JPS5841836A - 光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン誘導体及びその製造法 - Google Patents
光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン誘導体及びその製造法Info
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- JPS5841836A JPS5841836A JP14027581A JP14027581A JPS5841836A JP S5841836 A JPS5841836 A JP S5841836A JP 14027581 A JP14027581 A JP 14027581A JP 14027581 A JP14027581 A JP 14027581A JP S5841836 A JPS5841836 A JP S5841836A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導
体及びその製造法に関する。更に詳細には、本発明は、
プロスタグランジン類の合成中間体として有用な光学活
性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体及びその製造
法に関する。
体及びその製造法に関する。更に詳細には、本発明は、
プロスタグランジン類の合成中間体として有用な光学活
性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体及びその製造
法に関する。
プロスタグランジンは、その%異な生理活性により、注
目され、医薬品としての開発が最大の関心事となってい
る。しかし、プロスタグランジンには、数個の不斉R素
原子が存在することから、光学活性プロスタグランジン
を得ることを困難にしている。又、11位および15位
(ブースタグラ/ジン番号)の絶対構造が、生理活性に
大きな影響を及ぼすことも知られている。
目され、医薬品としての開発が最大の関心事となってい
る。しかし、プロスタグランジンには、数個の不斉R素
原子が存在することから、光学活性プロスタグランジン
を得ることを困難にしている。又、11位および15位
(ブースタグラ/ジン番号)の絶対構造が、生理活性に
大きな影響を及ぼすことも知られている。
一方、天然プpスタグランジ/は、生理活性における選
択性、安定性、吸収排泄性、製剤性など医薬品として必
らずしも十分満足出来るものではない。本発明者らは、
プロスタグランジンの誘導体による新しい医薬品の開発
研究を行った結果、該ソロスタグランジ/誘導体製造に
有用な、光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導
体を合成することに成功した。
択性、安定性、吸収排泄性、製剤性など医薬品として必
らずしも十分満足出来るものではない。本発明者らは、
プロスタグランジンの誘導体による新しい医薬品の開発
研究を行った結果、該ソロスタグランジ/誘導体製造に
有用な、光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導
体を合成することに成功した。
しかして、本発明によれば下記式(I)で表わされる光
学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体が提供さ
れる。
学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体が提供さ
れる。
4111!昭54−130556号公報には、キラル原
子を有機残基中に含む新規なエーテル化合物として式 で表わされるエーテル化合物あるいは式R′ で表わされるエーテル化合物が開示されて(・る。
子を有機残基中に含む新規なエーテル化合物として式 で表わされるエーテル化合物あるいは式R′ で表わされるエーテル化合物が開示されて(・る。
しかしながら本発明で提供される上記式CI)で表わさ
れる光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体に
関しては何ら記載されて(・ない。本発明の見学活性4
−ヒドロキ/シクロペ/テノ/#s導体は上記公知のエ
ーテル化合物とは相違して、抗血小板凝集作用、抗潰瘍
作用等の優れた薬理作用を有するプロスタグランジン化
合物へ導びき得る中間体として極めて有用なものである
。
れる光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体に
関しては何ら記載されて(・ない。本発明の見学活性4
−ヒドロキ/シクロペ/テノ/#s導体は上記公知のエ
ーテル化合物とは相違して、抗血小板凝集作用、抗潰瘍
作用等の優れた薬理作用を有するプロスタグランジン化
合物へ導びき得る中間体として極めて有用なものである
。
本発明の上記式(I)で表わされる光学活性4−ヒドロ
キシシクロベンテノンs導体ti、その分子中に不斉炭
素原子を有するが、本発明はこれらの不斉炭素原子に基
づくすべての光学異性体、あるいはそれらの任意の割合
の光学活性な混合物を包含する。
キシシクロベンテノンs導体ti、その分子中に不斉炭
素原子を有するが、本発明はこれらの不斉炭素原子に基
づくすべての光学異性体、あるいはそれらの任意の割合
の光学活性な混合物を包含する。
本発明の光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導
体の好ましいものとしては1次のものが例として挙げら
れる 2−7リルー4(6)−ヒトルキシシクロベント
−2−エノン、2−アリル−4(S)−ヒト−キシシク
ロベント−2−エノン、2−アリル−4(8)−(4−
((l R,58)−へ6−シメチルー2−オキソ−2
−オキサビシクロ〔λl、O)ヘキシル)オキシエノン
ロペント−2−二ノン、2−アリル−4(6)−〔4−
((IS、5R)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−
オキサビシクH(& 1.0 )ヘキシル)オキシ〕シ
クρベントー2−エノン、2−アリル4(S)−C4−
((IR,5S)−6,6−シメチルー2−オキソ−3
−オキサビシフ=Cλ1.0)ヘキシル)オキシコシク
ロペント 2〜−X−/7. 2−11)k−4(Sl
−(4−((Is。
体の好ましいものとしては1次のものが例として挙げら
れる 2−7リルー4(6)−ヒトルキシシクロベント
−2−エノン、2−アリル−4(S)−ヒト−キシシク
ロベント−2−エノン、2−アリル−4(8)−(4−
((l R,58)−へ6−シメチルー2−オキソ−2
−オキサビシクロ〔λl、O)ヘキシル)オキシエノン
ロペント−2−二ノン、2−アリル−4(6)−〔4−
((IS、5R)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−
オキサビシクH(& 1.0 )ヘキシル)オキシ〕シ
クρベントー2−エノン、2−アリル4(S)−C4−
((IR,5S)−6,6−シメチルー2−オキソ−3
−オキサビシフ=Cλ1.0)ヘキシル)オキシコシク
ロペント 2〜−X−/7. 2−11)k−4(Sl
−(4−((Is。
5R)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−オキサビシ
クロC3,1,0)ヘキシル)オキシコックpぺ/トー
ク−二ノ/。
クロC3,1,0)ヘキシル)オキシコックpぺ/トー
ク−二ノ/。
これらの光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導
体は例えば、以下のフローシートで示されるように、例
えば天然型の立体配置な有するプロスタグラ/ジン誘導
体に導びくことが出来る。
体は例えば、以下のフローシートで示されるように、例
えば天然型の立体配置な有するプロスタグラ/ジン誘導
体に導びくことが出来る。
フローシート
4−千7プpスタグ
かくして、本発明で得られる光学活性4−ヒドロキシシ
クロベンテノン誘導体は11位の絶対構造の決ったプロ
スタグラ/ジン誘導体に導びくことか出来る極めて有用
な化合物である。
クロベンテノン誘導体は11位の絶対構造の決ったプロ
スタグラ/ジン誘導体に導びくことか出来る極めて有用
な化合物である。
又、本発明の式CI)で表わされる光学活性4−ヒドロ
キシシクロベンテノン誘導体でRが水素原子のものは、
テトラヒト−ピラニル基、t−プチルジメチルシリル基
などで水酸基を保腫してから前記フローシートの反応に
供することが出来る。一方、式(I)においてRが水素
原子以外のものである光学活性4−ヒドロキンシクロベ
ンテノン誘導体は、そのまま前記フローシートの反応に
供し、プロスタグラ/ジン誘導体に導びくことも出来、
あるいは該光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘
導体のアセタール結合を切断することにより、式(r)
におい、てRが水素原子である光学活性4−ヒドロキシ
シクロベンテノン誘導体に導びき、上記と同様に水噴基
を保饅して反応に供することも出来る。
キシシクロベンテノン誘導体でRが水素原子のものは、
テトラヒト−ピラニル基、t−プチルジメチルシリル基
などで水酸基を保腫してから前記フローシートの反応に
供することが出来る。一方、式(I)においてRが水素
原子以外のものである光学活性4−ヒドロキンシクロベ
ンテノン誘導体は、そのまま前記フローシートの反応に
供し、プロスタグラ/ジン誘導体に導びくことも出来、
あるいは該光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘
導体のアセタール結合を切断することにより、式(r)
におい、てRが水素原子である光学活性4−ヒドロキシ
シクロベンテノン誘導体に導びき、上記と同様に水噴基
を保饅して反応に供することも出来る。
しかして本発明の光学活性4−ヒドロキシンクロベンテ
ノン誘導体は下記式(II)で表わされる4−ヒドロギ
シシクロベンナノンと下記式(III) もしくは下記式(IV) で表わされるラクトン類とを酸剤の存在下に、あるいは
脱水法により反応せしめてアセタール−導体とし、次い
で該アセタール誘導体の立体異性体を分離し、所望によ
りアセタール結合を切断することによって製造される。
ノン誘導体は下記式(II)で表わされる4−ヒドロギ
シシクロベンナノンと下記式(III) もしくは下記式(IV) で表わされるラクトン類とを酸剤の存在下に、あるいは
脱水法により反応せしめてアセタール−導体とし、次い
で該アセタール誘導体の立体異性体を分離し、所望によ
りアセタール結合を切断することによって製造される。
ここで用いられる原料化合物、4−1= )’ロキシシ
ク口ペンテ7ノは本発明者らが別途に提案した方法によ
って極めて簡便に得られる。また他方の原料であるラク
トン類は例えば特公昭46−24695号公報記載の方
法によって得られる。ここで上記式(iII)もしくは
(IV)のラクトン類においてR1は水嵩原子又はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキ
ル基を表わす。
ク口ペンテ7ノは本発明者らが別途に提案した方法によ
って極めて簡便に得られる。また他方の原料であるラク
トン類は例えば特公昭46−24695号公報記載の方
法によって得られる。ここで上記式(iII)もしくは
(IV)のラクトン類においてR1は水嵩原子又はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキ
ル基を表わす。
これら化合物を反応せしめる際に用いる酸剤としては、
強酸性イオン交換樹脂やパラトルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、カンフ7−スルホン酸、硫酸、塩酸、シ
フツ化ホウ累などの酸性化合物またはそのピリジン塩な
どが挙げられる。しかしながら式(II)で示される4
−ヒドロキシシクロベンテノンは強い酸性条件下に長く
おくと分解しやすい性質を有しているため、これらのな
かでも特に、パラトルエンスルホン酸ピリジン塩、メタ
ンスルホン酸ピリジン塩。
強酸性イオン交換樹脂やパラトルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、カンフ7−スルホン酸、硫酸、塩酸、シ
フツ化ホウ累などの酸性化合物またはそのピリジン塩な
どが挙げられる。しかしながら式(II)で示される4
−ヒドロキシシクロベンテノンは強い酸性条件下に長く
おくと分解しやすい性質を有しているため、これらのな
かでも特に、パラトルエンスルホン酸ピリジン塩、メタ
ンスルホン酸ピリジン塩。
カンファースルホン酸ピリジン塩などの弱酸性化合物が
好ましい。脱水法としては共沸傾しゃ法を用いるかまた
は脱水剤を用いるが脱水剤としては例えば、硫酸マグネ
シウム、モレキュラーシープ、活性無水装置カルシウム
などが好ましく挙げられる。
好ましい。脱水法としては共沸傾しゃ法を用いるかまた
は脱水剤を用いるが脱水剤としては例えば、硫酸マグネ
シウム、モレキュラーシープ、活性無水装置カルシウム
などが好ましく挙げられる。
本発明の製造法にあっては1反応せしめる際の触媒は%
に弱酸性化合物が好ましく、かかる触媒を用いることに
よって目的とする4−ヒトルキシシフ−ペンチノン類を
高収率で得ることができる。このように酸性の弱い化合
物を用いるととによって、あるいは脱水法によって初め
て高収率で目的化合物を得ることができ、これは本発明
の製造法の特徴の1つである。そしてとのよ5に、酸性
の弱い化合物を用いることによって反応を行い得るとい
うことは工業的な製造プロセスにおいては大きな利点と
いい得るものである。
に弱酸性化合物が好ましく、かかる触媒を用いることに
よって目的とする4−ヒトルキシシフ−ペンチノン類を
高収率で得ることができる。このように酸性の弱い化合
物を用いるととによって、あるいは脱水法によって初め
て高収率で目的化合物を得ることができ、これは本発明
の製造法の特徴の1つである。そしてとのよ5に、酸性
の弱い化合物を用いることによって反応を行い得るとい
うことは工業的な製造プロセスにおいては大きな利点と
いい得るものである。
かかる触媒の使用量は4−ヒト−キシシクロベンテノン
に対してαO1当量から1当量であり゛、特にal当量
からO,S当量が好ましい。また上記式(m)もしくは
(IV)のラクトン類の使用量は4−ヒドロキシシクロ
ベンテノンに対して、当量から2当量であり、籍にL2
当量から1.3当量が好ましい。
に対してαO1当量から1当量であり゛、特にal当量
からO,S当量が好ましい。また上記式(m)もしくは
(IV)のラクトン類の使用量は4−ヒドロキシシクロ
ベンテノンに対して、当量から2当量であり、籍にL2
当量から1.3当量が好ましい。
反応せしめる際の溶媒としては例えば、エーテル、テト
ラヒト−フラン、アセトン、夕pロホルム、ベンゼン、
トルエン、キシレンナト一般的な有機溶媒が用いられる
が好ましくはベンゼン、トルエンである。
ラヒト−フラン、アセトン、夕pロホルム、ベンゼン、
トルエン、キシレンナト一般的な有機溶媒が用いられる
が好ましくはベンゼン、トルエンである。
反応温度は、0℃から150℃であり好ましくは室温か
ら90℃である。
ら90℃である。
反応時間は、用いる触媒や反応温度によって異なるが、
通常5分から120時間であり好ましくは2時間から4
時間である。
通常5分から120時間であり好ましくは2時間から4
時間である。
反応終了後、アセタール誘導体、すなわち上記式(I)
においてRが水素原子以外のものである4−ヒドロキシ
シクロベンテノン類のシクロベンテノン骨格の4−位の
水酸基が結合した縦素原子に和尚する不斉炭素原子のジ
アステレオv−、2−7リルー4(R)−(4−((I
R,5s)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−オキサ
ビシクー〔λ1. O)ヘキシル)オキシコシクロペン
ト−2−エノン及び2−7リルー4(8)−(4−((
IR,58)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−オキ
サビシクo (& l、 o )ヘキシル)オキシ)シ
クロペント−2−エノンあるいは2−アリル−4m−(
4−((Is、5R)−へ6−シチルー2−オキソ−3
−オキサビシクロ(λ1. O)ヘキシル)オキシ)シ
クロベント−2−エノン及び2−アリル−4(81−(
4−((IS、5R)−6,6−シメチルー2−オキソ
−3−オキサビシクロ(a、 l、 O)へ−? シt
k )オキシコシクロベント−2−エノンが得られ、こ
れらはそれぞれ容易に分離することが可能である。
においてRが水素原子以外のものである4−ヒドロキシ
シクロベンテノン類のシクロベンテノン骨格の4−位の
水酸基が結合した縦素原子に和尚する不斉炭素原子のジ
アステレオv−、2−7リルー4(R)−(4−((I
R,5s)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−オキサ
ビシクー〔λ1. O)ヘキシル)オキシコシクロペン
ト−2−エノン及び2−7リルー4(8)−(4−((
IR,58)−へ6−シメチルー2−オキソ−3−オキ
サビシクo (& l、 o )ヘキシル)オキシ)シ
クロペント−2−エノンあるいは2−アリル−4m−(
4−((Is、5R)−へ6−シチルー2−オキソ−3
−オキサビシクロ(λ1. O)ヘキシル)オキシ)シ
クロベント−2−エノン及び2−アリル−4(81−(
4−((IS、5R)−6,6−シメチルー2−オキソ
−3−オキサビシクロ(a、 l、 O)へ−? シt
k )オキシコシクロベント−2−エノンが得られ、こ
れらはそれぞれ容易に分離することが可能である。
そしてかかる分離は光学収率100チで行うことが可能
であり、これは本発明の大きな特徴の1つである。
であり、これは本発明の大きな特徴の1つである。
かかる分離方法は具体的には、蒸留、再結晶や適当な溶
媒を用いたシリカゲルクルマドグラフィー、アルミナカ
ラムクロマトグラフィー。
媒を用いたシリカゲルクルマドグラフィー、アルミナカ
ラムクロマトグラフィー。
ドライカラムクロマトグラフィー、II体クロマトグラ
フィー、薄層クロマトグラフィーなどがあるが好ましく
はカラムクーマドグラフィーである。
フィー、薄層クロマトグラフィーなどがあるが好ましく
はカラムクーマドグラフィーである。
かくして、上記式(I)においてRが水素原子以外の光
学活性な4−ヒドロキンシクロベンテノン誘導体が得ら
れる。
学活性な4−ヒドロキンシクロベンテノン誘導体が得ら
れる。
次いで、所望によりこの光学活性4−ヒドロキンシクロ
ベンテノン誘導体(アセタール誘導体)の7セタ一ル結
合を切断して式〔1〕においてRが水素原子である光学
活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体へ変換され
る。
ベンテノン誘導体(アセタール誘導体)の7セタ一ル結
合を切断して式〔1〕においてRが水素原子である光学
活性4−ヒドロキシシクロベンテノン誘導体へ変換され
る。
アセタール結合の切断は酸剤により行なわれ、かかる酸
剤としては、パラトルエンスルホン酸。
剤としては、パラトルエンスルホン酸。
メタンスルホン酸、カンファースルホン酸、シュウ酸、
酢酸、蟻酸の如ぎ有機酸、硫酸、塩酸の如き鉱酸が用い
られる。
酢酸、蟻酸の如ぎ有機酸、硫酸、塩酸の如き鉱酸が用い
られる。
用いられる溶媒としてはメタノール、エタノール、7セ
トン、ジオキサン、テトラヒドロフランの如き有機溶媒
と水の混合溶媒が用いられる。有機溶媒と水の混合比は
1:1〜10:1が好ましい。溶媒は7セタ一ル酵導体
に対し1〜20倍用いる。
トン、ジオキサン、テトラヒドロフランの如き有機溶媒
と水の混合溶媒が用いられる。有機溶媒と水の混合比は
1:1〜10:1が好ましい。溶媒は7セタ一ル酵導体
に対し1〜20倍用いる。
反応温度はθ℃〜溶媒の沸点で充分であり、反応時間は
30分〜48時間で、より好ましくは1〜12時間であ
る。
30分〜48時間で、より好ましくは1〜12時間であ
る。
反応の終点は薄層りpマドグラフィーにより確認される
、反応路r後は、用いた有機溶媒を反応系より留去した
後、通常の有機溶媒、例えばりRgホルム、塩化メチン
、酢酸エチル、酢酸メチル、ベンゼン、エーテル等に反
応生成物を溶かし、続いて塩基性化合物、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、重層等の水溶液で洗い、
後の処理は通常の方法で行う。
、反応路r後は、用いた有機溶媒を反応系より留去した
後、通常の有機溶媒、例えばりRgホルム、塩化メチン
、酢酸エチル、酢酸メチル、ベンゼン、エーテル等に反
応生成物を溶かし、続いて塩基性化合物、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、重層等の水溶液で洗い、
後の処理は通常の方法で行う。
この様にして得られた生成物は、必要に応じクロマトグ
ラフィーなどにより精製され、上記式(1)においてR
が水素原子である光学活性4−ヒドロキシシクロベンテ
ノン誘導体が得られる。
ラフィーなどにより精製され、上記式(1)においてR
が水素原子である光学活性4−ヒドロキシシクロベンテ
ノン誘導体が得られる。
以上に詳述した如く、本発明で提供される光学活性4−
ヒドロキシシクロベンテ7ノ酵導体は、プロスタグラン
ジン誘導体の中間体として稜めて有用なものである。
ヒドロキシシクロベンテ7ノ酵導体は、プロスタグラン
ジン誘導体の中間体として稜めて有用なものである。
以下本発明を実施例により、更に説明する。
実施例1
(IR,5s)−6,6−シメチルー4−ヒトルキシー
3−オキザビシクロ (亀1.o )ヘキサン−2−オ
ン106.9と2−アリル−4−ヒトルキシシクロベン
ト−2−エノンzoyをa。
3−オキザビシクロ (亀1.o )ヘキサン−2−オ
ン106.9と2−アリル−4−ヒトルキシシクロベン
ト−2−エノンzoyをa。
dのベンゼンに溶解し、PPTS(ビリジ=1ムバラト
ルエンスルホネート) 0.73 JIヲカロえ、この
混合物な加熱還流した。生成した水を共沸傾斜法により
取り除きながら3時間反応させた。
ルエンスルホネート) 0.73 JIヲカロえ、この
混合物な加熱還流した。生成した水を共沸傾斜法により
取り除きながら3時間反応させた。
反応後溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え飽和型ソウ
水、ついで水で洗浄し、乾燥後、溶媒を減圧留去して油
状物を得た。
水、ついで水で洗浄し、乾燥後、溶媒を減圧留去して油
状物を得た。
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(塩化メチレンに
て溶出)にて樗製し、より極性の小さいLal1の2−
アリル−4■−(4−((IR。
て溶出)にて樗製し、より極性の小さいLal1の2−
アリル−4■−(4−((IR。
ss) −a、s−ジメチル−2−オキソ−2−オキサ
ビシクロ(a、Lo)ヘキシル)オキシコシクロベント
−2−エノン、〔α〕θニー6α8°(C1,o S
MeOH)と1.9gの2−アリル−4(S) −(4
−((SR,58)−へ6−シメチルー2−オキソ−2
−オキサビシクロ〔λ1.O〕へ午シル)オキシコンク
ロベント−2−エノン。
ビシクロ(a、Lo)ヘキシル)オキシコシクロベント
−2−エノン、〔α〕θニー6α8°(C1,o S
MeOH)と1.9gの2−アリル−4(S) −(4
−((SR,58)−へ6−シメチルー2−オキソ−2
−オキサビシクロ〔λ1.O〕へ午シル)オキシコンク
ロベント−2−エノン。
実施例2
2−アリル−4■−(4−((IR,5S)−へ6−シ
メチルー2−オキソ−2−オキサビシフcy (3,1
,0)ヘキシル)オキシコシクロペント−2−二ノ71
.221 ’4tジメキサン101117及び水201
中3時間加熱還流した後、減圧濃縮した。飽和11水l
odを加え、酢酸エチル3(17にて3回抽出した。
メチルー2−オキソ−2−オキサビシフcy (3,1
,0)ヘキシル)オキシコシクロペント−2−二ノ71
.221 ’4tジメキサン101117及び水201
中3時間加熱還流した後、減圧濃縮した。飽和11水l
odを加え、酢酸エチル3(17にて3回抽出した。
有機層を飽和11水ついで飽和食塩水にて洗浄してから
無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。
無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。
溶媒を減圧留去して得られた粗生放物を、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(シクロヘキサンー酢酸エチル
8:2にて溶出)にて精製して、α68.9の2−アリ
ル−4(8)−ヒトルキシシフ−ベント−2−エノンを
得た。このものの物性データは次のとおりであった。
ラムクロマトグラフィー(シクロヘキサンー酢酸エチル
8:2にて溶出)にて精製して、α68.9の2−アリ
ル−4(8)−ヒトルキシシフ−ベント−2−エノンを
得た。このものの物性データは次のとおりであった。
(a鬼= + a olo(C: 1.16. MeO
H)nmr スペクトル(CDC4) a :125(
IH,d’d、J=18&、2Hz)、185(IH。
H)nmr スペクトル(CDC4) a :125(
IH,d’d、J=18&、2Hz)、185(IH。
dd、J=1811z、6IIz)、iフー*t(zH
,m)。
,m)。
ts−43(2H,m)、 5.5−6.3 (I
H,m)。
H,m)。
7.20(IH,m)。
実施例3
2−7 リ /ルー4(81(4((IR,58)−眠
6−ジメチルー2−オキソー2−オキサビシl R(λ
1.0)ヘキシル)オキシコシクロペント−2−エノン
Ls9を用いて実施例2と同様の処理をして、a @
jl gり 2−7 jJ ルー 4 (S) −ヒド
ロキシシクロベント−2−二ノンを得り。
6−ジメチルー2−オキソー2−オキサビシl R(λ
1.0)ヘキシル)オキシコシクロペント−2−エノン
Ls9を用いて実施例2と同様の処理をして、a @
jl gり 2−7 jJ ルー 4 (S) −ヒド
ロキシシクロベント−2−二ノンを得り。
(a); = −2& 5°(C:asa、 MeOH
)nmrスペクトルは、実施例2で得られたものとミー
であった。
)nmrスペクトルは、実施例2で得られたものとミー
であった。
実施例4
実施例2で得られた光学活性2−アリル−4−ヒドロキ
シシクロベント−2−二ノンノ絶対構造を決めるために
該化合物を通常の方法によりベンゾエート(mmrスペ
クトル(CD(J、”) J :zz l−120(4
H)、 ta s−s、s 0(2H)。
シシクロベント−2−二ノンノ絶対構造を決めるために
該化合物を通常の方法によりベンゾエート(mmrスペ
クトル(CD(J、”) J :zz l−120(4
H)、 ta s−s、s 0(2H)。
IL50−42(IH)、 rL95(IH)、7.
2−az(sH))に変換した。
2−az(sH))に変換した。
このベンゾエート体のCDスペクトル(OSSダベンゾ
エー)体Ik10mのシクロヘキサンに溶解)は、22
9 nmに十の極太ピーク(ΔC=SSS、(θ)=1
.12X10”)を示した。従って、実施例2で得られ
た化合物の絶対構造は2−アリル−4(6)−ヒドロキ
シシクロベント−2−二ノンと決定した。(参考文献N
、)faradaand K、Nakanishi 、
Accounts Chem、Res 、 5 。
エー)体Ik10mのシクロヘキサンに溶解)は、22
9 nmに十の極太ピーク(ΔC=SSS、(θ)=1
.12X10”)を示した。従って、実施例2で得られ
た化合物の絶対構造は2−アリル−4(6)−ヒドロキ
シシクロベント−2−二ノンと決定した。(参考文献N
、)faradaand K、Nakanishi 、
Accounts Chem、Res 、 5 。
!!1f(19) 2 ) ) 。
第1頁の続き
0発 明 者 保科憲二
横浜市緑区東本郷町425
0発 明 者 山崎登
日野市多摩平3−5−18
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 下記式(I) で表わされる光学活性4−ヒトρヤンシクロペンテ/ン
縛導体。 2 下記式(U) で表わされる4−ヒドーキシシクqペンテ/ンと下記式
(III) もしくは下記式〔■〕 で表わされるラクト/類とを酸剤の存在下に、あるいは
脱水法により反応せしめてアセタール鱒導体とし、次い
で該7セタ一ル誘導体の立体異性体を分離し、所望によ
りアセタール結合を切断することを特徴とする下記式(
I)l表わし、畳は不斉炭素原子を表わす。 テ表わされる光学活性4−ヒドロキシシクロベンテノン
誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14027581A JPS5841836A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14027581A JPS5841836A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5841836A true JPS5841836A (ja) | 1983-03-11 |
JPH0119371B2 JPH0119371B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=15264980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14027581A Granted JPS5841836A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5841836A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6192578A (ja) * | 1984-10-09 | 1986-05-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン類の製造方法 |
JPS61215342A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性4−ヒドロキシ−2−置換−2−シクロペンテノンの製造法 |
JPS62232567A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-10-13 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 不安定な生化学物質を含有する固形診断試薬の製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0004493A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-10-03 | Roussel-Uclaf | Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procédé de préparation et leur application au dédoublement des alcools, des phénols ou de certains composés de structure lactonique |
-
1981
- 1981-09-08 JP JP14027581A patent/JPS5841836A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0004493A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-10-03 | Roussel-Uclaf | Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procédé de préparation et leur application au dédoublement des alcools, des phénols ou de certains composés de structure lactonique |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6192578A (ja) * | 1984-10-09 | 1986-05-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性4−ヒドロキシシクロペンテノン類の製造方法 |
JPS61215342A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性4−ヒドロキシ−2−置換−2−シクロペンテノンの製造法 |
JPH0529020B2 (ja) * | 1985-03-19 | 1993-04-28 | Sumitomo Chemical Co | |
JPS62232567A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-10-13 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 不安定な生化学物質を含有する固形診断試薬の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0119371B2 (ja) | 1989-04-11 |
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