JPS5936644A - 芳香族カルボン酸アリ−ルエステルの精製法 - Google Patents
芳香族カルボン酸アリ−ルエステルの精製法Info
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- JPS5936644A JPS5936644A JP14552782A JP14552782A JPS5936644A JP S5936644 A JPS5936644 A JP S5936644A JP 14552782 A JP14552782 A JP 14552782A JP 14552782 A JP14552782 A JP 14552782A JP S5936644 A JPS5936644 A JP S5936644A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香か：カルボン酸アリールエステルの精製法
に関し、更に詳しくは芳香族カルボン酸アリールエステ
ルを芳香族系溶媒と共に活性水素をもたない含窒素塩基
性化合物を用いて再結晶し、ポリエステルの製造原料に
適した高純度の芳香族カルボン獣アリールエステルとす
る精製法に関する。
に関し、更に詳しくは芳香族カルボン酸アリールエステ
ルを芳香族系溶媒と共に活性水素をもたない含窒素塩基
性化合物を用いて再結晶し、ポリエステルの製造原料に
適した高純度の芳香族カルボン獣アリールエステルとす
る精製法に関する。
近年、全芳香族ポリエステル、特に溶融時液晶状紳を示
す全芳香族ポリエステルが、高性絆ポリマー素材、す表
わち高強力、高ヤング率。
す全芳香族ポリエステルが、高性絆ポリマー素材、す表
わち高強力、高ヤング率。
すぐれた耐薬品性等を有する成形品を与えるポリマー索
材として汀目され、かつ広く研究されている。
材として汀目され、かつ広く研究されている。
かかる全芳香族ポリエステＡｆＦｆする方法の一つと［
７て、芳香族オキシカルボン酸のアリールエステル或い
は芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルを出発原料
とする方決があり、更に詳しくは例えば芳香族ジカルボ
ン酸ジアリールエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物と
を、或イはこれらと芳香族オキシカルボン酸アリールエ
ステルとの三成分な１媒の存在下またけ非存在下に加熱
縮重合させる方法が知られている。
７て、芳香族オキシカルボン酸のアリールエステル或い
は芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルを出発原料
とする方決があり、更に詳しくは例えば芳香族ジカルボ
ン酸ジアリールエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物と
を、或イはこれらと芳香族オキシカルボン酸アリールエ
ステルとの三成分な１媒の存在下またけ非存在下に加熱
縮重合させる方法が知られている。
全芳香族ポリエステルの製造において、良好々ポリマー
を度るためには原料自体も高純度の精製されたものが好
ましい。
を度るためには原料自体も高純度の精製されたものが好
ましい。
芳香族オキシカルボン酸アリールエステルや芳香族ジカ
ルボン酸ジアリールエステルは、−般に対応する酸と過
剰脩の芳香族モノヒドロキシ化合物とのニスデル化反応
によって製造されるが、Ｊｖ応牛成物から芳香族オキシ
カルボン酸アリールエステル凌いは芳香族ジカルボン酸
ジアリールエスデセを′ｆ＊製分峠することが難しく、
例えば芳′＾族Ｍ化水素を用いて丙結晶精製を行なって
十／Ｖ）満ノ１１できるものを得ることができなかった
。
ルボン酸ジアリールエステルは、−般に対応する酸と過
剰脩の芳香族モノヒドロキシ化合物とのニスデル化反応
によって製造されるが、Ｊｖ応牛成物から芳香族オキシ
カルボン酸アリールエステル凌いは芳香族ジカルボン酸
ジアリールエスデセを′ｆ＊製分峠することが難しく、
例えば芳′＾族Ｍ化水素を用いて丙結晶精製を行なって
十／Ｖ）満ノ１１できるものを得ることができなかった
。
本発明者は、全芳香族ポリエステルの製造において出発
酸Ｉ＠別の品質が高重合度で成形性の良好なポリマーを
得るのに極めて１ｉ要な装置となっていること、ある特
定の方法で精製した出発酸原料を用いるとＩＩＩＩ）合
良、で成形性にすぐれ、高品質の全芳香族ポリニスデル
を再現性良く製造し得ることを知−１、ｌ７、本発明に
到達したものである。
酸Ｉ＠別の品質が高重合度で成形性の良好なポリマーを
得るのに極めて１ｉ要な装置となっていること、ある特
定の方法で精製した出発酸原料を用いるとＩＩＩＩ）合
良、で成形性にすぐれ、高品質の全芳香族ポリニスデル
を再現性良く製造し得ることを知−１、ｌ７、本発明に
到達したものである。
すなわち、本発明は芳香族カルボン酸アリールエステル
を芳香族系＃ ＃’ ！−用いて再結晶精製するに際し
、＃芳香族系溶媒と共に活性水素をもたカい含窒素塩基
性化合物を用いることを特徴とする芳香族カルボン酸ア
リールエステルの精製法である。
を芳香族系＃ ＃’ ！−用いて再結晶精製するに際し
、＃芳香族系溶媒と共に活性水素をもたカい含窒素塩基
性化合物を用いることを特徴とする芳香族カルボン酸ア
リールエステルの精製法である。
本発明方法で精製された芳香族オキンカルボン酸アリー
ルエステル或いは芳香族ジカルボン酸ジアリールエステ
ルを酸原料として用いて全芳香族ポリエステルを製造す
ると、ｉ％１合度のポリマーを容易に得ることができ、
しかもこの高重合度ポリマーは不溶性異物の含量が極め
て低くかつすぐねた色調を有し、更に成型性例えば紡糸
性、製膜性等にすぐれているとともに得られた成型品例
えば繊維、フィルム等のｔａ械的物性を高い水準（Ｃ保
つことができ、しかもこれらの性質を再現性良く実現し
うるという特徴を有している。
ルエステル或いは芳香族ジカルボン酸ジアリールエステ
ルを酸原料として用いて全芳香族ポリエステルを製造す
ると、ｉ％１合度のポリマーを容易に得ることができ、
しかもこの高重合度ポリマーは不溶性異物の含量が極め
て低くかつすぐねた色調を有し、更に成型性例えば紡糸
性、製膜性等にすぐれているとともに得られた成型品例
えば繊維、フィルム等のｔａ械的物性を高い水準（Ｃ保
つことができ、しかもこれらの性質を再現性良く実現し
うるという特徴を有している。
本発明で用いる芳香族カルボン酸アリールエステルとし
ては、芳香族ジカルボン酸ジアリールエステル、芳香族
オキシカルボン酸アリールエステルをあげることができ
る。
ては、芳香族ジカルボン酸ジアリールエステル、芳香族
オキシカルボン酸アリールエステルをあげることができ
る。
これらの芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸並びにこｔｌらのクロル
、ブロムもしくは低級アルキル蘭捧体（とこで低級アル
キルとけＣ７〜Ｃ４のアルキル基を穎う）例えばクロル
テレフタル酸。
ル酸、イソフタル酸、フタル酸並びにこｔｌらのクロル
、ブロムもしくは低級アルキル蘭捧体（とこで低級アル
キルとけＣ７〜Ｃ４のアルキル基を穎う）例えばクロル
テレフタル酸。
メチルテレフタル酸、６−クロルイソフタル酸。
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，
７−ジカルボンＭ、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸
、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸。
７−ジカルボンＭ、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸
、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸。
ナフタレン−１，６−ジカルボン酸、す７タレンー１．
７−ジカルボン１ｍ、 ４．４’−ジフェニルジカル
ボンｄ 、 Ｊ３’−ジフェニルジカルボン酸。
７−ジカルボン１ｍ、 ４．４’−ジフェニルジカル
ボンｄ 、 Ｊ３’−ジフェニルジカルボン酸。
ａ、４’−）フェニルジカルボン市、２．２′−ジフェ
ニルジカルボンＦｌ’！＋ ４．４’−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、 ａ、４’−ジフェニルエーテ
ルジカルボンｆ’＆、 ４．４′−）フェニルケトン
ジカルボン酸、 ３．３’−ジフェニルケトンジカル
ボン酸。
ニルジカルボンＦｌ’！＋ ４．４’−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、 ａ、４’−ジフェニルエーテ
ルジカルボンｆ’＆、 ４．４′−）フェニルケトン
ジカルボン酸、 ３．３’−ジフェニルケトンジカル
ボン酸。
３．４′−ジフェニルケトンジカルボン酸、 ２．．
２’ −ジフェニルケトンジカルボン酸、 ４．４’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、３．４′−ジフェ
ニルスルホンジカルボン［，３，３’−ジフェニルスル
ホンジカルボンＦｉｔ、 ４．４’−スチルベンジカ
ルボ ５− ン酸、 ４．４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸
があげられる。これら以外の多価カルボン酸として、例
えばトリメリット酸、ピロメリット酸がありられる。
２’ −ジフェニルケトンジカルボン酸、 ４．４’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、３．４′−ジフェ
ニルスルホンジカルボン［，３，３’−ジフェニルスル
ホンジカルボンＦｉｔ、 ４．４’−スチルベンジカ
ルボ ５− ン酸、 ４．４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸
があげられる。これら以外の多価カルボン酸として、例
えばトリメリット酸、ピロメリット酸がありられる。
また、芳香族ｌ−キシカルボン酸としては、例えばパラ
オ会シ安息香酸、メタオキシ安息香酌。
オ会シ安息香酸、メタオキシ安息香酌。
並びにこれらのクロル、ブロムもしくは低級アルキル置
換体く引し１丁′４３−クロア＋−４−ヒドロキシ安息
′４ｉ酸、３−メチル−４−ヒドロキシｂ息香酸、３．
５−ジメチル−４−ヒドロギン安息香酸、６−ヒドｒ′
２−ｖシー２−ナフトエ酔、４．−ヒドロキシクイ皮酸
、３−ヒドロキシケイ皮ｆｆ％が皐けられる。
換体く引し１丁′４３−クロア＋−４−ヒドロキシ安息
′４ｉ酸、３−メチル−４−ヒドロキシｂ息香酸、３．
５−ジメチル−４−ヒドロギン安息香酸、６−ヒドｒ′
２−ｖシー２−ナフトエ酔、４．−ヒドロキシクイ皮酸
、３−ヒドロキシケイ皮ｆｆ％が皐けられる。
了り−ルエス・フルとしては、上記カルホン酸またはオ
キシカルボン酸と芳香族モノヒドロキシ化合物例Ｌ ハ
フエノール、オルソクレゾール。
キシカルボン酸と芳香族モノヒドロキシ化合物例Ｌ ハ
フエノール、オルソクレゾール。
メタクレゾール、バラクレゾール、オルソクロロフェノ
ール、メタクロロフェノール、パラクロロフェノール等
とのエステルが好甘しくあけられるが、特にカルボン酸
またはオキシカルボ ６− ン酸とツー１−ノ・−ルとのエステルが☆ｒｔしい。
ール、メタクロロフェノール、パラクロロフェノール等
とのエステルが好甘しくあけられるが、特にカルボン酸
またはオキシカルボ ６− ン酸とツー１−ノ・−ルとのエステルが☆ｒｔしい。
本発明において４７１１．、ｌ： ｔ１１フェノール性
化合物以外の芳香族モノヒＩ°ロキシ化合物のエステル
を用いる場合にも有用であ２．ことは、当業者は容易に
理解できるであろう。
化合物以外の芳香族モノヒＩ°ロキシ化合物のエステル
を用いる場合にも有用であ２．ことは、当業者は容易に
理解できるであろう。
芳香族カルボン酸アリールエステルは、当業者に１１；
Ｊ’ＪＩされた公知の方法によって賊造することがで
きる。例えばテｌ／フタル酸と２．１〜１０モル倍ｒ−
のフェノールとを、好擾しくけエステル化触媒の存在下
でエステル化反応せしめ、反応混合物から未反応のフェ
ノールを分離することによってイ＋７ることができる。
Ｊ’ＪＩされた公知の方法によって賊造することがで
きる。例えばテｌ／フタル酸と２．１〜１０モル倍ｒ−
のフェノールとを、好擾しくけエステル化触媒の存在下
でエステル化反応せしめ、反応混合物から未反応のフェ
ノールを分離することによってイ＋７ることができる。
本発明において再結晶溶媒として用いる芳香族Ｗ４媒と
１．て１１、沸点１００℃〜２５０℃、融点２０℃以下
の芳香族炭化水素が好ｔ Ｌい。これらの具体例として
り、例えばトルエン、オルソギシレン、メタキシレン、
バラキシレン、各遣組成の混合キシレン、エチルベンゼ
ン、キュメン、プソイドキュメン、シメン、メチルナフ
タレン、等の如きアルキル芳香族炭化水素；クロルベン
ゼン、オルソジクロルベンゼン、メタジクロルベンゼン
、オルソクロルトルエン、メタクロルトルエン、パラク
ロルトルエン、フロムベンゼン等の如きハロゲン化芳香
族炭化水素等をあげることができる。贅たその他アセト
フェノン、アニソール等の如きケトン及びエーテル化合
物も使用しうる。
１．て１１、沸点１００℃〜２５０℃、融点２０℃以下
の芳香族炭化水素が好ｔ Ｌい。これらの具体例として
り、例えばトルエン、オルソギシレン、メタキシレン、
バラキシレン、各遣組成の混合キシレン、エチルベンゼ
ン、キュメン、プソイドキュメン、シメン、メチルナフ
タレン、等の如きアルキル芳香族炭化水素；クロルベン
ゼン、オルソジクロルベンゼン、メタジクロルベンゼン
、オルソクロルトルエン、メタクロルトルエン、パラク
ロルトルエン、フロムベンゼン等の如きハロゲン化芳香
族炭化水素等をあげることができる。贅たその他アセト
フェノン、アニソール等の如きケトン及びエーテル化合
物も使用しうる。
これらの中で得られる製品の純度１品質の面から好まし
いものはトルエン、各種キシレン類。
いものはトルエン、各種キシレン類。
混合キシレン、エチルベンセン、プソイドキュメン、キ
ュメン等のアルキル芳香族炭化水素である。
ュメン等のアルキル芳香族炭化水素である。
これら再結晶溶媒の使用量は、芳香族カルボン酸アリー
ルエステルに対する使用量として、次式（Ｉ）の温度を
満たす様に定めるのが夾際上好ましい。
ルエステルに対する使用量として、次式（Ｉ）の温度を
満たす様に定めるのが夾際上好ましい。
２０（Ｔ！（Ｔ、 −１０・・・・・・・・・・・・（
ＤＬ 温度（℃） ノ上
記再結晶溶媒として、：１活５水素を含むものは好１し
くない。ただし再結晶の対象とする芳香族カルボン成子
り−ルエステルのアリール基と同一の化学種はわずかの
割合であれば溶媒中井存しうるが、この場合でもこの割
合量は少ない方が好ましく、５重量パーセント以下、特
に１重量パーセント以下とするのが好ましい。
ＤＬ 温度（℃） ノ上
記再結晶溶媒として、：１活５水素を含むものは好１し
くない。ただし再結晶の対象とする芳香族カルボン成子
り−ルエステルのアリール基と同一の化学種はわずかの
割合であれば溶媒中井存しうるが、この場合でもこの割
合量は少ない方が好ましく、５重量パーセント以下、特
に１重量パーセント以下とするのが好ましい。
その他の活性水素を含む化学種はできるだけ低いレベル
にするのが好ましく、１重量バーセント以下、更には０
．１重量バーでント以下、特に実質的に存在しないよう
にするのが好ましい。
にするのが好ましく、１重量バーセント以下、更には０
．１重量バーでント以下、特に実質的に存在しないよう
にするのが好ましい。
本発明において上記再結晶溶媒と共に使用する含窒素塩
基性化合物は、活性水素を分子内に持たないものであり
、上記含窒素塩基性化合物の塩基度は共役戯解離ＰＫａ
で測定して次式（ｎ）の範囲にあるものが好ましい。
基性化合物は、活性水素を分子内に持たないものであり
、上記含窒素塩基性化合物の塩基度は共役戯解離ＰＫａ
で測定して次式（ｎ）の範囲にあるものが好ましい。
４（ＰＫａ（１２・・・・・・・・・・・・（Ｉ［＞更
に、含窒素塩基性化合物の窒素原子が芳香環を構成して
いるとき、あるいは芳香環の共役 ９− 位に存在するときけ、 ４ 〈Ｐ］Ｋａ （６・・・・・・・・・・・・（ＴＩ
＋）の範囲内にあるものが好ましい。これらの中で好′
１１．い具体例を例示すれば、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、 Ｎ、Ｎ−ジメチルへキジルアイン、
Ｎ、Ｎ−ジブチルシクロヘキシルアミン、ヘキサメ
チレンテトラミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン等の如き脂肪族アミン；ピリジン
、ピコリン、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、 Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン等の如き芳香族アミンが示される。
に、含窒素塩基性化合物の窒素原子が芳香環を構成して
いるとき、あるいは芳香環の共役 ９− 位に存在するときけ、 ４ 〈Ｐ］Ｋａ （６・・・・・・・・・・・・（ＴＩ
＋）の範囲内にあるものが好ましい。これらの中で好′
１１．い具体例を例示すれば、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、 Ｎ、Ｎ−ジメチルへキジルアイン、
Ｎ、Ｎ−ジブチルシクロヘキシルアミン、ヘキサメ
チレンテトラミン、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン等の如き脂肪族アミン；ピリジン
、ピコリン、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、 Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン等の如き芳香族アミンが示される。
これらのアミンの中で杖分子中に１個の塩基性窒素を含
有するものが好ましい。本発明に於てこれら含窒素塩基
性化合物の使用量は、芳香族カルボン成子り−ルエスを
Ａとし、含窒素塩基性化合物の塩基価すなわち含窒素塩
基性化合物ｌＸ１０’ｆ当９含有する塩基性アミン基の
当量をＢとすると、その使用量ト芳香族カルボン酸アリ
ールエステルＩＸＩ♂１０− ？肖り、 の範囲の−とするのが好ましい。
有するものが好ましい。本発明に於てこれら含窒素塩基
性化合物の使用量は、芳香族カルボン成子り−ルエスを
Ａとし、含窒素塩基性化合物の塩基価すなわち含窒素塩
基性化合物ｌＸ１０’ｆ当９含有する塩基性アミン基の
当量をＢとすると、その使用量ト芳香族カルボン酸アリ
ールエステルＩＸＩ♂１０− ？肖り、 の範囲の−とするのが好ましい。
本発明の丈施絆様４、芳１片族カルボン酸アリーエステ
ルとじ−（、テレフタル酸ジフェニル、含賭素ＪＭ基性
化合物としてトリエチルアミン、更に精製７會媒としく
一１′ンレンを例にとって説明する。
ルとじ−（、テレフタル酸ジフェニル、含賭素ＪＭ基性
化合物としてトリエチルアミン、更に精製７會媒としく
一１′ンレンを例にとって説明する。
テレフタル龜ジフェニルの酸価を２００とする。ｄｔｆ
テレフタル酸ジフジフェニル５Ｋｔｉヲキシレンｌｏｔ
中１孜させ、史に１・り１尤ルアばン２２ｆに添加して
加熱する。約１２０Ｃ前後で均一な溶液となる。該−１
液に１．１ｌｆｌ常の１１結晶と同じく活性炭含Ｉｖ＋
’自σ）１）市鼠ベー−にント轟度添加し、加／Ａ’
ｉ ＪＲ流を１０分〜１時間行ない、次いで熱時ｉ戸別
を行ない、ｔｒ”静を更に室湖に冷却する。析出したテ
レフタル酸ジフェニルの結晶全分離する。このときの含
ｈｋ車ｅよ、低ければ低い程良い。か＜ Ｌ ’ｒ−１
４１られた結晶はキンレ１５ｔで洗浄し、再度戸別する
。
テレフタル酸ジフジフェニル５Ｋｔｉヲキシレンｌｏｔ
中１孜させ、史に１・り１尤ルアばン２２ｆに添加して
加熱する。約１２０Ｃ前後で均一な溶液となる。該−１
液に１．１ｌｆｌ常の１１結晶と同じく活性炭含Ｉｖ＋
’自σ）１）市鼠ベー−にント轟度添加し、加／Ａ’
ｉ ＪＲ流を１０分〜１時間行ない、次いで熱時ｉ戸別
を行ない、ｔｒ”静を更に室湖に冷却する。析出したテ
レフタル酸ジフェニルの結晶全分離する。このときの含
ｈｋ車ｅよ、低ければ低い程良い。か＜ Ｌ ’ｒ−１
４１られた結晶はキンレ１５ｔで洗浄し、再度戸別する
。
テレフタル酸ジフェニルの品質をさらに向上させる目的
で、上記結晶をツタノール、丁・タノーノし、イソプロ
ピル゛アルコ・−ル８ （’：） 低Ｐｔ ７ ルコー
ル或いはアセ１ン、メチルエチルケトン等の低級ケトン
でさらに洗Ｓすることは好ましいこル酸ジフェニルがイ
尋られる。
で、上記結晶をツタノール、丁・タノーノし、イソプロ
ピル゛アルコ・−ル８ （’：） 低Ｐｔ ７ ルコー
ル或いはアセ１ン、メチルエチルケトン等の低級ケトン
でさらに洗Ｓすることは好ましいこル酸ジフェニルがイ
尋られる。
以下、本発明を実験例を掲げて更に具体的に説明する。
実施例１
酸価２ｏｏのテレフタル酸ジフェニル、 Ｋ９を、混合
キシレンｘｏｚ、Ｍびトリエチレンアミン２２１ととも
に加熱し、溶解せしめた。次いでこの溶液に活性炭５０
２を加え、３０分間加熱環流せしめた。活性炭を熱時計
別し、Ｅ液を室温に冷却し、析出した結晶を粉砕し、こ
れをＦ別分離した。分Ａｆｔ Ｌ、た結晶は室温下キシ
レン５ｔで洗浄し、さらにメタノール６ｔで２回洗浄し
た。乾燥後得られたテレフタル酸ジフェニルの酸価は５
でありｆｃ。
キシレンｘｏｚ、Ｍびトリエチレンアミン２２１ととも
に加熱し、溶解せしめた。次いでこの溶液に活性炭５０
２を加え、３０分間加熱環流せしめた。活性炭を熱時計
別し、Ｅ液を室温に冷却し、析出した結晶を粉砕し、こ
れをＦ別分離した。分Ａｆｔ Ｌ、た結晶は室温下キシ
レン５ｔで洗浄し、さらにメタノール６ｔで２回洗浄し
た。乾燥後得られたテレフタル酸ジフェニルの酸価は５
でありｆｃ。
比較例１
トリエチルアミンを加える都々〈実施例１と同じ操作を
行につた。得られたテレフタル酸ジフェニルの酸価ｉｔ
１５０であった〇実施例２ 酸価ｂＯのイソフタル酸ジフェニルＩＫｆ、）ルエン６
ｔ、）ＩＪブチルアミン１０を及び活性炭ｆｔ １１９
を使用１．で、ＳＭ、施−１１と同様にして再結話し、
ついでトルエン：ｌ ｔ−ｋ ｉｔ用し、室温で３回洗
汗した。ｖｌ、燥後傅らｉｔたイソフタル酸ジフェニル
の酸価はｌＯであった。
行につた。得られたテレフタル酸ジフェニルの酸価ｉｔ
１５０であった〇実施例２ 酸価ｂＯのイソフタル酸ジフェニルＩＫｆ、）ルエン６
ｔ、）ＩＪブチルアミン１０を及び活性炭ｆｔ １１９
を使用１．で、ＳＭ、施−１１と同様にして再結話し、
ついでトルエン：ｌ ｔ−ｋ ｉｔ用し、室温で３回洗
汗した。ｖｌ、燥後傅らｉｔたイソフタル酸ジフェニル
の酸価はｌＯであった。
比較例２
トリブチルアミンを添加しない以外実施例２の操作と全
く同様に行なったところ、酸価１５１３− のイソフタル酸ジフェニルヲ得り。
く同様に行なったところ、酸価１５１３− のイソフタル酸ジフェニルヲ得り。
参考例１．２
実施例１で得たイソフタル酸ジフェニル１５９ｔ、＠ａ
ｇブチルヒドロキノン９１．５９及び三酸化アンチモン
２９〜をａ００＊ｅ、ｌｌｌＯラスコに仕込み、２６０
℃から２８０℃に昇温しつつフェノールな晶出さぜつつ
、常圧下１．５時間反応せしめた。ついで温Ｆ！Ｌ′ｆ
：２８０からａＯＯ℃に列理しつつ、系をしだい、に減
圧にし１時間かけてｌｍＨｇ以下の圧力にした。同温、
四汗でさらに１．５う間反応せしめ１元払度η８Ｐ／Ｃ
＝０．８のポリマーを得た。（参考例１）また、比較例
２で得たイソフタに酸ジフェニルを使用する以外は参考
例１と同様にしてポリマーを合成したところ、得ら才ま
たポリマーの還元粘度は０．５にすき′なかった。（参
考例２）本例で示される如く、本発明方法は、単に芳香
族カルボン酸アリールエヌテルの酸価を下げるのみなら
ず、これを用いて製造するポリニス１４− チルの重合度を高める効果が大である。
ｇブチルヒドロキノン９１．５９及び三酸化アンチモン
２９〜をａ００＊ｅ、ｌｌｌＯラスコに仕込み、２６０
℃から２８０℃に昇温しつつフェノールな晶出さぜつつ
、常圧下１．５時間反応せしめた。ついで温Ｆ！Ｌ′ｆ
：２８０からａＯＯ℃に列理しつつ、系をしだい、に減
圧にし１時間かけてｌｍＨｇ以下の圧力にした。同温、
四汗でさらに１．５う間反応せしめ１元払度η８Ｐ／Ｃ
＝０．８のポリマーを得た。（参考例１）また、比較例
２で得たイソフタに酸ジフェニルを使用する以外は参考
例１と同様にしてポリマーを合成したところ、得ら才ま
たポリマーの還元粘度は０．５にすき′なかった。（参
考例２）本例で示される如く、本発明方法は、単に芳香
族カルボン酸アリールエヌテルの酸価を下げるのみなら
ず、これを用いて製造するポリニス１４− チルの重合度を高める効果が大である。
尚、上記還光粘度Ｖｔ１ ポリエステルを１０ｍ／（７
） ？１１【、 ｅ ｑ＞ 四（フェノール／テトラク
ロルエタン４ Ｇ ／（＋ １１ ｗ ｔ／ｗｔ ？
ＪＬ合物）に溶１１．、ａ５℃で相対粘１Ｎ−をオスト
ワルド粘度計により求め、下式によｉ）５求めたイ１白
である。
） ？１１【、 ｅ ｑ＞ 四（フェノール／テトラク
ロルエタン４ Ｇ ／（＋ １１ ｗ ｔ／ｗｔ ？
ＪＬ合物）に溶１１．、ａ５℃で相対粘１Ｎ−をオスト
ワルド粘度計により求め、下式によｉ）５求めたイ１白
である。
Ｒ−＜ を占 度 ＝ ｒ）ＲＰ／Ｃ＝ （１）
ａｓ／、−１）１０，５８１１Ｍ・ｉ （”Ｉｔ
：＋ 酸イ曲７０のバラオキ二／安、叡香酸フェニルＩＫ９゜
キシレン３／−、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン１０．ＯＶ
及び活（−ｌ炭５０１を使用する以外は実施例１と同様
に１７で再結晶１７、ついでキシレン５ｔで家型１下３
回洗浄した。乾燥後得られたパラオキシ’、’−：／Ｊ
香酸７′ｒ−ニルの酸価け８であった。
ａｓ／、−１）１０，５８１１Ｍ・ｉ （”Ｉｔ
：＋ 酸イ曲７０のバラオキ二／安、叡香酸フェニルＩＫ９゜
キシレン３／−、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン１０．ＯＶ
及び活（−ｌ炭５０１を使用する以外は実施例１と同様
に１７で再結晶１７、ついでキシレン５ｔで家型１下３
回洗浄した。乾燥後得られたパラオキシ’、’−：／Ｊ
香酸７′ｒ−ニルの酸価け８であった。
比較例３
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンを使用しない以外は実施例３
の方法と全く同様に行なったところ、酸価３０のパラ」
キシ安り０香酸フェニルを得た。
の方法と全く同様に行なったところ、酸価３０のパラ」
キシ安り０香酸フェニルを得た。
−・１＾−
２５９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 芳香族カルボン酸アリールエステルを芳香族系溶
媒を用いて再結晶精製するに際し、蚊芳香族系溶媒と共
に活性水素をもたない含窒素塩基性化合物を用いること
を特徴とする芳香族カルボン骸アリールエステルの精製
法。 ２ 芳香族系溶媒がゲ香族戻化水素である特許請求の範
囲第１項記載の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14552782A JPS5936644A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 芳香族カルボン酸アリ−ルエステルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14552782A JPS5936644A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 芳香族カルボン酸アリ−ルエステルの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936644A true JPS5936644A (ja) | 1984-02-28 |
Family
ID=15387277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14552782A Pending JPS5936644A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 芳香族カルボン酸アリ−ルエステルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936644A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63198644A (ja) * | 1986-12-30 | 1988-08-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 実質的にモノエステルを含まない芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルの製造方法 |
| US5973081A (en) * | 1994-10-27 | 1999-10-26 | Polyplastics Co., Ltd. | Modified polyacetal and method of producing the same |
-
1982
- 1982-08-24 JP JP14552782A patent/JPS5936644A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63198644A (ja) * | 1986-12-30 | 1988-08-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 実質的にモノエステルを含まない芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルの製造方法 |
| US5973081A (en) * | 1994-10-27 | 1999-10-26 | Polyplastics Co., Ltd. | Modified polyacetal and method of producing the same |
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