
： Ｃ６１，５７； Ｈ７，１６； Ｎ ２，４３俤実
施例 （１） 化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の混合物から
化合物（ＩＶ）の製造 化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のジアステレオマー混合
物（２５４Ｔｖ、０．４２０ミリモル）を新たに蒸留し
た無水ピリジン（１０ｍＪ）に溶解し、寒剤（食塩）を
用いた水冷（−１５℃）攪拌下、スルホニルクロライド
（８０μ／、０．９９ミリモル）を加え、そのまま２時
間攪拌した後、３℃まで反応温度を上げて一晩攪拌した
。反応液は無色透明均一溶液から褐色不溶物が生成した
不均一溶液となシ、ＴＬＣ（エタノール−トルエン１：
１０）において原料である（ＩＩ） ＋（ＩＩ［） （
Ｄ スポット（Ｒｔ ０８３２． ＵＶ（＋））が消失
し、新たに主生成物（ｎｔ ｏ、４５． ｏ、４ｏ、そ
れぞれＵＶ（−）） ）と副生成物（Ｒｆ ０１３６．
０．３４ ） （Ｄ ４点のスポットを示した。
反応液を室温まで戻した後、不溶物をＰ紙（５孝
番）を用いて吸引ＦＪａすることにより除去した。
ｐ液を減圧濃縮、真空乾燥して得られた茶褐色残漬を酢
酸エチル（５０ｉｆ）に溶解させて分液ロート、（２０
０ｄ ）に移し７、飽和重曹水（４’［］ｍ／ｘ２回）
、蒸留水（４０ａｌｘ２回）にて洗浄した。有機層ｋｆ
無水硫酸ナトリウムで脱水後自然濾過により塩をｐ去し
た。ｖ５液を減圧濃縮、真空乾燥１．で得られた淡黄色
シロップ状残渣（２３２ｍ９）をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（Ｃ−２００１２ｇ、展開系２−ブνつ
一トルエン２：９）にて分離した。
酸エチル（５０ｉｆ）に溶解させて分液ロート、（２０
０ｄ ）に移し７、飽和重曹水（４’［］ｍ／ｘ２回）
、蒸留水（４０ａｌｘ２回）にて洗浄した。有機層ｋｆ
無水硫酸ナトリウムで脱水後自然濾過により塩をｐ去し
た。ｖ５液を減圧濃縮、真空乾燥１．で得られた淡黄色
シロップ状残渣（２３２ｍ９）をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（Ｃ−２００１２ｇ、展開系２−ブνつ
一トルエン２：９）にて分離した。
ＴＬＣ（エタノールートルエｙ１：１０）上Ｒｆ Ｏ，
４０のスポットのみを持つフラクション−４［め、減圧
濃縮、真空乾燥して化合物（ＩＶ）を無色シロップ（７
６Ｉｎ？、 （ＩＩ）＋（ＩＩＩ）からの収率３１条
）として得たが、ＮＭ訪分析結果より化合物（ＩＶ）の
他に構造未決定の不純物が若干混在していることがわか
った。しかしこの段階ではｉｌ′Ｉ’ｌ製せずに最終目
的物に導く過程で単離Ｍ製した。
４０のスポットのみを持つフラクション−４［め、減圧
濃縮、真空乾燥して化合物（ＩＶ）を無色シロップ（７
６Ｉｎ？、 （ＩＩ）＋（ＩＩＩ）からの収率３１条
）として得たが、ＮＭ訪分析結果より化合物（ＩＶ）の
他に構造未決定の不純物が若干混在していることがわか
った。しかしこの段階ではｉｌ′Ｉ’ｌ製せずに最終目
的物に導く過程で単離Ｍ製した。
一方、上記ＴＬＣ（エタノール−トルエン１：１０）上
Ｒｆ Ｏ０４５のスポットのみを持つフラクショ／を集
め減圧ｌ＃縮、真空乾燥して得られた白色結晶状残渣（
１０９雫１．（ｆｆ）”ＦＣＩりからの収率４２優）を
エタノールから再結晶して式（ＩＸ）をもつ塩素置換化
合物を白色粒状結晶として得た。
Ｒｆ Ｏ０４５のスポットのみを持つフラクショ／を集
め減圧ｌ＃縮、真空乾燥して得られた白色結晶状残渣（
１０９雫１．（ｆｆ）”ＦＣＩりからの収率４２優）を
エタノールから再結晶して式（ＩＸ）をもつ塩素置換化
合物を白色粒状結晶として得た。
化合物（ＩＸ）の分析値
Ｃｓ１Ｈ＜ｔｏｔａＮｃｌｌに対すルｆｉｔｌＥ値：Ｃ
５９，６６、ｆ（６，７Ｂ、 Ｎ ２，２．ＩＩ、 Ｃ
ｄ ５．６６９１ｒ実測値： Ｃ５９，３８，Ｈ６，８
４，Ｎ ２，４７． （Ｊ？ ５．４０ｑ６さらに上Ｍ
ｅＴＬＣ（エタノール−トルエン１：１０）上Ｒｆ Ｏ
，３６のスポットのみを持つ副生成物フラクションを集
め減圧濃縮、真空乾燥して得られた白色結晶状残渣（１
１ＩＱ、 （ｎ） ＋ （ＩＩＩ）からの収率４ｑ６
）ｅエタノールから再結晶して次式の化合物（Ｘ）を白
色針状結晶として得た。
５９，６６、ｆ（６，７Ｂ、 Ｎ ２，２．ＩＩ、 Ｃ
ｄ ５．６６９１ｒ実測値： Ｃ５９，３８，Ｈ６，８
４，Ｎ ２，４７． （Ｊ？ ５．４０ｑ６さらに上Ｍ
ｅＴＬＣ（エタノール−トルエン１：１０）上Ｒｆ Ｏ
，３６のスポットのみを持つ副生成物フラクションを集
め減圧濃縮、真空乾燥して得られた白色結晶状残渣（１
１ＩＱ、 （ｎ） ＋ （ＩＩＩ）からの収率４ｑ６
）ｅエタノールから再結晶して次式の化合物（Ｘ）を白
色針状結晶として得た。
化合物（Ｘ）の分析値：
Ｃｌ１ｌ Ｈ４１０１０Ｎに対する計算値：Ｃ６５，３
６，ｉ（７，０３，Ｎ ２．３８チ実測値： Ｃ６５，
Ｏ８，）ｉ ６，９Ｂ、 Ｎ ２，４７係（２）化合物
（ｆｆ）から化合物（Ｉ）の製造化合物（ｎ）及び（Ｔ
ＩＥ）のジアステレオマー混合物（２５４ｍ０，０．４
２０ミリモ少）のクロル化生成物である未Ｎ製の化合物
（ＩＶ） （７６Ｗ、ｌ、 ０．１２９ミリモル）に
１Ｗ濃度のＨＣｌ４ ｍｌを添加し、９０℃の油浴中で
４時間加熱攪拌し大。初め化合物Ｃ（エタノール−トル
エン１：１０）においテ原料である化合物（ＩＶ）のス
ボツ） （Ｒｆ Ｈ０４０）が消失し、新たに原点にス
ポットを示１２だ。別のＴＩ、Ｃ（メタノール クロロ
ボルム１：１）においてはテーリングしたスポット（Ｒ
ｆｏ、２〜０，３．ＵＶ（−））ｅ示した。
６，ｉ（７，０３，Ｎ ２．３８チ実測値： Ｃ６５，
Ｏ８，）ｉ ６，９Ｂ、 Ｎ ２，４７係（２）化合物
（ｆｆ）から化合物（Ｉ）の製造化合物（ｎ）及び（Ｔ
ＩＥ）のジアステレオマー混合物（２５４ｍ０，０．４
２０ミリモ少）のクロル化生成物である未Ｎ製の化合物
（ＩＶ） （７６Ｗ、ｌ、 ０．１２９ミリモル）に
１Ｗ濃度のＨＣｌ４ ｍｌを添加し、９０℃の油浴中で
４時間加熱攪拌し大。初め化合物Ｃ（エタノール−トル
エン１：１０）においテ原料である化合物（ＩＶ）のス
ボツ） （Ｒｆ Ｈ０４０）が消失し、新たに原点にス
ポットを示１２だ。別のＴＩ、Ｃ（メタノール クロロ
ボルム１：１）においてはテーリングしたスポット（Ｒ
ｆｏ、２〜０，３．ＵＶ（−））ｅ示した。
反応液を放冷後イオン交換樹脂（アン／２−ライ） Ｉ
Ｒ−４００［ＯＨ−］ 、 ２０ ｃｃ ）のカラム
を通すこと。
Ｒ−４００［ＯＨ−］ 、 ２０ ｃｃ ）のカラム
を通すこと。
により中和し、生成物はメタノールで溶出させた。
カラム溜出液を減圧濃縮、エタノール、トルエン共沸し
て白色結晶状残渣として得られる化合物（Ｉ）を精製す
ることなしにそのままピリジン（１０１ｆｌｊ）に溶解
し、無水酢酸（１０ｍ／）＝２加えて室温にて一晩アセ
チル化した。反応液はＴＬＣ（エタノール−トルエン１
：１（］）において原点のスポットが消失し、新たに２
つのスボ７ ） （Ｒｆ ００３６．０．３０）を示し
た１、 反応液を減圧濃縮し、トルエン共沸、真空乾燥して得ら
れた濃黄色シロップ（７８ｍ９）をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００゜４ｙ、展開
系２−ブタノン−）ルエン２：９）にて分離した。
て白色結晶状残渣として得られる化合物（Ｉ）を精製す
ることなしにそのままピリジン（１０１ｆｌｊ）に溶解
し、無水酢酸（１０ｍ／）＝２加えて室温にて一晩アセ
チル化した。反応液はＴＬＣ（エタノール−トルエン１
：１（］）において原点のスポットが消失し、新たに２
つのスボ７ ） （Ｒｆ ００３６．０．３０）を示し
た１、 反応液を減圧濃縮し、トルエン共沸、真空乾燥して得ら
れた濃黄色シロップ（７８ｍ９）をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００゜４ｙ、展開
系２−ブタノン−）ルエン２：９）にて分離した。
ＴＬＣ（エタ／−ルートルエン１：１０）上、ＲｆＯ１
３６のスポットのみを持つフラクションを集め、減圧濃
縮、真空乾燥して無色シロップ状生成物（２６■、
（ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ）からの収率９チ）を得た。
３６のスポットのみを持つフラクションを集め、減圧濃
縮、真空乾燥して無色シロップ状生成物（２６■、
（ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ）からの収率９チ）を得た。
この生成物のＮＭＲスペクトルは天然に存在するパリド
キシルアミンＡのオクタアセテートにおけるスはクトル
と完全に一致し、また別のＴＬＣ（２−ブタノン−トル
エン２：３）においても天り物オクタアセテートのスボ
ツ） （ｎｔ ０．３９ ） と一致して１次式（Ｘ
Ｉ）のパリドキシルアミン人のオクタアセテートである
ことが確認された。
キシルアミンＡのオクタアセテートにおけるスはクトル
と完全に一致し、また別のＴＬＣ（２−ブタノン−トル
エン２：３）においても天り物オクタアセテートのスボ
ツ） （ｎｔ ０．３９ ） と一致して１次式（Ｘ
Ｉ）のパリドキシルアミン人のオクタアセテートである
ことが確認された。
化合物閃）の分析値：
Ｃ８゜Ｈ４１０１１１Ｎに対する計算値：Ｃ５３，６５
，Ｈ６，１５，Ｎ ２，０９係実側値： Ｃ５３，３８
，Ｈ６，１６，Ｎ ２．１０係化合物（ＸＩ）を４Ｍ＠
度のＨＣｌを用い、９０℃で４時間加水分解し、ついで
アンバーライ）ＩＲＡ４００（ＯＨ−）で処理してＴ’
Ｌ Ｃ（ｎ−プロパノ−ルー酢酸−水４：１：１）にお
いてＲｆ Ｏ，３７に単一スポットを示す生成物を得た
。これは純粋なパリドキシルアミンＡのスポットと一致
した。
，Ｈ６，１５，Ｎ ２，０９係実側値： Ｃ５３，３８
，Ｈ６，１６，Ｎ ２．１０係化合物（ＸＩ）を４Ｍ＠
度のＨＣｌを用い、９０℃で４時間加水分解し、ついで
アンバーライ）ＩＲＡ４００（ＯＨ−）で処理してＴ’
Ｌ Ｃ（ｎ−プロパノ−ルー酢酸−水４：１：１）にお
いてＲｆ Ｏ，３７に単一スポットを示す生成物を得た
。これは純粋なパリドキシルアミンＡのスポットと一致
した。
上記’ｒＬＣ（エタノール−トルエン１：１０）上、１
１ｆＯ，３０のスポットのみを持つフラクション（ｒ−
集め減圧濃縮、Ｘ空乾燥して無色シロップ（４９＃）を
得たが、構造未決定である。
１ｆＯ，３０のスポットのみを持つフラクション（ｒ−
集め減圧濃縮、Ｘ空乾燥して無色シロップ（４９＃）を
得たが、構造未決定である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式： （両式中、Ｐｈはフェニル基を表わし、Ａｃけアシル基
を表わす）で表わされるジアステレオマー混合物を塩化
スルホニルと反応させ、反応生成物から次式： （式中、Ｐｈ及びＡｃは前記の意ｉを有する）で表わさ
れる化合物を分離した後、これを加水分解することを４
！徴とする次式 で表わされるパリドキンルアミ／Ａの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14918082A JPS5939898A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | バリドキシルアミンａの新規製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14918082A JPS5939898A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | バリドキシルアミンａの新規製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5939898A true JPS5939898A (ja) | 1984-03-05 |
Family
ID=15469541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14918082A Pending JPS5939898A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | バリドキシルアミンａの新規製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5939898A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100369924C (zh) * | 2005-03-11 | 2008-02-20 | 浙江工业大学 | 多环含磷井冈羟胺a化合物及其制备与应用 |
| CN100369911C (zh) * | 2005-02-06 | 2008-02-20 | 浙江工业大学 | 井冈羟胺a-4,7,4’,7’-二缩醛或酮类化合物及其制备与应用 |
-
1982
- 1982-08-30 JP JP14918082A patent/JPS5939898A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100369911C (zh) * | 2005-02-06 | 2008-02-20 | 浙江工业大学 | 井冈羟胺a-4,7,4’,7’-二缩醛或酮类化合物及其制备与应用 |
| CN100369924C (zh) * | 2005-03-11 | 2008-02-20 | 浙江工业大学 | 多环含磷井冈羟胺a化合物及其制备与应用 |
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