JPS593444A - 電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は電子写真又は静電記録の静電潜像を可視化する
ために用いられる現像剤に関し、さらに述べるならキャ
リアを用いない一成分系の現像剤に関する。

〔従来技術とその問題点〕

従来、電子写真の現像法としては、例えば米国特許第２
，８７４，０６３号、同２．ｆ５１８，５５２号、同２
，２２１，７７６号、同２，９０２９７４号等に記載さ
れている磁気ブラシ法、カスケード法、パウダークラウ
ド法及びファーブラシ法等に基づく数多くの現像法が知
られている。

これらの現像法に於ては現像剤としてトナー及びキャリ
アを主体とする二成分系の磁気ブラシ現像法及びカスケ
ード現像法が一般に実用化されている。

これらの現像装置に於てはいずれも比較的に安定であり
かつ画質の優れた画像が簡単に得られるものである。

しかしながらこれら優れた特徴がある反面、二成分系の
現像剤を用いることによる共通した欠点を有している。

すなわち、トナーとキャリアの相互摩擦作用によシ摩擦
電荷をトナーが獲得するが、長期間の使用によりキャリ
ア表面がトナー組成物によって汚染され充分な電荷が得
られなくなること、トナーとキャリアの混合比は所定の
範囲に調整されなければならないが、長期間の使用によ
って変動し所所定の範囲からはずれバランスがくずれて
しまうこと、さらにキャリア材として表面が酸化された
鉄粉やガラスピーズを用いるが、これが感光体の表面を
機械的に損傷してしまうこと等の難点が上げられる。

かかる難点を回避するため、現像剤としてトナーのみよ
りなる一成庄系の現像剤を用いる現像法が各種提案され
ている。特にトナーとして感磁性を有した一般に磁性ト
ナーと呼ばれるものを用いた現像法が多数提案されてお
り、米国特ｌ？！ｆ第３．９０９，２５８号、同第４，
１２１，９３１号等に基づく現像法が実用化されている
。

これらの磁性トナーを用いた現像法では、比較的比抵抗
の低い磁性トナーを使用するため、静電潜像上の現像像
を普通紙等の支持部材へ静電的に転写することが困難で
特に多湿の雰囲気丁では顕著になり充分な転写が得られ
ない。

さらに、トナーとして感磁性の磁性粉を多破に含有して
いるためカラートナーが得られないこと、等の欠点があ
る。

かかる欠点をなくすためにトナーとして磁性粉を含有し
ない、高い比抵抗を有するトナーを用いた現像法が最近
特に注目されてきている。例えば、米国特許第２，８９
５，８４７　、同第３，１５２，０１２等、さらに特公
昭４１−９４７５、特公昭４５−２８７７、特公昭５４
−３６２４等に記載されているタッチダウン法、インプ
レッション法及びジャンピング法に基づいた各種の現像
法が提案されている。

しかして、このような現像法を行なうためには、従来の
二成分系に用いられていたトナーを利用していたが、−
成分系に纏る種々の問題点がある。

１つ目は、長期間の使用による現像剤相持体へのトナー
組成物の付着、所謂フィルミングである。

例えば、・特開昭５５−１１３０７１、実開昭５５−８
９１３に開示されているようなトナーの塗布法やトナー
の荷電法では特にこの現象が顕著に表われ大きな問題点
となっている。なおフィルミングが起こった場合にはゴ
ーストイメージの発生といった現象が現われる。

この問題点を解決する手段としては特公昭５４−６５４
に記載されているようにポリテトラフルオロエチレンを
添加する方法があるが上述したように疎水性シリカの添
加と同様、長期の使用によってポリテトラフルオロエチ
レンが分離し、さらに現像剤担持体上に付着する等、完
全な解決手段ではなかった。

２つ目は特開昭５２−１４３８３１に開示されている現
像法ではトナーを現像剤担持体上にきわめて薄くしかも
均一て塗布しなければならない。このような要求に対し
てトナーの流動性が良いこと、凝集しないこと等が望ま
れるが、まだ十分なものはない。

流動性を良くしかつ凝集をなくす手段としては、特公昭
５４−１６２１９、特公昭５４−２０３４４等に記載さ
れているように疎水性シリカを添加あるいは含有させる
ことによシある程度の改良がなされているが十分ではな
い。

すなわち、特公昭５４−１６２１９に記載されるように
疎水性シリカ金外添した場合、長期間の使用中に疎水性
シリカがトナーから分離し現像剤担持体上に蓄積し現像
に悪影響を与える。又特公昭５４−２０３４４に記載さ
れるように疎水性シリカを含有させる場合には効果を示
すために多くの疎水性シリカを含有させるため特にカラ
ートナーの場合には色再現に問題を生じる。

３つ目は、特開昭５５−１８６５７等に開示されている
ジャンピング現像法ではトナーは現像剤担持体所謂スリ
ーブとの効率の良い摩擦帯ＮｆＫ：ｌ、なければならな
いが、従来トナーでは必ずしも十分ではない。カラート
ナーにおいては染料等着色性を有する極性制御剤は用い
ることができないこと。

足のいくものはない。この理由は、結着樹脂として圧力
感応性の良いものは、現像剤としての他の特性、例えば
帯゛４特性、流動特性、耐凝集性、安定性等が犠牲にな
りすべての特性を満足させるものがないからである。

〔発明の目的〕

本発明は上述した従来の成子写真用現像剤、特に−成分
系の現像剤に纏る欠点に鑑みてなされたもので、その第
１は、現像剤相持体及び感光体等にフィルミングを起こ
さない長期の使用に耐える安定な現像剤を提供すること
にある。

その第２は、流動性の良い、耐凝集性のある現像剤を提
供することにある。

その第３は、効率の良い摩擦帯電が得られる現像剤を提
供することにある。

その第４は、圧力定着の可能な現像剤を提供することに
ある。

その第５は、−成分系の非磁性現像法に適合する現像剤
を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明の電子写真用現像剤は、結着樹脂中に着色剤を分
散せしめた犬態での軟化点が６０〜２００°Ｃの範囲を
有する粒子の表面にロックウェル硬さＭ２０以上を有す
る樹脂の微粉末を融着した電子写真用現像剤であ′る。

さらに、上記結着樹脂が一般式モＣＨ，−ＣＨＲ＋ｎ（
但しｎは５０〜５００、Ｒは水素又はメチル）で示され
る重合体としたことで特徴づけられる電子写真用現像剤
である。

次に本発明を製造の過程を通じてより具体的に説明する
。

本発明の現像剤は四つの過程によって作成される。まず
、最初は結着樹脂中に着色剤を分散せしめた着色粒子を
作成する過程である。

用いられる結着樹脂としては種々の熱可塑性樹脂が挙げ
られる。

例えば、各種スチレン樹脂、各種アクリル樹脂、各種エ
ポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン
ｍ１ｌＬ　ボ！Ｊエステル樹脂、マレイン酸樹脂、クマ
ロン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニリデン
、フェノール樹脂、ポリエーテル樹脂等あるいはこれら
の共重合体やセルロール樹脂、アスファルト、ダンマル
等である。

また、用いられる着色剤としては、一般に染料や顔料と
いわれるものや各種カーボンブラック等が挙げられ、場
合によっては上記の混合物や磁性粉末を用いることもあ
る。

例えば、ニグロシン染料、カーミン染料、各種塩基性染
料、酸性染料、油性染料、アントラキノン染料等の染料
やベンジジン系黄色有機顔料、キナクドリン系有機顔料
、ローダミン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料及
ヒＺｎＯ、Ｔｉ０ｔ　、　ヘンガラ等無機顔料、さらに
ファーネス、アセチレン、リーーマル式の各種カーボン
グラツクやγ−Ｆｅ、０４゜Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ等の磁性
粉末等が挙げられる。

しかして、上記の結着樹脂と着色剤とを用いて着色粒子
を作成するが、この時注意が必要であるなぜならば本発
明の粒子は軟化点が６０〜２００°Ｃ（理由については
後述する）の範囲であることが必要で、結着樹脂の選択
と着色剤の配合層ヲ考虜する必要がある。

ここで本発明での軟化点とはＪＩ８に−２５３１に示さ
れるリング及ボール法によって得られた値である。しか
して、結着樹脂の選択は着色剤の種類と配合量によって
選び粒子の軟化点が６０〜２００’０の範囲に入るよう
にする。

例えば、着色剤がカーボンブラックで表面積が大きく、
吸油量が大きいものを多液に配合する場合には、結着樹
脂の軟化点は２００℃よりかなり低いものを選ばなけれ
ばならない。

又、着色剤が油性染料で結着樹脂に溶けるもので、しか
も少蹴の配合である場合２００　’Ｏに近い値を有する
ものでもよい。

しかして、結着樹脂の軟化点は６０〜１８０’０の範囲
が特に望ましい。

また、着色剤の配合量はある程度以上の着色度を示す１
重量φ以上で、最高に入れる必要がある磁性粉末の鳴合
でも６０重敬ｑｂ以下（これ以上では軟化点が高くなり
過ぎる事及び定着性を悪くする等の影響がでる。）であ
る。

かくして、選択された結着樹脂と着色剤とで一般的な混
合、混線、粉砕、分級の造粒工程によって着色粒子が作
成される。なお、この工程に使用される機械としては次
のような各種のものが挙げられる。

例えば、混合にはボールミル、Ｖ型混合機、Ｓ型混合機
、クーニング、プレンダー等である。

混練には、双腕型ニーダ−１三本ロール、コニーダー、
加圧ニーダ−等である。

粉砕には、ハンマーミル、ジェットミル、ボールミル等
である。

分級には、ふるい、風力分級機等である。

しかして、結着樹脂中に着色剤を分散せしめた状態での
軟化点が６０〜２００°Ｃの範囲を有した、粒子径５〜
３０μｍ　の着色粒子が作成される。

第２の過程は、ロックウェル硬さく　ＡＳＴＭ：Ｄ７８
５−５１．スケールＭ）Ｍ２０以上を有する樹脂の微粉
末の作成である。ロックウェル硬さＭ２０以上を有する
樹脂としては次のようなものが挙げられる。

例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、メタクリル樹脂
、アリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ナイロン
樹脂、フェノール樹脂、ボリカーボネー°ト、ポリエス
テル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂等及びこ
れ等の共重合体がある。

なお、ロックウェル硬さをＭ２０以上とし理由は、本発
明等がロックウェル硬さの異なる樹脂の微粉末を用いた
本発明の現像剤を種々作成し、−成分系非磁性現像装置
（後述する）に入れ、現像のくシ返しを行なった結果、
ロックウェル硬さが大きいほど、耐久性があり安定した
画像が得られることが明らかとなりさらに、ロックウェ
ル硬さがＭ２０以上の樹脂の微粉末を用いることにより
、現像剤相持体及び感光体等にフィルミングのない長期
の使用に耐える安定な現像剤になることを見出した。

さらに、驚くべきことに帯電特性、流動性、耐凝集性等
も向上した。

なお、結着樹脂として、上記のような樹脂を用いれば当
然、本発明のような処理を施こすことなく安定した現像
剤が得られるのであるが、このようなものは圧力定着は
もちろんのこと熱定着も゛困難なもので電子写真用現像
剤の材料としては望ましくない。

かくして、選択された樹脂の微粉末を作成するが、これ
には種々の方法が考えられるが本発明では次のような手
段がとられる。

第１の手段は、最も一般的な粉砕による方法で粉砕には
上記のごとくハンマーミルやジェットミル、ボールミル
等が用いられる。

第２の手段は、適当な溶媒、例えばトルエンやエチルセ
ルソルブ等に溶解した後、スフｖ　−）”　ライキーし
て得られる。しかしこの方法は溶媒を使用すること、溶
媒を回収すること等、溶媒に纏る多くの問題点があるの
であまり望ましくない。

第３の手段は、粉体の表面処理法の１つとして知られる
メカノケミカルの手段である。（文献小石ら、色材５］
　ｆ９１．　５１１〜５１９（１９７Ｆ＋））この手段
を用いるにはまず、ロックウェル硬さＭ２Ｏ３ソ−ヒを
有する樹脂の適度な硬さのものを用いて作成する。結着
樹脂中に着色剤を分散せしめた粒子と伴にボールミルボ
ット中に入れ適当な時間攪拌して、ロックウェル硬さｊ
ｖＩ　２０以上を有する樹脂の微粒子を結着樹脂中に着
色剤を分散せしめた粒子の表面に付着させて、処理工程
を終る。

この手段は後述する混合処理工程を省略できしかも微粒
子が容易に作れる有効な手段である。

第３の過程は、着色粒子の表面にロックウェル硬さＭ６
０以上を有する樹脂微粉末を付着することである。これ
には、ボルルミル、Ｖ型混合機、クーニングブレンダー
、ヘンシェルミキサー等、各種の混合機が用いられ、特
に付着を良くするためには微粉末の大きさを着色粒子に
対して１／１０以下とすることが望ましい。

また、両者の混合割合は被覆率が大きくなるように選ぶ
ことが望ましい。例えば、５〜３０μｍの粒子径を有す
る着色粒子に対して３μｍ以下の微粉末を付着させる場
合には１〜２０重量係の範囲が最も有効的である。

最後の過程は、付着した樹脂微粉末を着色粒子の表面に
融着することである。

これを行なわせるには、一般に熱造粒装置と呼ばれる、
例えば本発明者等により発明された米国特許第４，２１
２，８３７　、特公昭５５−２１６５等に記載されてい
る熱可塑性粒子の球型化装置が用いられる。

例えば、熱交換器から出る熱風温度を２００〜６００°
Ｏ１熱風量を０．１〜５ｍ”／ｍｉｎとし、粒子分散気
流の流量ｆ　０．１〜２ｎｔ’／ｍ口１粒子濃度を１〜
１０００９／ｍ″とし、て約０゜０１〜２に９／２が圧
力で粒子を送ることにより、着色粒子を溶融かつ樹脂の
微粉末を融着させることができる。

ここで、前述した結着樹脂中に着色剤を分散せしめた状
態での軟化点が６０〜２００°０の範囲でなければなら
ない理由を述べると、まず２００℃以下としたのは、上
記のような熱造粒装置を用いるとすれば熱風温度として
６００℃以上が必要であり、このような温度を得るには
かなりの困難を生じること、また、樹脂を２００　”０
以上に加熱することは分解を生じ初期の特性を低下させ
ること等多くの欠点を生じるからである。

さらに、下限全６０℃としたのは、上記の装置では回収
付近の温度が６０°程度゛まで上が回収中に現像剤が変
形すること、凝集を生じやすいこと、等が上げられる。

上述に示したごとく熱造粒装置の条件を最適な値として
融着した場合には、得られる現像剤はロックウェル硬さ
Ｍ２０以上を有する樹脂の微粉末を表面に融着した球形
のものが得られる。

さらに、ロックウェル硬さＭ２０以上を有する樹脂の軟
化点を２００°Ｃ以下とした場合には完全に球形のロッ
クウェル硬さＭ２０以上を有する樹脂でカプセル化した
現像剤が得られる。

第１図にａ）高度な条件下で行なった場合、ｂ）最適の
条件下で行なった場合、Ｃ）ロックウェル硬さＭ２０以
上を有する樹脂の軟化点を２００′Ｃ以下として最適の
条件下で行なった場合の現像剤の概略図を示す。

Ｊ−１Ｊ：、説明した４つの過桿によって本発明の現像
剤は作成される。

さらに、本発明は結着樹脂として一般式モＣＨ，・ＣＨ
Ｒ−）ｎ（但しｎ＝５０〜５００、Ｒは水素又はメチル
）で示されるポリエチレンやポリプロピレンを用いるこ
とにより、圧力定着可能な良好な現像剤が得られること
が見出された。

すなわち、従来の圧力定着用の結着剤として最も良く用
いられているポリエチレンやポリプロピレンは現像剤と
して圧力定着性は優れているが、現像剤としての他の必
要な特性、例えば帯電特性、流動性、耐凝集性、安定性
等が悪かった。

しかしながら本発明のようにポリエチレンやポリプロピ
レンを用いた着色粒子の表面にロックウェル硬さＭ２０
以上を有する樹脂の微粉末を融着した現像剤は、上述の
欠点をいちぢるしく改善した。

この理由は上述のごとく現像剤の表面がロックウェル硬
さＭ２０以上を有する樹脂の特性によるためである。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真用現像剤によれば、 （１）現像剤担持体及び感光体等にフィルミングを起こ
さない長期の使用に耐える安定な現像剤が得られる。

（１１）流動性の良い、耐凝集性のある現像剤が得られ
る。

（＋１１１　　効率の良い摩擦帯電が得られる現像剤が
得られる。

Ｏｖ）　　圧力定着の可能な現像剤が得られる。

（Ｖ）　　−成分系の非磁性現像法に適合する現像剤が
得られる。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実施例を参照しながら説明する。

実施例１ スチレン−〇ブチルメタクリレート共重合体（三洋化成
、ハイマＳＢＭ−７３）　９２重量部とカーボンブラッ
ク（三菱化成ＭＡ−８）８重量部とをボールミルで約２
時聞漏合した後、双腕型ニーダで約２時間混練した。冷
却後、ノ１ンマーミルで粗砕し、ジェットミルにかけて
分級し５〜２０μｍの着色粒子を得た。

この着色粒子（従来の二成分系現像剤では熱定着用の十
分なものである。）を比較例−１とした。

なお、上述のカーボンを分散した状態でリングルボール
法（ＪＩＳＫ　２５３１）を用いて軟化点を測定したと
ころ１１８℃であった。

次に、ポリスチレン（′眠気化学工業ＨＩＳ−２、ロッ
クウェル硬さＭ４２）をハンマーミルで粗砕し次いでエ
ミル（日本ニュ−マチック）にかけ２μｍ以下の微粉末
とした。

次に青色粒子１００重量部にポリスチレンの微粉末１０
重着部を加えクーニングブレンダ〜にかけ着色粒子表面
にポリスチレンを付着した。（第１図Ｃａｌ参照） 次いで、熱造粒装置（米国特許第４，２１２，８３７）
の条件を熱風温度４００°Ｃ１熱風肴１　ｍ’／ｍｉｎ
　、粒子分散気流量０．１ｍ’／ｆｎｉｎ、粒子濃度ｔ
ｏｐ／ｍ’　トＬ、テ、約０．１Ｆｒｙ／ｅｒａ”の圧
力で上記の着色粒子を処理し、球形化と同時にポリスチ
レン微粉末を着色粒子の表面に融着し本発明の現像剤を
得た。（第１図（ｂ）及びｆｃ）参照） 本発明の現像剤をプローオフ帯電量測定装置〔電子写真
１６　、（１９７７）５２．静電気学会誌４　（１９８
０）１３４等〕を用い、キャリア（日本鉄粉’ｌ’　Ｅ
　Ｆ　Ｖ　２００／３００）を用いて二成分系現像剤と
して帯電特性を測定した結果、−２４μＣ／ｇ　ｒで立
ち上がりの早いものであり、攪拌時間を変えてもほぼ一
定の値を示し安定していることがわかった。

これに対し比較例−１の場合は、同様にして測定したと
ころ一１８μＣ／　ｇ　ｒであるが攪拌時間が長くなる
につれ帯電量が低下し４８時間後でｌｄ　−１０／、Ｃ
／ｇｒとなり安定なものではなかった。

次に、流動性を調べるため安肩角をＡ　、Ｈ、Ｉ）粉体
特性測定器（筒井理化学機械）を用いて測定した。

その結果、比較例−１が４２°であるのに対し本発明の
現像剤は３６°で著しく改善されたことがわかった。

さらに、保存テスト〔広口１００ｍ１ポリビン中に現像
剤２０ｇを入れ数十回タッピングしてつめ込み、６０℃
恒温槽に入れ２４時間放置し、現像剤の凝集状態を調べ
る。〕を行なった結果比較例−１は凝集してブロック化
したのに対し、本発明の現像剤は全く凝集を起こしてい
なかった。

念のため定着性を調べた所１８０′０のオープン定着器
で十分定着した。

最後に本発明の第１の目的である安定性について調べた
。

第２図は現像くり返しテストを行なった一成分系の非磁
性現像装置の略図で、本装置を東芝ＰＰＣ電子複写機（
レオドライ６０６）の現像部に取り付けて行なった。

図中１は現像剤を担持して潜像面まで供給する現像剤担
持体、２は現像剤をかきまぜる攪拌羽根、３は現像剤を
貯蔵するためのホッパー、４は現像バイアス、５は現像
剤を現像剤担持体１上に均一にしかも薄層で付着させる
弾性ブレード、６は現像剤、７はレオドライ６０６に設
定されているセレン感光体でその表面には潜像８が形成
されている。

なお現像の条件として現像バイアス４は＋２００■、現
像剤担持体１の周速８０Ｄ／ｓｅｃ、及び感光体７と現
像剤担持体１との間隙を１５０μｍに設定している。

上記現像装置に本発明の現像剤を入れて調べた結果、き
わめて均一な現像剤６の薄層が容易に得られると伴に弾
性ブレード５及び現像剤担持体１との摩擦によって均一
な帯電（現像剤６の薄層を表面電位を測定して調べ一８
０Ｖ±５■を得た。）が得られ、カプリや濃度むら等の
ない高品位の画像が得られた。

この現像をくり返して行なうことにより安定性を見た結
果、約１００，０００回の操作にもかかわらず、現像剤
担持体１上及び感光体７にフィルミングを全く起こさな
かった。これに対し比較例−１では、現像剤担持体１上
に均一な層は得られず層厚も厚いもので、帯電も一５０
±１２Ｖとバラツキを示した。

画像はカブリ、濃度むらの多い低品位のものであり、く
り返し約１０，０００回の操作によってフィルミングが
見られた。

このように本発明は特に安定性に効果があることが確か
められた。

実施例２ ポリスチレン（エッソ石油化学１）−１２５）６０重量
部、スチレン−ブタジェン共重合体（日本ゼオン２００
７Ｊ　）　２０重量部、低分子量ポリエチレン（三洋化
成サンワックス１５ｔＰ）１０重量部、及びカーボンブ
ラック（コロンビアンラーベン４０　）１０重量部とを
ヘンシェルミキサーで約１０分聞漏合した後、三本ロー
ルにて３〜５回通し混練（た。冷却後）・ンマーミルで
粗砕し、エミルにかｉｔ分級して５〜２５μｍの着色粒
子を得た。

この着色粒子１００重量部に対し疎水性シリカ（日本ア
エロジルＲ９７２）　１重量部を加えクーニングブレン
ダーに入れ、着色粒子の表面に疎水性シリカを付着させ
比較例−２とした。

なおこの比較例−２は従来のヒー）Ｃ７−ル用の二成分
系現像剤とし”で十分なものである。

上述のカーボンを分散した状態でリング＆ボール法（Ｊ
ＩＳＫ２５３１）を用いて軟化点を測定したところ１７
５°Ｃでちった。

次に、メタクリル酸樹脂（協和ガス化学パラペットＧロ
ックウェル硬さＭ２Ｏ）　ｆ　ＴＨＦ　（テトラヒドロ
フラン）溶媒に溶かしスプレードライし２μｍ以下の球
形の微粉末を作成し、上述の着色粒子１００重量部に対
しこれを１５重置部加えてボールミルに入れ約２４時聞
漏合し着色粒子の表面にメタクリル酸樹脂の微粉末を付
着させた。

なお、付着しなかったものは分級によシ取シ除いた。次
いで、〔実施例１〕と同様に熱造粒装置の熱風温度を６
００’Ｏした他は変えないで処理し、アクリル酸樹脂の
微粉末を着色粒子の表面に融着し本発明の現像剤を得た
。

この現像剤と比較例−２を〔実施例１〕と同様にして帯
電特性、流動性、耐凝集性、定着性、及び安定性につい
て調べた。なお定着性についてはヒートロール定着器を
用い温度１８０°０で定着を行なった。

その結果、帯電特性は本発明の現像剤が一１９μＣ／ｇ
ｒに対し比較例−２は一１６μＣ／ｇ　ｒ、流動性は本
発明の現像剤が３５°に対し、比較例−２は３６°の安
息角を示し、耐凝集性は６０°Ｃ１２４時両者とも凝集
なく、定着性も両者とも良好であった。

これは比較例−２に用いた疎水性シリカが有効に作用し
ていることを表わしているものである。

しかし、安定性の面では本発明の現像剤が約１００．０
００回のくり返しテストにもフィルミングもなく恒に一
定の高画質を保っていたのに対し、比較例−２では約１
０００回当りから脱離シリカによるフィルミングがひど
く、ゴーストイメージ等が表われてしまい大きな差を示
した。

なお、くり返しテストにはこの場合には、ヒートロール
定着器を装着した東芝ＰＰＣ複写機（レオドライ３５０
４）を用いた。なお、ロックウェル硬さＭ２０以上を有
する樹脂の微粉末に熱可塑性ポリウレタン（日本ポリウ
レタン工業Ｐ−２２８Ｍ　）ナイロン樹脂（無化成レオ
ナ１２００８　）等のプラス極性の樹脂を用いた場合に
はプラス極性の現像剤が得られ、有機感光体、ＺｎＯ感
光体、Ｃｄ８感光体等マイナス橿性の帯電を用いる感光
体に対応できるが、比較例−２のようにシリカを用いた
場合にはプラス極性の現像剤は得られない。

実施例３ 低分子量ポリプロピレン（三洋化成ビスコール５５０−
Ｐ　）　９２重量部と７タロシアニン系青色有機顔料Ｃ
０Ｉ、７４２６０　（大日本インキファーストゲンプル
−５００７）　８重量部をヘンシェルミキサーで約５分
聞漏合した後、加圧ニーダ−で混練した。

（この世態での軟化点は１５６℃である。）冷却後粉砕
し分級して５〜３０μｍの着色粒子を得た。この着色粒
子を比較例−３とした。（この着色粒子は圧力定着用の
青色現像剤である。）次に、スチレンモノマー、メタア
クリル酸メチルモノマー（和光紬薬工業）を各５０重量
部づつフラスコに入れ過酸化ベンゾイルを用いて重合し
、スチレン−メタクリル酸メチルの共重合体を作成した
。この共重合体の軟化点と硬さを調べたところ軟化点１
５０°Ｃ、ロックウェル硬さＭ２５’！ｒ示すものであ
った。

しかして、この共重合体をエミルで粉砕し、２μｍ以下
の微粉末を作成した。

上記着色剤１００重量部に対し、この共重合体微粉末を
０．５重量部、２重量部、１０重量部、２０重量部、３
０重滑部を加えたものをそれぞれ作成し、ボールミルに
入れて着色剤の表面ＶＣ微粉末を付着させた。

次に、これらのものを熱造粒装置に〔実施例１〕と同一
条件下で処理し球形化と同時に共重合体の微粉末を融着
させ本発明の現像剤サンプルとした。

上記それぞれのサンプル及び比較例−３を〔実施例１〕
と同様に各特性を調べた結果、比較例−３の帯電量が一
６μＣ／ｇ　ｒ　であるのに対し、０．５重置部のサン
プルは一８μＣ／ｇ　ｒ、２重量部のサンプ。

ルは−ｔｓμｃ’／ｇｒ、１０重量部、２０重量部、３
０重量部のものは伴に一２０μＣ／ｇ　ｒを示した。

また、流動性は比較例−３及び０．５重量部のサンプル
が安息角４５°以下ときわめて悪いのに対し、２重量部
、１０重量部、２０重量部、３０重量部を加えたサンプ
ルは３３°以下を示し著るしく向上していた。

耐凝集性は、比較例−３及び本発明の現像剤サンプルと
もに６０°Ｃ１２４時間のテストでは凝集が見られなか
った。さらに、定着性は圧力定着器を用い２００に？Ａ
黒の線圧として測定したところ、比較例−３及び０．５
重量部、２重量部、１０重電部、２０重量部ともに良好
なものであったが３０重量部を加えたサンプルは定着不
良を起こした。

安定性は、比較例−３及び０．５重量部を加えたサンプ
ルが約５００向のくり返しでフィルミングを起こしたの
に対し、２重量部以上加えたサンプルは５０，０００回
のくり返しにおいてもフィルミングを起さなかった。

以上の結果、ロックウェル硬さＭ２０以上を有す樹脂微
粉末は１重量％〜２０重量％の範囲が良く、望ましくは
、２重ｉチ〜１０重量％の範囲が良い。

同様にして、共重合体のロックウェル硬さＭ２Ｓとした
ものを合成し調べたところ、現像のくり返し２０，００
０回でフィルミングを起こすことがわかシ、樹脂の硬さ
はロックウェル硬さＭ２０以上が必要であることが明ら
かとなった。

さらに、結着樹脂を低分子量ポリエチレン（三洋化成サ
ンワックス１６１−Ｐ　）に変えて同様にして現像剤を
作成したところ、良好なものが得られた。

以上、本発明を実施例に基づいて説明したが、本発明は
着色剤として磁性粉を用いれば一成分系の磁性現像剤と
しても十分なものであシ、さらにキャリア等を用いる二
成分系の現像剤としても可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の現像剤の概略図である。第２図は本発
明の現像剤が用いられる一成分系の非磁性現像装置の一
形態の概略図である。 ｌ　現像剤担持体　　　２　・攪拌羽根３　ホッパー　
　　　　４　・現イ象バイアス５　・弾性ブレード　　
　６．現像剤 （７３１７）　　代理人　弁理士　則　近　憲　佑　（
ほか１名）第　　１　　図 （Ｕ） （Ｉ）） （Ｃ，）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　結着樹脂中に着色剤を分散せしめた状態での
   軟化点が６０〜２００℃の範囲を有する粒子の表面にロ
   ックウェル硬さＭ２０以上を有する樹脂の微粉末を融着
   したことを特徴とする電子写真用現像剤。
2. （２）上記結着樹脂が一般式ｆｃＦ１．・ＣＨＲ−）ｎ
   （但しｎ＝５０〜５００、Ｒは水素又はメチル）で示さ
   れる