JPS5933192A - 記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は枦録媒体に関し、さらに詳しくは、書き込み（
記録）及び反射読み取りが可能な光学的記録媒体の改良
に関する。′ 従来、音声、訣像等の情報をピツド１・て凹部）又はブ
ロック（凸部）の形状、寸法などの変化として記録し、
光学的に取り出して音声又は映像・信号に変換しＪ再生
する・方式に用いられる記録媒体としては、例えば特開
昭５５−１０８９９５号、同５６−３３９９５号、同５
６−４９２９６号あるいは同５ｉ−４９２９７？号各公
報に？記載されて必るよう？な感光性のハロゲン化銀乳
剤を用いた艷録媒体が１：’ｍ’ｂｍでいる。該記録媒
体は％Ｔ’ｅｐＴｅＯあるいはカルコゲナイド化合＾〈
らなる記録媒体のよ佼に製奈ヱ程で真空蒸着装置、スパ
ッタリングｍ＊”１等の責空系疲置を１用いるものと′
異なり、連続晶に？製造可能でかつ記録工？ネル−二が
比較的少＜ソすむ利点を有している。また、ハロゲシ化
銀乳剤が感光性であることを利用して予めトラック璃乞
いはある種のデータを？写真的に詑録できる利点も有し
ている。そして、前記各公報に記載の技術は、′主とし
セ支持体・上の記鹸１表館が反射？性となる記録？媒体
Ｋついて開示？している。゛？ 一方、？記？録媒体ｋはＣ塵埃から記録層表面のビット
を守るため・にｓｉＯ，’やポリ・メチルメタクリルー
？ト（ＰＭＭＡ′夕等の保護１が設けられるか又は？記
：録１体全体？がカブぞル１化：されている事が必要で
あるｔそこで、保護層を塗設する工′稗またｉ家カブセ
ル化などの工程が必１となり一この煩？雑ｉ番避ける？
ためにＰＭＭＡやガラス等？透明支持体を一早で記．．
．録する方法が通常用いられ、この際記録媒体は透明支
持体誉外・側ｔなる・ｊ１・う′に二枚重わて用′？？
？Ｊ１・？：〔ｉ？ることが知られテレ）る？・ しかるに、光学的記録媒体を用い支持体を通して記録す
る方法については二？特開．昭５６−４９２９６’号、
同５６−４９２９７号及び同５６−１８９０６０号各公
報に記載されているが、支持体と記録層界面近傍の反射
性を増大させ・実用可能ケ反門讐を界．面近傍に生じる
方法乃至媒体につ？いては開示されていない。そこで、
杏発明者等畔特願昭５６−１８９０６０号明細書におい
て、．支持体を通しての読み出しを容易にするため、支
．持体と記録層界面近傍の反射性を増大させ、実用可能
な反射性を界面近傍に生じさせるように該支？持体上に
物理現像核層を設？けることを提案した。

前記本発明者等の提案による記録媒体は、支持体を通し
て反射元により情報を読み取？り、シ哀ナルコントラス
トとして表わすためＫ必要な反射性を充分呈している。

本発明者等は、かかる記録媒，，．，，伴．４つト）て
研究を続けた結果〜上記長所を有するけれども、物理現
像核層表面より、物理現像が開１１’４’，”′，１−
一 ″さ？れろため、支持体側の反射が未だ充分に増大．．
．，，；，にくいという作製上の欠点のみられることが
判・′萌した。

／′そこで、本発明の目的は、★持体辷記録層界面？の
反射性を用い、支持体を通して書ぎ込み（記録）及び読
み取りのできる記録媒体において、支持体を通しての反
射性が高く光学的読．み取りが良好な１？１：・．・：
．．？？ 記録媒体を提供することにある。

また、本発明の他の目的は．、．．！ｉき込み（椰録）
が容易な高感度な記録媒体を提．供すること．である。

さらに、本発明の他の目的は、真空系装・置を用いるこ
とが．必要でなク、′連続的に製造可能な記録媒体を提
供す木こ・とである。

かかる本発明の目的は、支持採上省設゛？けられた虚射
４晟分を含有：ｊる門に、．．該支持体を通してエネル
ギービームを照？射ｊることによってへ該反射性成分を
含有する層の反射性を低下せしめる記録媒体Ｋおいて、
該反射性成分を含有する層が物理現像核層を物理現像す
ることによって形成されており、かつ該層の膜厚が０．
０１μｍ〜０．５μｍであることを特徴とする記録媒体
によって達成される。

本雫明の記録媒体において、膜厚を．０．０１μｍ未満
にすると、塗布むら．が．生じ、塗布により均一に膜厚
を作製することが困難となり．、また、０．．５μｍま
り大き．な膜厚にすると、記録媒体の反射牲が低くなっ
て光学的読み取．りが困難となり、シグナルコントラス
トが低下する。

本発明に係る記録媒体においては、．反射率を増大させ
、なおかつ記録感度も：上昇できることが、その特徴の
１つである．０ ．本発明に係る記録媒体を作製す．るには、例えば次の
ようにすればよい。即ち、まずガラス等のエネルギービ
ームに対し実質的に透明な支持体上に、該エネルギービ
ームに対し実質的に．透明な物理現像．核．層を設け、
この後物理現一して金属原子を供給し、支持体との界面
に反射性成分を含有する層、即ち反射性の金属光沢を有
する層および界面を前記物理現像核層によって形成すれ
ばよい。この際、該反射性成分を含・有する層、即ち反
射性金属元沢を有する層および界面は非導電性であるｑ
とが熱の拡散を防ぐ上で好ましい。この物理現像核層は
トラックを形成するためにレリーフ状となっていてもよ
い。． 支持体上に物理現像核層を設ける方法としては、ブレー
ド塗布、工７−ナ．イフ塗布、バー塗布１ロール塗布、
カーテン塗布、及びスビンナー塗布などの方法を好まし
く採用できる。

本発明の物理現像核層に使用される物理現像核としては
、：公知の物理現像核が挙げられる◇例えば、その一群
として重金属のサルファイド類（例えば、亜鉛、クロム
、ガリウみ、鉄、カドミウム、コバルト．、ニッケル、
鉛、アンチモニイ、ビスマス、銀、セリウム、砒素、銅
及びロジウムのサルファイド）、重金属のセレナイド（
例えば、鉛、亜鉛、．アンチモニイ及び二ツケ″ルのセ
レナイド）が挙げられる。１． 別の一群の有用な物理．現像核として、銀、金、白金、
パラジウム、水銀の如き貴金属が挙げられ、これらは結
着剤中にコロイｉ粒子として存在せしめられることが好
ましいルト５いった金属の塩、好ましくはｒｊｆＪ醗銀
ζ塩化金及び硝酸金の如き簡単な無機のしかも容易に還
元′：シ得る塩も物理現像核として有用である。： 他の一群の有角な物理現像核は与オ化釡物、例えば銀チ
オオキザート及びその鉛及びニッケル錯塩、チオアセト
７ミド等が包含される。ー好ましい物理現像核は重金属
サルファイド、？例えば亜鉛、カドミウム、銀、？鉛等
めサル１÷アイド及び銀、金、パラジウム、鋼等の金属
である。

本発明に使用する物理現一核に物理現像によって金属原
子を供給する金属化合物としては、？金塩（例えばナト
リウム塩）、ｒ塩ｒ例えば”ＣｕＣｌｌ冫，ＣｕＳＣＮ
）、鉛塩（例えばＰｂＯ，ＰｂＣ４，ＰｂＢｒ２）、鉄
塩（例えばシュウＭｌ塩、硝酸塩）、Ｐｂ錯塩（例えば
シュウ酸塩、マロン酸塩）、銀塩（例えばＡｇＣ／，Ａ
ｇＢｒ，入ｇＩｐＡｇＮ０３ｐＡｇ２ＳＯ４ｐＡｆｔＳ
）、コバルト塩．（例えばＣＯＣ４ｐＣｏＳＯ４）、ニ
ッケル塩（例えばＮｌ（ＮＯｓ・）＊ｐＮｉＣ４）、Ｈ
ｇＣ４’ｐＢｔ’ｃ．ｅ２’，’ＴｅＣｌ４，ＩｎＣＩ
Ｂ，’ｉｎＢｒｌ等を使用で含？るが、本発明？ｋおい
ては特に銀塩ミ銅塩、？ニツ呪ル塩、コバルト塩が好士
しく使用されミハロ夛ン化銀が１も好會しい。

この場合はハロゲン化ｉｌＢ７”ｍ公？害÷あるという
利点？も有しセ（ｔ’ｚ４。：′？′？ 本発明における物理現像は、物理現像液を用いて公知の
方ｉで行なわれ、どの一理現像鹸として従来のすべその
現一液を用ε）ることか出来る０血ち、少なくとも現像
主薬を釡むアルカリｉ溶鹸文は酸性溶液で蔦り、当業界
で知られたあらブる―類の現像液が使用モきる。？ 本発明に用いられる支持体はエネルギーｉ−父に蛤シ実
質的に透明なものであればいずれでもｉ＜、午の真体例
として、トリ酢酸セルロース、ポリエチレンチレフタレ
ート１ボリメチルメ′夕アクリレート等アクリル系樹脂
、ボリカーポネート、：セラミック、ポリイミド樹脂、
ガラス、金属等があげられ、これら支持体は乍引処理さ
れているものが好ましい。？この場合の至引処理剤とし
ては、？シラン）ツプリング剤及びチタンカップリング
剤等を用いることができ、．特に米国特許第？３ｐ６６
ｉｐ５８４号明細書に記載のシランカツプリング剤が好
ましい。′ また、コロナ放電処理、？プラズ？マ放電処理、イオン
ボンバードメントなどの表面処理フシ接着性改良のため
に支持体上になさｈていて？本よい。

本発明において金属化合物としてハロゲン化銀乳剤が用
いられる場合にはカプリ？防ｎ剤、塗布助剤、硬膜剤を
加えることが望ましいが、可視元に．０ア感麿を。要と
，ヶいよい・琳ず．も増感１段を施こす必要はない。ま
た、ハロゲンイ？ヒｉ乳剤中に直接、現像主薬、例えレ
ｔハイドロキノン、フ？＝ニドンを添加しておき、ハ占
ゲン化銀溶剤を含むアルカリ洛のみで現像して銀鏡状に
銀１析出させることも可能でああ。

本発明に用いる結着剤としては公知の親水性コロイド等
を使用することができ、その具体例としては、例えばゼ
ラチン、アルカリ？処理ゼ１ラチン、酸処理ゼラチン及
びゼラチン誘導体、コロイド状アルプミン、カゼイン、
モルロース誘導体（カルボキシメ≠ルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等）ミ糖誘導体（アルギン酸ナ
トリウム、澱粉誘導体等）、合成親水性高分子（ボリビ
ニルアルコール、ポリーＮ−レニルビロリドン、ポリア
クリル酸共重会体、ボリ７クリルアミド等）が挙げられ
る。その他の結着剤としてはフ風ノール樹脂、エボキシ
樹脂、メラニン樹脂等が挙げられる。これらは必要に応
じて２種以１を組合ηせて用いることもできる◇本発明
に用いられる結１着剤としては熱伝導性の悪い親水性コ
ロイドが好ましい。その範囲内で種々の結着剤が用いら
ｌｈ名。

本発明に係る記録媒体にビット情報を記録するための高
密度エネルギービームとしては公知のものが用いられる
が、レーザー光線が好ましＩ／ここのレーザーは連続波
発振のものでもパルス発振のものでも使角÷きる。使用
できるレーザニは具体的にはルビニレーザー（６９４３
Ａ）、アルゴレイオンレーザニ（４８８０Ｘ，５１４５
Ｘ）、労ラスレニザ−（１．０６μ）、Ｉ｛ｅ−Ｎｅレ
ーザニ（６３２８Ａ）、半導体レーザー等が挙げらＱ’
ｔ。

一．・？ 本．角明に係る！己録媒体は、必要により酸岑存套下も
．シ＜は不亨．在下で加熱処．．理．を行ケ．ってもよ
い。

この際の好まし＼・温度範囲は２５．．Ｏ℃：〜４Ｃ）
．０℃程度である。加勢処理により金属光沢を有す．る
層および界面の反射性性能をより一層改．善することが
できる。

本発明に係る記録媒体の物理現像核層の膜厚は９．０１
μｍ．〜０．５μｍであり、該暉！領．域において該記
録媒体は、支持体を通し、■●，一Ｎｅレーザーａａｚ
ｓｉにおいて１０〜７０チ程度の反射率を持つことが可
能となり、好適な記録媒体となる。午のと．き反射率が
１０チ未満であるとシ〆ナ．ルシントラストが低下し、
反射光に．よる情報や読み取．りが困難となる。一方、
反射率が７０％より大であると書き込み（記録）されに
くくなり、シグナルコントラストが低下する。

本発明に係る記鎌暉体の用途と．しては、追加書き込み
可能な光ディスクの他に、追加書き込み可能なテープ午
しても使用可能であり、これは透明支持体を保護層とし
て用い今事ができるので広域に？．，？：．．？て有効
に利用で．きる。．シ：本頼．叩のその他の説明、例え
ば具体的隣構成および具杵的製造法等（こ？いて１ぢ．
．前起本発明者管の蝉＊叫係％Ｗ＊ＩＩＢ５６７，．１
８９０６０！明細書．および図面を参照することができ
る。． 以下に本発明を実桝例（こより具体的１説明するが、こ
れにＪ：り杢発明の來施態様が限定されるものではない
，．．． ．実施例−１．１： ：物理現像核層である〒ロイド状銀粒子のゼラチン分弊
卒溶傅は、硝酸銀をデキストリン１キり還答することに
よって得られ讐．・．．ＳｌＮのゼラｔンに対する重量
比は３２係であり・、０ロイド粒子の粒径は約１００λ
であった。ζの本溶液をプラズマ放竃処理及び．シラン
ヵップリイ．グ剤を用いて下引加工を施した慶さ１．０
關のポリメチル．メ・：夕・クリレート板上に、ワイヤ
ーバーを用いて塗布し、．各種膜厚の物理現像核層を設
けた。この物．理現ｇ１棹梗上叫、．金層化食物として
微粒子．沃昂化銀ゼラチン乳剤（沃臭化銀３モルチ、平
．均粒子サイズ０．０５μｍ）を塗布銀量３ｇ／ｍ’と
なるように塗布して、試料を得た。

この試料を霧光することな．．＜、下記組成の現像液に
て４０℃、２分間の現像ｔｃワなった後，藁゜ｇ，ｑ温
湯で、微粒子沃臭化銀ゼラチン乳剤層のみを剥離し、水
洗処理した。

〔現像液〕

フェニ暫゛ン１．Ｏｇ 無水亜硫酸ソーダ６５．０ｇ ハイドロΦノン１２．９９ ＫＯＨ１５．Ｏｇ ＫＢｒ０．５１Ｉ チオ硫酸ソーダ５４０ｇ 水を加えて１ｌとした後、硫酸ソーダ１２０．１添加し
た。

その結果、得られた試料ｉま支持体であるポリメチルメ
タクリレート板を通して観察する件、金属光沢を有する
銀鏡が発生しており、支持体との界面が銀鏡の層である
こと力だ確認された。この時の記録層の膜厚と、支持体
を通しての反射率の関係牽第１図に示した。

第．１図から．明らかな占うに、得られた記．一層の膜
厚がうすい程、反射率は轟くなることがわかる。

また本発明に係る記録媒体では、物理現像核−である記
一層．の膜厚を調整．する．千とにより、任意に必要ケ
反射．轡．牽．付与する：ことが可能であることもわき
る。この事は、書き込みエネ化ギーを任意に制御できる
うえで重要であや， さらに、剪記で得ら朴た試料を用いて、１．４μ径のぐ
ームを有する１Ｂ，９ｍＷ出力の５ｅｒ７Ｎ．ｅレーザ
ーｚ，（６３２８＾）を回転鏡を用いて、４．９ｒｒＬ
／，３ｅｃの走査導度で走査し、音響光学変＋ｍ素子に
より５０．０，ｆｉ４ｓｅｃのでく次ス信号を与えて，
ビ．ットを型成させる！き．込六些録を行なった。その
結界、反射性の差異力暑顕情である記録面ｌ！：ｊｘっ
て良鼾なシグナルコントラストが得られ、容易に光学的
読み取りが可能マあ？た。この時！７）婢厚とシグナル
コントラストの関係を第２．図に示す。

第２図から明らかなように％牒厚のうすい方がシグナル
コント．．ラストは高く、またＩＩＫＪｉカ０．０１Ｓ
ｍ〜０５μｍ．において、良好な結果が得られることが
わかる。即ち、例えば、記録層の膜厚が０．２４μｍで
、反射率４１チを呈する試料の書き込みの閾値パワーは
６ｍＷでシグナルコントラストは０．５２であった。

比較例−１ 実施例−１と同様の方法で、記録層の膜厚が１．０μｍ
である試料を作製した。該記録媒体の反射率は９チと低
く、ノイズが多く光学的読み取り．が．．困難であった
。

比較例−２ 実施例−１と同様の方法で、記録層の膜厚が０．００９
μｍである記録媒体を作製した。該記録媒体は、塗布む
らが著しく、良好な試料を得ることができなかった。

実施例−２ 実施例−１と同様の方法で作製した試料（但し、記録層
の膜厚は０．３μ雇）を用いて、ＥＳＣＡ（Ｋｌｅｅｔ
ｒ一ｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｆｏｒＣｈｅｍｉｃ
ａｌＡｎａｌｙｓｌｓ；光電子分光分析）による厚さ方
向の銀量分析を行なった二Ｐｅｒｋｉｎ−’ｍ１ｒｍｒ
社製のＰＨＩＭＯＤＥＬ−５６０ＫＳＣＡを用いて得ら
れたスパッタリング後のＥＳＣＡスペクトルおよび厚さ
方向のプロフィールを示す。即ち第漬図はＥＳＣＡのス
ペクトルであって、その測定方法は試料にエネルギー線
を照射し、試料中のＡｇと同定される電子軌道の吸収ス
ペクトルを観察する。また、第４図は試料の厚さ方向の
プロフィールであり、その測定方法は試料にエネルギー
線を照射し；試料から発生する２次イオン濃度の相対強
度を観察する＠ なお、スバッタ速度は．３０＾／ｊｌＩＩ＋程度であり
、前記記録層表面より約０．１μｍ以内のうちに物理現
像された銀が存在し、それより深い位置（支持体側）に
は、一定量のコロイド銀が含有されている。従って、記
録媒体において、支持体側が高反射率の試料を得るため
には、記録層において、より深くまで銀が析出する様な
物理現偉核層の膜厚を設定すればよいことがわかる。

実施例−３ 物理現像核として下記の組成の金コロイド溶液を用いて
物理現像核層を０．２μｍになるように塗布した以外は
、実施例−１と同様にして、金属光沢の反射性を有する
層を有する本発明に係る試料を得た。この時のポリメチ
ルメタクリレート板の支持体を通しての反射率は’Ｈａ
−Ｎｅレーザー６３２８λにおいて４５．０％であった
。また、微粒子沃臭化銀ゼラチン乳剤層上では黒化銀が
形成され、ポリメチルメタクリレート板を通しての反射
率よりも低かった。

１％ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水醇液ｔｏｙＯ．
２１塩化金酸水溶液５〇一 １％水素化ホウ禦ナトリウム水溶液ＩＱｍｌ上記組成の
溶液を室温で混合攪拌し金コロイド水溶液を得た。得ら
れた本発明に係る記録媒体試料に、実施例−１と同様に
記録（書き込み）及び読み取りを行なったところ、実施
例−１と同様の良好な結果を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例一Ｉにおける試料の記鐸．層の膜厚と支
持体を通しての反射率との関係を示すグラフであり、第
２図は同じく記録層の膜厚とシグナルコントラストの関
係を示すグラフであり、第３図はＥＳＣＡによる薄さ方
向の銀量分析図であって、実施例−２における試料のＰ
ＨＩＥＳＣＡ／ｓＡＭ５６０で得られたス共ツタリング
後のＥＳＣＡスペクトル図であり、第４図は同じく厚さ
方向のプロフィール図である。 代理人桑原義美 −４９８− 手続補正書 昭和５８樹へ月８日 特許庁長官若杉和夫殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第１４３７６２号 ２発明の名称 記録媒体 ３補正をずる者 事件との関係特許出願人 住所東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称（１２７
１小西六写真工業株式会社代表取締役川本イ言彦 ４代理人 〒】９】 居所東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社内 氏名桑原義美● ５４補正命令の日刊 自発 ６．補正の対象．ユや，や、。お，５ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７．補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 ■明細書第５頁１８行目 「・・・・・・支持体との界面に・・・・・・形成すれ
ば良い」とあるを［・・・・・・、表面が反射性の光沢
を有し、かつ支持体との界面近傍にも反射性成分を含有
する層を形成すれば良い。」と訂正し、 ■同第７頁１６行目 「Ｐｂ錯塙」とあるをｒＰｄ錯虐」と訂正し■同＃Ｉ１
７頁，１８頁を次のように補正します。 「した以外は、実施例−１と同様にして、金属光沢の反
射性を有する層を有する本発明に係る試料を得た。 １％ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液１０Ｎ０．
２ｑ６塩化金酸水容液５０１１Ｅｊ１％水素化ホウ素ナ
トリウム水溶液１（ｌｗＬｔ上記組成の醇液を室温で混
合攪拌し金コロイド水溶液を得た。 この時のポリメチルメタクリレート板の支持体を通して
の反射率はＨｅ−Ｎｅレーザー６３２８ｃ′ＡＫおいて
４５．０％であった。また、得られた本発明に係る記録
媒体試料に、実施例−１と同様に記録（書き込み）及び
読み取りを行なったところ、実施例−１と同様の良好な
結果を得た。 実施例−４ 実施例−３と同様なる組成の金コロイド容液を用いて膜
厚０．０５μｍの物理現像核層を．設けた。 前記物埋現像核層上にヨウ臭化鋼（Ｉ）乳剤？（Ｂｒ：
ｌ＝９７：３）を膜厚２μｍに塗布した。？これを露光
することなく下記組成の現像液にて温度５℃で３分間現
像を行ない、その後３７℃の温水で水洗して乳剤層をは
〈航除去して試料を得た。 現像液 ４−アミノフェノールＷｔ酸塩０．０８５％ルグリシン
０．２モル メタホウ酸ナトリウム０．０２６モル 純水合計１ｌ この時のポリメチルメタク＋ｊレート板の支持体を通し
ての反射率は、Ｈｅ−Ｎｅ′レーザー６３２８Ｋにおい
て４０％で膜厚は０，１μｍであっ・た。得られた試料
に実施例−１と同様ｒ記録笈び読み取りを行なったとこ
ろ、実施例−１と同伊の良好な結果な得た。． ４、図面の簡単な説明 第１図は実施例一ＩＫおける試料の記録層の膜厚と支持
体を通しての反射率との関係を示すグナルー．ントラス
ト？の関係を示１グラフであり、第八―はＥＳＣＡによ
る摩さ方向の銀量分析図であって、実施例−２における
試料宥ＰＨＩｚｓｃＡ／ＳＡＭ”’５８０で得られたス
バッタリンン後（７）ＥＳＣＡヌペク１？。、館，、ウ
，？，６ゆ、ｉカ。。７．。７．４Ｔ’７１″′Ｑｈ″
″・？ 代理人門原義美」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に設けられた反射性成分を含有する層に、該支
   持体を通しそ生ネルギービ一人を照射することによって
   、該反射性成分を含有する層の反射性を低下せしめる記
   録媒体において、′該反射性成分を含有する層が物理規
   像核層を：物珈現像するごとによって形成され、？かつ
   該層の膜厚がＯ［０１μｍＡ−０．５μｉで１ある・こ
   とを特徴と寸る記録媒体。