JPS5937549A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できる仁と、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に写囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなシ
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で
安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズベンガルに代表される増感色素による増感効果を必
要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定しに画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、ポリビニル力ルノシゾールをはじめとする各種の
有機光導′を比性ポリマーが提案されて来たが、これら
のポリマーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、
軽１１性などの点で優れているにもかかわらず今日まで
その実用化が田畑であったのは、未だ十分な成膜性が得
られておらず、“また感度、耐久性および環境変化によ
る安定性の点で無機系光導電材料に較べ劣っているため
であった。′また、米国特杵蕗４１５０９８７号公報な
どに開示のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５
１号公報などに記載のドリアＩＪ−ルビラゾリン化合物
、特開昭５１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８
２９号公報などに記載の９−スチリルアントラセン化合
物などの低分子の有機光導電体が提索されている。この
様な低分子の有機光導電体は、使用するノ９イングーを
適尚に選択することによって、有機光導電性ポリマーの
分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消できる様に
なったが、感度の点で十分なものとは言えない。

とのようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持ブハ表面強度などの点で改善できる様
になった。

この様な電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３７
８５１号、同第３８７１８８２号公報などに開示されて
いる。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、未だに十分な感度が得られて
おらず、また繰ル返し帯電および露光を行なった際には
明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある
。

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供すると
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送１−に機能
分離した積層型感光層における新規な１ｕ荷柿送物質を
提供することにある。

本発明のかかる目的は、下記一般式で示されるヒドラゾ
ン化合物を含有する層を有する電子写Ｊ（感光体によっ
て達成される。

一般式 ただし式中Ｒ１、Ｒ２はメチル、エチル、ゾロピル、ブ
チル等のアルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチル
メチル等のアラルキル基、フェニル基を示し、該アルキ
ル基はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ停の
アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、沃素等の）・ロゲ
ン原子又はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピ
ルアミノ、ジプチルアミノ等のジアルキルアミノ基で１
ａ換されていてもよく、該アラルキル基、該フェニル基
はメチル、エチル、プロピル、ブチル静のアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコ
キシ基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子又
はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ
、ジブチルアミノ尋のジアルキルアミノ基で置換されて
いてもよい。又、Ｒ１、Ｒ２）ｊ、他にＮ原子と共にピ
ＣＩ　ＩＪリジル基ピはリジル基、モルホリノ基醇の５
〜６員坩基を形成する残基を示す。

Ｒ５、Ｒ４はメチル、エチル、プロピル、ブチル吟のア
ルキル基ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のア
ラルキル基又はベンゼン、ナフタレン、アンスラセン等
の了り−ル基を示す。

該アルキル基、アリール基は置換基を有してもよく、置
換基としては、Ｒ１、Ｒ２中のアラルキル基、フェニル
基の置換基と同じ置換基があげられる。

Ａｒ１、Ａｒ２は同−又は異ってフェニレン、ナフチレ
ン、アンスリレン等のアリーレン基を示し、該アリーレ
ン基はメチル、エチル、プロピル、ブチル静のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のア
ルコキシ基、ソツ累、塩素、臭素、沃素静のノ・ロゲン
原子で１ｕ換されていてもよい。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

化合物例 次に前記化合物の合成例を示す。

Ｈ−２化合物 Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン６４．７　Ｆ（０，
２９５モル）をエタノール５５０ｍ１．酢酸３５０ｍ１
からなる混合溶媒に分散し、室温で攪拌下、亜硝酸ソー
ダ２２．４９　（０，３２５モル）を２０分間で添加し
、引き続き亜鉛末６７．５Ｆ（１，０３モル）を液温２
０〜５５　Ｄ　Ｋ調節しながら３０分間で添加した。皿
鉛末添加後更に４０分攪拌し、未反応亜鉛、析出結晶を
戸別し除去しｆｃ後、４−（４’−ジエチルアミノスチ
リル）ベンズアルデヒド７４．５ｆ（０，２６６モル）
１工１／−ル１００＋＋Ｊに浴解し７１ｃ＃液を室温、
攪拌下に滴下して黄色粉末状沈殿物を大量析出させた。

Ｐ戦後メタノール１５０ｔｎｅ、メチルエチルケトン２
８０　ｒｎｌの混合溶媒よシ再結し、ｍ、ｐ、　１７３
．４〜１７４．２Ｃの目的のＩＩ−２化合物の淡黄色の
結晶５６．６ｔを得た。収率４２．９俤。

元素分析分子式〇　５５Ｈ３５Ｎ５ ｅｆｔ　）Ｌ　ｆ＋ｔｉ　　　分析値 Ｃ８４、ｓ　　　　Ｂ４．６７ Ｈ６，７１６，６８ Ｎ８．４８　　　　ａ　５２ 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるヒドラゾン化合物を用いること
ができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式で示されるヒ
ドラゾン化合物と結着剤とを適当な溶剤に俗解せしめた
溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形成させること
が好ましい。ここに用いる結着剤としては、例えば１１
εリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル（ａＴ脂、アクリロニトリル樹脂、メタ
クリル位Ｊ脂、塩化ビニル（樹脂、酢酸１ニル樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいけこ
れらの樹脂の繰シ返し単位のうち２つ以」二を含む共重
合体樹脂例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイ
ン酸コポリマーなどを挙げることができる。また、この
様な絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤とヒト２シン化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当りヒドラゾン化合物を１０〜ｓｏｎ！ｆ
ｉｔとすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入されｆＣ電荷
キャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層ｌま、電荷発生層の上に積層されていてもより
、・またその下に積層されていてもよい。しかり、、電
荷輸送１ｄは、電荷発生層の上に積層されていることが
望−ましい。この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送で
きる限界があるので、必要以上に膜厚を厚くするととが
できない。一般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであ
るが、好ましい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである
。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の’！４類によって累々り、又は電荷発
生層十下達の下引層を溶解しないものから選択するとと
が好ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、
エタノール、イソゾロパノールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルクトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ＮＮ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルナトのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクーロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう仁とが
できる。

本発ｉの電荷輸送層には、釉々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
’）フェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジメチルグリコール７タレート、
ジオクテル７タレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タリン、ベングツエノン、塩素化ノ９２フィン、ジラウ
リルチオゾロピオネ−）、３．５−ジニトロサリチル酸
、各釉フルオロカーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム系染料、７タロシアニン
系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非
対称キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４−
１４５６４５号公報に記載のアモルファスシリコンなど
の電荷発生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹脂
分散層を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （］）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）硫化カドミウム （５） Ｑ２＋ ｃｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｔ（均 ｃ＝ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｏ＝ｃｃ＝ｎ　　　　　　　　　　　　ｏ＝
ｃ１ｌ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ３ （５１） ｌ ０２Ｈ５Ｃ２Ｈ３ （５４） （へ）　スクエアリック酸メチル染料 （５→インシコ染料（０，１，Ａ’７８ｏｏｏ　）（６
０チオインジゴ染料（０，１，、％７８８００）（６１
）　　β−型銅フタロシアニン （６２） （６３） （６４） （６５） 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、ま′ｆｃ真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成すること
によって得るととができる。電荷発生層を塗工によって
形成する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂
から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルレノ４ゾール
、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡ
と７タル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリ
エステル、７エ／−？シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリ
ル４１７　ＪＪｉ、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系ＩＭ　脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げる
ことができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重
ｆ！優以下、好ましくは４０重ｔチ以下が適している。

塗工の際に用いる有機ｍ剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソゾロパノールなどのアルコール類、ア七ト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキザノンなどのケト
ンＭ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメナルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコール七ツメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、３ｈ　化メチレン、ジクロルエチレン、四
塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化
炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、ギシレン、リ
グロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

塗工け、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレートコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なう仁とができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導ｉは層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その仙にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって破膜形成さ八た層を有するプラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリ７ツ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接層機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど〕、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、ヒドラゾン化合ｔｈは正孔輸
送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要が
あシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した正孔が電荷輸送ＪＵに注入され、その後表面に
達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未館光部
との間に静電コントラスｌ−が生じる。現像時には電子
輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用いる
必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許詔３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ペン
ゾピリリシム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ビリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料中染判を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６Ｂ４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル）
　−２，６−シフエニルチアピリリ１１／７Ａバークロ
レートとポリ（４，４’−イソゾロビリデンジフェニレ
ンカーボネート　）をハロゲン化炭化水素系溶剤ａ刈え
ば、ジクロルメタン、り０日ホルム、四塩化炭素、１，
１−ジクロルエタン、１，２−ジクロルｆｆｌ　７．１
，１．２−　）　ＩＪ　クロルエタン、クロルベンゼン
、ブロモベンゼン、１．２−ジクロルベンゼン）Ｋ溶解
した後、これに非極性溶剤（例えば、へ、ギサン、オク
タン、デカン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグ
ロインを加えることによって粒子状共晶錯体として得ら
れる。この具体例における電子写真感光体には、スチレ
ン−ブタジェンコポリマー、シリコン４ｔｓ　脂、ビニ
ルィ耐脂、ｊｘ化ビニリデンーアクリロニトリルコボ″
リマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ビニ
ルアセテート−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチ
ラール、ポリメチルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチル
メタクリレート、ポリエステル類、セルロースエステル
類なト’ｔ　結着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、１「子方Ａ：＃Ｊｔ写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリ
ンター、電子写真式製版システムなどの電子写真応用分
野にも広く用いることができる。

本発ＱＱ　Ｋよれば、高感度の電子写真感光体を与える
ことができ、また繰シ返し帯電および露光を行なった時
の明部電位と暗部電位の変動が小さく、シかもフォトメ
モリー性を有効に改善できる利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例　１ 東洋インキ製造＠製のβ型鋼７タロシアニン（商品名Ｌ
ｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎａｒ　）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精
製し洗顔料７２；デュポン社製の「商品名：ポリエステ
ルアドヒーシブ４９，０００（固形分２０％）」１４ノ
：トルエン３５ｔ；ジオキサン３５？を混合し、ボール
ミルで６時間分散することによって塗工液をＫＩＡＩ！
ＪＬ、た。この挽工液をアルミニウムシート上に乾燥膜
厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布して
電荷発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物（Ｈ−１）
を７２とポリカーボネート樹脂（量大化成■製の商品名
［パンライ）Ｋ−１３００Ｊ）７Ｆとをテトラヒドロフ
ラン３５２とクロロベンゼン３５２の混合溶媒中に攪拌
溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤー
、Ｊ−で乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工して、
２層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成し
た。

この様にして作成しｆｃｉｍ子写真感光体を川口電機■
製靜電複写紙試験装置ＭＯ（１θ１ｓＰ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度５　ｔｕｘで露光し帯電特性を調
べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）をＡに減衰するに必要な露光１
ｔ（１４）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体を−５
，６ＫＶのコロナ帯電器、露光：ｉｔ　１０　ｔｕｘ、
ａｅａの露光光学系、現像器、転写帯電器、除電路光光
学系およびクリーナーを備えた電子写貞複写機のシリン
ダーに貼り付けた。

この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画
像が得られる構成になっている。この複写機を用いて、
初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電位（ｖｎ　）および
５０００回使用した後の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（
ｖｎ）を測定した。この結果を次に示１す。

ｖｃ　：　　−５８０ボルト ｖｌ　：　　−５６０ボルト Ｅμ：　　　　五６１ｕｘ、ａｅａ 初　　　期　　　　　　　５０００回耐久後Ｖｎ：　　
　６６０ｄＱし）　　Ｖ（、ニー３５ボルト　　ＶＤ：
　　　６４０ＪＩθレト　ｖｌ、ニー　　４Ｑｉ１θレ
ト実施例　２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物Ｈ−ｊの代りに例示化合物Ｈ−
２，Ｈ−３，）Ｉ−４、Ｈ−５，Ｈ−７、）Ｉ−８゜Ｈ
−９，Ｈ−１０，Ｈ−１１，Ｈ−１３，Ｈ−１５，Ｈ−
１６，Ｈ−１７，Ｈ−１９、Ｈ−１１を用いたほかは、
実施例１と同様の方法によって電子写真感光体を作成し
た。

各感光体の電子写真特性を５Ａ施例１と同様の方法によ
って測定した。その結果を次に示す。

２　　　　Ｈ−２３，３５９０５８５ ５Ｈ−５３，２５６０５５５ ４Ｈ−４４，４５６５５６６ ５Ｈ−５４，８５８５５８０ １、Ｈ−７３，９５９０５８０ ７Ｈ−８５，２５７５５６５ ｆ３　　　　Ｈ−９５，５５９５５９０５Ｈ−１０３，
７５９０５７５ １ｏＨ−１１３，５６００５９５ １１Ｈ−１３５，７５６５５６０ １２Ｈ−１５４，２５７０５６０ １３Ｈ−１６２，９５６５５５５ １４Ｈ−１７五４　　　５７５　　　５７０１５　　　
Ｈ−１９３，０５５５５４５１６Ｈ−２１２，７５６０
５４５ ２　　　　６４［１２０６３０３０ ５６５５３０６４５４０ ４６２５３５６２０５０ ５６６５６０６６０７０ ６６４５２５６２５４０ ７６７０８０６７０９Ｑ Ｂ　　　　　６４５　　　　５５　　　　　６５５　　
　　６５９　　　６６０　　　　３５　　　　６５０　
　　４５１０　　　６６０　　　５５　　　　６４５　
　　５［１１１６７５５０６７０６５ １２６２０４５６１０６０ １３６４５１５６３０３０ １４６６５４０６５０４５ １５６７０２５６６０４５ １６６５０１５６４０２５ 実施例　１７ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−シフ
エニルチアピリリウムパークロレート３ｔと前記例示ヒ
ドラゾン化合物（Ｈ−６）を５ｖをポリエステル（ポリ
エステルアドヒーシブ４９０００：デュポン社製）のト
ルエン（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００　ｍｌ
に混合し、ボールミルで６時間分散した。この分散液を
乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる椋にマイヤーバーで
アルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

ＶＱ　　二　−５６０ボルト ｖｌ　　：　　−５ｓｏボルト １！１ｌＶ２　：　　　　　　　　４．３１ｕｘ、ｅｅ
ａ初期 ｖＤ　：　　−６１０ボルト ’ＶＴＪ　：　　−５０ボルト ５０００回耐久後 ｖＤ　ニー、６００ボルト ＭＬニー５０ボルト 実施例　１８ アルミ板±ｅＣカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
１１．２Ｆ、２８俤アンモニア水１？、水２２２ｔｎｌ
　）をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜ＪＶｔが１ミクロ
ンの接着層を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５ｆと、ブチラール
（ｉ１１脂（ブチラール化度６３モル俤）２９にエタノ
ール９５−に溶かした液と共に分散し次稜、接着層上に
塗工し乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層
を形成し次。

次に、前記例示のヒドラゾン化合物（Ｈ−１２）’ｉ５
ｒとポリー’４．４’−ジオキシジフェニル−２，２本
−ゾロバンカーボネート（粘度平均分子Ｍ３００００）
５ｆをジクロルメタン１５０　ｍｌに溶かした液を電荷
発生層上に塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸
送層を形成することによって電子写真感光体を作成した
。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真Ｑ！ｊ
件を実施例１と同様の方法で測定し次。

この結果を次に示す。

Ｔｏ：　　−６１５ボルト ｖｌ　　：　　−６１０ボルト Ｆ１％　：　　　５．２　、／ＪＩＸ、Ｅｌ１３０初期 ＶＤ：　　−６５５ボルト Ｖ、ニー７５ボルト ５０００回耐久後 ＶＤ：　　−６２５ボルト ＶＬ　ニー８０ボルト 実施例　１９ 表面が清浄にされた０、２咽厚のモリブデン板（基板）
をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内
をυト気し、約５　Ｘ　１０−６ｔｏｒｒの貞９度にし
た。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基
板温度を１５０℃に安定させ′ｆｃ、その後水素ガスと
シランガス（水素ガスにえ１し１５容ＩＡ優）をＩｆｆ
内へ導入しガス６ｆｔ、髄と蒸着槽メインパルプを１Ｍ
整して０．５ｔｏｒｒに安定させた。次にＵ尋コイルに
５　Ｍｎ２の高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグ
ロー放電を発生させ、５０Ｗの入力電力とした。上記条
件で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が
２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止した
。その後加熱ヒーター、高周波Ｗ源をオフ状態とし、基
板温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シラ
ンガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内を１０−５ｔｏｒ
ｒ以下にした後大気圧にもどし基イ反を取シ出した。次
いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合物
として例示化合物Ｈ−１４を用いる以外は実施例１と全
く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しＣ
）６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通して照射された。

その後直ちに■荷電性の現像剤（トナーとキャリヤーを
含む）を感光体表面にカスケードすることによって感光
体表面に良好なドす一画像をイＵ　た　。

実施例　２０ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−シフ
エニルチアピリリウムパークロレート５２とポリ（４，
４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）５
ｆをジクロルメタン２００ａｒｔに十分に溶解した後、
トルエン１００＋＋＋６を加え、共晶錯体を沈殿させた
。この沈殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再
溶解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｔＪＩｔ
を加えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｆをポリビニルブチラール２２を含有す
るメタノール溶液９５　ｍｌに加え、６時間ボールミル
で分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板
の上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤ
ーパーで塗布して電荷発生層を形成し比。

次いで、とのＵｔ荷発注層の上に例示化合物］ｌ−１８
を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の
被覆層を形成した。

こうして作成（７た感光体の電子写真特性を実施例１と
同様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ：　　　５５０ボルト ｖｌ　　：　　−５４０ボルト Ｅｌ、Ｓ　：　　　２．５１ｕｘ、ｅｅａ初期 ＶＤ：　　　６１０ボルト ＶＬ：　　　　　１５ボルト ＶＤ：　　−６０５ボルト ＶＬ：　　　　３０ボルト 実施例　２１ 実施例２０で用いた共晶錯体と同様のもの５２と前記例
示のヒドラゾン化合物（Ｔ（−２０）５Ｍをポリエステ
ル（ポリエステルアドヒージプ４９０００：デュポン社
製）のテト２ヒト０７ラン液１５０ｔｒ４に加えて、十
分に混合Ｊ・〃拌した。この液をアルミニウムシート上
にマイヤーパーにょシ乾燥後の膜厚が１５μとなる様に
塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　　：　　−５７０ボルト ｖｌ　　：　　−５６５ボルト ｗＨ：　　　２．６１ｕｘ、ｅｅａ 初期 ＶＤ：　　−６５０ボルト Ｖｒ、ニー２５ボルト ５０００回耐久後 ＶＤ　；　−６２０ボルト Ｖｒ、ニー３５ボルト 特許出願人　キャノン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式で示されるヒドラゾン化合物を含有する層
   を有することを特徴とする電子写ｙ（感光体。 一般式 ただし、式中Ｒ１、Ｒ２は置換基を有してもよいアルキ
   ル基、アラルキル基、フェニル基又はＮ原子と共に５〜
   ６員垢を形成する残基を示し、Ｒ５、Ｒ４は置換基を有
   してもよいアルキル基、アラルギル基又はアリール基を
   示す。 Ａｒ１、Ａｒ２は同−又は異って置換基を有してもよい
   アリーレン基を示す。