JPS5933376A - 芳香を有する粘着シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘着シートに関する。

従来、感圧性粘着テープまたはシート類は、ゴム系また
はアクリル系重合体を有機溶剤または水中に溶解もしく
は混合したものを基材上に塗布し加熱乾燥することによ
って作られている。しかしこのよう力方法では、有機溶
剤を使用するものには、火災危険性、作業者に対する毒
性等の種々の問題があシ、また水を使用するものにも乾
燥時間が長くエネルギー消費が大きいことや得られる粘
着剤は耐水性に劣る傾向があること、フィルム基村上へ
の加工が困難であること等の問題点があった。

また従来の粘着剤は天然ゴム、合成ゴム等のゴムやアク
リル酸エステル重合体のような合成樹脂にタッキファイ
ヤ−１軟化剤、老化防止剤等を加えて作られ、シート状
基材に塗布して用いられ、通常上記粘着剤に凝集力、耐
熱性、耐溶剤性を与えるために粘着剤を架橋させること
が行われている。一般の場合、粘着剤にイソシアネート
化合物のような架橋剤を配合しておき、基材に塗布した
後に加熱して架橋させる方法がとられている。しかしこ
のように熱架橋剤が配合された粘着剤は貯蔵安定性が著
しく悪くその使用に制限がでてくる。

このような従来技術の欠点を解消すべく近年、無溶剤で
しかも熱架橋剤を含まない粘着剤を基材に塗布した後、
電子線を照射して、粘着剤を架橋させる方法が提案され
ている。電子線照射による架橋方法の利点は、いまさら
いうまでもないが、該架橋方法は無溶剤のため１００チ
固型硬化が可能、大気汚染がない、架橋に要するエネル
ギーが少ない、架橋反応が瞬時であるなどの多くの利点
を有する方法である。しかしながら電子線照射による架
橋方法では電子線照射時に架橋反応ととも、分解反応も
起きＣいると思われ、電子線照射後に粘着剤の分解によ
って発生したと思われる不快な分解兄が発生する。

本発明者らは、上記の不快な分解臭の発生を防ぐべく研
究を行なった結果、分解を抑制するよりも分解臭を他の
香料でマスキングする方法が好ましいこと全発見して本
発明を完成した。

即ち本発明は、（８）一般式　ＣＨ，＝＝　ＣＨＣＯＯ
Ｒ’　（但しＲ＋は炭素数２〜１４のアルキル基）で表
わされるアクリル酸エステルの単独重合体、もしくはＦ
Ｌｊの異なるアクリル酸エステルどうしの共重合体、も
しくは上記一般式で表わされるアクリル酸エステルの一
種又は二種以上と、カルボキシル基、水酸基若しくはア
ミノ基を有するビニル単量体又は酢酸ビニルの一種以上
との共重合体３０〜９５重量部と、（ｂ）アクリル酸エ
ステル単暇体５〜７０重喰部とを主成分とし、更に（ａ
ｌ及び（ｂｌの成分の重量和１００重竜部に対し、（Ｃ
）香料０．００１〜１０重歌部、（ｄ）重合禁止剤０，
０５〜０．５重量部とを添加してなる電子線硬化型粘着
剤が基材シート上に塗布せられ、かつ電子線照射による
架橋構造を導入せられたことを特徴とする芳香を有する
粘着シートをその要旨とするものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の粘着シートに用いる粘着剤の第１の成分である
一般式　Ｃ）１２＝　ＣＨＣＯＯＲ’　（但しＲ１炭素
数２〜１４のアダレキル基）で表わされるアクリル酸エ
ステルの単独重合体は還流している酢酸エチル、トルエ
ンなどの有機溶媒中に過酸化ベンゾイルなどの重合開始
剤と共にアクリル酸エステル単量体を滴下して重合させ
た後説有機溶媒を行なって得ることができる。Ｒ１の異
なるアクリル酸モスチルどうしの共重合体もしくは上記
一般式で表わされるアクリル酸エステルの一種又は二種
以上と、カルボキシル基若しくは水酸基あるいはアミノ
基を有するビニル単量体又は酢酸ビニルの一種以上との
共重合体も上記した°アクリル酸エステルの単独重合体
を得るのと同様の方法で得ることができる。

ここでいうカルボキシル基、水酸基若しくはアミノ基を
有するビニル単畦体としては例えば、（メタ）アクリル
酸、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、アク
リロイルオキシモノフタレート、無水マレイン酸、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキンプロピル（メタ）アクリレート、アリルア
ルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（
メタ）アクリルアミド、ダイア七トンアクリルアミド、
Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ　、　Ｎ’−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ。

Ｎ′−ジメチルアクリルアミド、などが挙げられる。

第２の成分であるアクリル酸エステル単量体としては、
例えば一般式　ＣＨ２＝：　ＣＨＣＯＯＲ’　（但しＲ
１は炭素数２〜１４のアルキル基）で表わされる単欧し
くけフェニル基　Ｒ８はＨｌもしくは炭素数１以上のア
ルキル基、ｎは１以上の整数）で表わされる単を体、２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、
アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、アクリロ
イルオキシエチルモノフタレート、若しくは２−ヒドロ
キシ−空−フ工基、ｎは１以上の整数、＋１（，８は炭
素数１以上のアルキル基）で表わされる単量体、更には
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ−
）、　　）リメチロールプロパントリアクリレート、な
どが挙げられる。

前記第１の成分及び第２の成分の使用割合について説明
すて）と、第１の成分３０〜９５重隈部に対して第２の
成分７０〜５耳電部であり、第１の成分が３０″＃計部
未満で、か′）、第２の成分が７０重量部を越えると、
このような粘着剤組成物を塗布後硬化させるには２０　
Ｍｒ；ｕｌ以りの照射線量を要り５、著しく生産性を損
なうものであり、又、第１の成分が９５重量部を越え、
かつ第２の成分が５重量部未満では粘着剤組成物の粘度
が高く、均一な塗布に支障があるものであゆ、電子線照
射による架橋の効率も不充分である。

第３の成分である香ネ」としては電子線照射により、粘
着剤組成物が分解して発生する不快臭を紛らせ、防臭が
’Ｔ能なものであればいずれも使用でき、例を挙げれば
アセト酢酸エチル、アセトフェノン、アＸスアルデヒド
、α−アミルシンナミックアルデヒド、アンスラニル酸
メチル、インオイケノール、イン吉草酸エチル、イソチ
オシアン酸アリル、ウンデカラクトン、エチルバニリン
、エナント酸エチル、オイゲノール、オクチルアルデヒ
ド、カプリル酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸
、カプロン酸アリル、カプロン酸エチル、ギ酸イソアミ
ル、ギ酸ゲラニル、ギ酸シトロネリル、ケイ皮アルコー
ル、ケイ皮アルデヒド、ケイ皮酸、ケイ皮酸エチル、ケ
イ皮酸メチル、ゲラニオール、酢酸イソアミル、酢酸ゲ
ラニル、酢酸シクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸
シンナミル、酢酸デルビール、酢酸フェニルエチル、酢
酸ブチル、酢酸ベンジル、１−酢酸メンチル、酢酸リナ
リル、ザリチル酸メチル、シクロへキシルプロピオン酸
アリル、シトラール、シトロネロール、デシルアルコー
ル、デシルアルデヒド、テルピネオール、ノナラクトン
、バニリン、パラメチルアセトフェノン、ヒドロキシシ
トロネラール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセ
タール、ビペロナール、フェニル酢酸イソアミル、フェ
ニル酢酸インブチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン
酸イソアミル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ヘン
シル、１−ペリラアルデヒド、ベンジルアルコール、ベ
ンツアルデヒド、ｄ−ボルネメール、マルトール、Ｎ−
メチルアンスラニル酸メチル、メチル−β−ナフチルケ
トン、ｄ、ｌ−メントール、ユーカリブトール、ヨノン
、酪酸、酪酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸シクロヘキ
ンル、酪酸フチル、リナロール、ムスコン、シベトン、
アンプレイン、オレンジ曲、レモン浦、はっか油、シト
ロネラ油、しよう脳油、レモングラス浦、ラベンダー油
、ボアドローズ油、ベルガモツト浦、スペアミント油、
ライム油、ブチグレン油、クローブ油、ゼラニウム油、
ザンダルウッド油、などが挙げられ、嗜好性により一種
または二種以上を配合して使用することができる。また
調合された市販香料も使用でき、例を挙げるとＡｌａｍ
ｓｋ　（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｎｕｌｅｎｃ製）、アロマセッ
ト（小川香料製）　、　　１Ｌｏｄ。

（Ｖａｎｄｅｒｂｌ　ｌ　を製）、Ｇｕｍｏｄｏｒ　（
Ｓｃｈｉｍｎｅｌ製）　、Ｐｌａｎａｒｏｍｅ（Ｍａｙ
　＆　Ｂａｋｅｒ製）、ａｕｌ）ｂｅｒｏｌ　（Ｂａｙ
ｅｒ製）などがある。

これらの香料の使用量は、第１の成分と第２の成分の重
量和１００重量部に対し０．００１〜１０重量部が良い
が一般には、０，１〜５重頃部が好ましい。

重合禁止剤は粘着剤の貯蔵安定性を良くするためのもの
であり、例えば、ハイドロキノン、ノ１イドロキノンモ
ノメチルエーテル、ハイドロキノンモノエチルエーテル
、キノン、などが使用できる。

使用量は第１の成分と第２の成分の重量和１００重量部
に対し０，０５〜０．５重湯部が好ましくＯ，ＯＳ重量
部未満では゛貯蔵安定性が悪＜０．５重量部を１戦える
と電子線照射による架橋を阻害するだめ好ましくない。

以上の各成分を用いた粘着剤組成物の製造方法は所定に
の各成分を公知の方法により均一になるまで攪拌するこ
とにより行なえ、必要に応じて加熱しつつ行なっても良
い。

以上のような粘着剤組成物は適宜な暴利に塗布される。

基材としては通常の粘着シートに用いられるものであれ
ばいずれも使用できるが、紙、プラスチックフィルム、
金属箔、布、若しくはそれらの適宜な複合体が使用でき
る。粘着剤組成物の塗布は、各種ロールコート法、グラ
ビアコート法、リバースコート法、ファウンテンコート
法ナトカ適用でき、粘着剤の粘度に合わせて適宜な塗布
方法を選ぶことができる。基相上に塗布した粘着剤組成
物への電子線照射は、Ｎ２ガス、Ｃ０２ガスなどの不活
性ガス雰囲気で行い、軍、子線の加速電圧としては１０
０〜３００　ｋＶ　、照射線量としては０．１〜’ｌ、
　Ｑ　Ｍｒａｄが好ましい。更に必要により粘着剤組成
物の塗布面に剥離性シートを当ててもよい。

以上の本発明によれば香料を添加してなる粘着剤組成物
を塗布し、電子線照射によシ硬化させる臭が可能である
。

以下実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 還流している酢酸エチルの中へ攪拌しながら下記組成の
モノマー混合物を滴下した。

モノマー混合物 滴下終了後４時間反応させて全重量に対し１重量％にな
るようにハイドロキノンを加え、１２０℃で脱溶剤を行
いアクリル共重合体（１１を得た。次いで得られたアク
リル′共重合体（夏）を用い、下記配合比になるように
配合し１２０℃にて均一になるま上記の粘着剤組成物（
７Ｖ）を１５０℃の温度にてパークコーターを用い塗布
量が３０７〜になるように均一に上質紙に塗布しＮ２ガ
ス雰囲気中で加速電圧１７５　ｋＶの電子線を照射線繊
が５Ｍｒａｄになるよう照射した。次いで、剥離紙とラ
ミネートし本発明の粘着シートを得た。得られた粘着シ
ートは不快臭はなく芳香がすぐれていた。又、粘着性能
はＪ、　Ｄｏｗ法によるタックが５、接着力はステンレ
ス板を被着体とすると７００　ｙ／２５ｍ　　であった
。

比較例（１） 実施例ｔ１）と同様にしてただし粘着剤組成を下記にし
て粘着シートを得た。

得られた粘着シートは分解臭と思われる不快な異臭があ
った。

実施例２ 還流し【いるトルエンの中に下記組成のモノマー混合物
を滴下した。

モノマー混合物 滴下終了後４時間反応させ次いで全重量に対して１重量
％になるようにへイドロキノンモノメチルエーテルを加
え１４０℃で脱溶剤を行いアクリル重合体（ＩＩ）を得
だ。次にアクリル共重合体（Ｉ［）を用い、下記配合比
になるように配合し１２０℃にて均一になるまで攪拌し
て本発明の粘着剤組成物（Ｂｌを得た。

粘着剤組成物（Ｂｌを１５０℃の温度にてパークコータ
ーで塗布量が３０９／ｒｒ？になるようにポリエチレン
テレフタレートフィルム（厚み５０μ）に塗布し実施例
１と同様にして電子線を照射し粘着シートを得た。得ら
れた粘着シートの粘着性能はＪ、Ｉ）ｏｗ法ボールタッ
クは１４、接着力（対ステンレス板）は１２００グ／２
５ｍであった。また粘着シートには、淡いジャスミンの
香シがあり、電子線照前時に発生する不快臭は感じられ
なかった。

比較例（２） 実施例（２）と同様にしてただし、粘着剤組成を下得ら
れた粘着シートには、ポリアクリル酸ブチルが分解して
生じる不快臭が感じられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （８）　−般式（、’Ｈ２：ＣＨＣＯＯ）Ｌ’　（但り
   、　Ｒ４は炭素数２〜１４のアルキル基）で表わされる
   アクリル酸エステルの単独重合体、もしくはＲ１の異な
   るアクリル酸エステルどうしの共重合体、もしくは上記
   一般式で表わされるアクリル酸エステルの一種又は二種
   以上とカルボキシル基、水酸基若しくはアミノ基を有す
   るビニル単量体又は酢酸ビニルの一種以上との共重合体
   ３０〜９５重電部と （ｂｌアクリル酸エステル単量体５〜７０重量部とを主
   成分とし、更に（ａｌ及び（ｂ）の成分の重量和１００
   重量部に対し、 （Ｃ）香料ｏ、　ｏ　ｏ　ｉ〜１０重量部と（ｄ）重合
   禁止剤０．０５〜０．５重量部とを添加してなる電子線
   硬化型粘着剤が基材シート上に塗布せられ、かつ電子線
   照射による架橋構造を導入せられたことを特徴とする芳
   香を有する粘着シート。