JPS595098A - 光学的情報記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高密度エネルギービームを用いて情報の記録
および再生を行なう光学的情報記録媒体の製造方法に関
し、更に詳しくは、金属イオン学的情報記録媒体の製造
方法に関する。

高照度、且つ短時間露光を与え得るレーザ光を情報の記
録および再生手段として用いた高密度記録媒体において
、記録直後に後処理なしに直接再生できる［ＤＲＡＷ　
Ｊ　　（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　Ａｆｔｅｒ　ｗｒｉ
ｔｅ　）特性を有する記録媒体が、文書ファイル、画像
ファイル等の映像情報のメモリ媒体として最近用いられ
てきている。

前記記録媒体の記録層として従来より知られている薄膜
は、Ｔｅ　、　Ｂｌ　、　Ｓｏ等の半金属、またはその
酸化物、Ｓｅ　−Ｔｅ　−Ａｍ　＋　Ｔｅ　−Ａｓ等の
カルコゲン系化合物から成っている。しかしながら、こ
の様な記録層は製造工程で真空装置を用いるために、連
続的な大量生産には適当でなく、更に該記録層に含有さ
れる化合物の酸化劣化による記録情報の再生時の誤まり
率が増大したり、使用化合物の安全性に対する信頼度が
薄いという欠点を有していた。

上記欠点を改良する目的で、感光性ハロゲン化銀乳剤を
用いた記録媒体が、伝えば特開昭５５−１０８９９５号
、同５６−３３９９５号、同５６−４９２９６号、およ
び同５６−４９２９７号の各公報において開示されてい
る。前記各公報に記載されている技術は、基板上に設け
られたハロゲン化銀乳剤層表面近傍に写真的な化学現像
および物理現像により反射性銀粒子を析出させるもので
、金属に比して熱絶縁性に優れたゼラチンを含有する点
で、高感度な光学的情報記録媒体であると言える。

しかしながら、前記記録媒体においては、記録層の表面
近傍のみが高反射性となるために、表面上の反射率変化
を利用して記録することが必要となり、基板を通しての
記録再生には不向きであるという短所を有していた。す
なわち、記録媒体には塵埃から記録層表面のビットを保
護するために、８１０、やポリメチルメタクリレート（
ＰＭＭＡ　）等の保護層が設けられるか又は記録媒体全
体がカプセル化されていることが必要である。

従って、保護層を塗設する工程又はカプセル化などの工
程が必要となり、この煩雑ざを避けるためにＰＭＭＡや
ガラス等の透明支持体を通して記録する方法が通常用い
られ、この際記録媒体は、透明支持体を外側になる様に
二枚重ねて用いられることが知られている。

このためには、前記各公報に記載されている記録媒体の
記録層の基板側の反射性が不足となり、実用上致命的な
欠点となっていた。

前記欠点の解決方法として、透明基板上に物理現像核層
な設け、その上に物理現像核層去し得る金属化合物を含
有する層を隣接して積層した光学的情報記録媒体が特願
昭５７−４３３０５に提案されている。前記公報によれ
ば、物理現像により基板側の反射性が高く、かつ記録層
の薄膜化により高感度の光学的情報記録媒体が得られて
いる。

しかしながら、前記記録媒体においては、その製造時に
金属化合物を含有する層を積層し、また物理現像後に除
去するという煩雑な工程な経ねばならない。その上、こ
の積層および除去に際して下層の物理現像層の破損やム
ラがみられ、該物理現像核層の均一性に支障を来たすこ
とがあり、均一な記録層を得る上で好ましからぬ結果を
与える。

このように工程が煩雑化するのみならず、記録媒体の性
能にも悪影響を及ぼすという重大な欠点を有していた。

本発明の目的は、」二記の如き欠点を除き、より簡便な
工程による、均一性の良い光学的情報記録媒体の製造方
法を提供することにある。

本発明者等が前記に対し鋭意検討を重ねた結果、高密、
度エネルギービームを用いて情報の記録再生を行なう光
学的情報記録媒体の製造方法において、金属イオンを含
有する溶液と物理現像核層を接触させることにより反射
性の記録層を設けることを特做とする光学的情報記録媒
体の製造方法によって前記目的を達成し得ることを見出
した。

すなわち、本発明によれば金属イオンを含有する現像液
から金属を供給するために１金属化合物を含有する層を
必ずしも設ける必要がなく１それ故、該層の積層および
除去の工程が省略され製造工程において計り知れない利
点が得られる。また同時に、物理現像核層が金属化合物
含有層の積層および除去時に受ける破損やムラ等の影響
を園避でき、均一性の良い記録媒体を得ることができる
４゜０である。

以下、図面の実施例により本発明を更に詳細に説明する
。

第１図は、本発明による光学的情報記録媒体の　５− 前駆体の構成を示す断面図である。図において１は支持
体である基板、２は物理現像核層で、親水性コロイド分
散媒中に物理現像核を分散せしめた層である。

本発明において好ましく用いられる基板は、１／−ザ光
に対して実質的に透明なものであればいずれでもよく翫
その具体例として、トリ酢酸セルロース、ポリエチレン
テレフタレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリカ
ーボネート、セラミック、ポリイミド樹脂、ガラス、金
属等があげられ、これら基板は下引処理されているもの
が好ましい。

この場合の下引処理剤としては、ケイ酸塩、シランカッ
プリング剤及びチタンカップリング剤等を用いることが
でき、特に米国特許第３，６６１，５８４号明細書に記
載のシランカップリング剤が好ましい。

マタ、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、イオンボン
バードメントなどの表面処理が接着性改良のために基板
上なされていてもよい。また記録および再生位置の正確
な設定のための案内溝（微細なレリーフ状）を有する基
板も同様に用いるこ　ｌ　− とができる。

本発明において、基板上に物理現像核層な設ける方法と
しては、ブレード塗布、エアーナイフ塗布、バー塗布、
ロール塗布、カーテン塗布、及びスピンナー塗布などの
方法を好ましく採用できる。

このとき、該層の膜厚は、０．０５〜２０μ程度であり
、より高感度であるために好ましくは０．０５μ〜１μ
である。

本発明における物理現像核層に使用される物理現像核と
しては、公知の物理現像核が挙げられる。

例えば、その一群として重金属のサルファイド類（例え
ば、亜鉛、クロム、カリウム、鉄、カドミウム、コバル
ト、ニッケル、鉛、アンチモニイ、ビスマス、銀、セリ
ウム、砒素、鋼及びロジウムのサルファイド）が好まし
く、この地獄金属のセレナイド（例えば、鉛、亜鉛、ア
ンチモニイ及びニッケルのセレナイド）が挙げられる。

別の一群の有用な物理現像核として、銀、金、白金、パ
ラジウム、水銀の如き貴金属が挙げられ、これらは結着
剤中にコロイド粒子として存在せしめられることか好ま
しい。こういった金属の塩、好ましくは硝酸銀、塩化金
及び硝酸金の如き簡単な無機のしかも容易に還元し得る
塩も物理現像核として有用である。

塩、チオアセトアミド等が包含される。

本発明に係わる物理現像核層は、前記した各種の重金属
、貴金属及びこれらのサルファイド類、セレナイド類等
を蒸着法、スパッタリング法ＡｃＶＤ法等の適宜方法に
よって基体上に設けることもできる。この場合、蒸着法
、スパッタリング法、ＣＶＤ法等の方法は該物理現像核
層を非常に薄くでき、したがって書き込み光の元エネル
ギーを有効利用する上で利点があり、この際の膜厚は、
５Ａ〜ｌ０００Ａであり、好ましくは２０Ａ〜５５００
　Ａである。

好ましい物理現像核は重金属サルファイド、例えば亜鉛
、カドミウム、銀、鉛等のサルファイド及び銀、金、パ
ラジウム、鋼等の金属である。

前記物理現像核としての、微粒子の粒径は効果的な物理
現像を行なうために充分に小ぎい必要があり、０００２
μｍないし０．２μｍであり好ましくは、０．０１μｍ
ないし、　０．０５μｍである。

本発明に用いる物理現像層のコロイド分散媒としては公
知の親水性コロイド等を使用することができ、その具体
例としては、例えばゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、
酸処理ゼラチン及びゼラチン誘導体、コロイド状アルブ
ミン、カゼイン、セルロース１導体（カルボキシメチル
七ルｐ−ス、ヒドロキシエチルセルロース等）、糖誘導
体（アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体等）、合成親水
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸鉄′Ｉ１１合体、ポリアクリ
ルアミド等）が挙げられる。その他のコロイド分散媒と
してはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラニン樹脂等
が挙げられる。これらは必要に応じて２種以上を組合わ
せて用いることもできる。本発明に用いられる上記コロ
イド分散媒としては熱伝導性の悪い親水性コロイドが好
ましその範囲内で種々の分散媒が用いられる。

　９− 上記の物理現像は通常、物理現像液を用いた公知の方法
で行われ、この際の物理現像液としては従来のすべての
現像液を用いることができる。

すなわち、少くとも現像主薬を含むアルカリ性溶液また
は酸性溶液であり、当業界で知られたあらゆる種類の現
像液が使用できる。

例えば、メトール、ハイドロキノン、カテコール、ｐ　
−７ユニレンジアミン、アスコルビン酸、およびそれら
の誘導体、あるいはヒドラジンならびにその水酸化物、
またはその塩等を現像主薬として含有する溶液を使用す
ることができる。

本発明に使用される、物理現像によって物理現像核りに
金属となって析出、沈着する金属イオンを供給する金属
錯体としては、銀錯体（例えば酒石ｒ！１ｎ体　クエン
酸錯体、その他のＣｕ２＋錯体、Ｑｕ　（ＮＨ，）、”
）　、銀錯体（例えば亜硫酸錯体、チオシアン酸錯体、
チオ硫醗錯体、その他のＡｇ＋錯体）、ニッケル錯体（
例えば酒石酸錯体、クエン酸錯体、その他のＮ１２＋錯
体）、コバルト錯体（例えば酒石酸錯体、その他のｃｏ
！噴ｒａｙ−その他Ｐｂ”　Ｎ　Ｓ１１！＋％−１〇− Ｈｇ”ｓ　Ｉｎ”＋等を使用でき、同一溶液に異種の錯
体が同時に存在してもかまわない。本発明においては特
に銀イオン、銅イオン、ニッケルイオン　コバルトイオ
ンが好ましく使用され、特にチオシアン酸銀錯体、チオ
硫醗銀錯体等の銀錯体が好ましい。

第２図は、物理現像した後の本発明の光学的情報記録媒
体の構成な示す断面図である。図において、３は物理現
像により金属が供給されて反射性を呈した物理現像核層
である。

本発明の上記記録媒体は、反射光により情報の読みとり
をする必要上、基体を通して１０−８０％、好ましくは
３０〜７０％の反射率を有することが必要である。反射
率が上記より低いと、シグナルコントラストが低下し、
情報の読み取りが困難となる。

本発明に係わる上記記録媒体は、反射率の上昇や、膜厚
の減少を目的として、必要により酸素存在下、もしくは
不存在下で加熱処理を行ってもよい。この際の好ましい
温度範囲は２５０’Ｃ〜４００’Ｃ程度である。第３図
は、基板の方向からレーザ光を照射して記録層の照射部
分が溶解もしくは吹き飛ばされ（ｂｌｏｗ　ｏｆｆ　）
、ピットを形成した本発明に係わる光学的情報記録媒体
の断面図を示す。

図において４はレーザ光の照射を示す矢印であり、５は
形成されたピットを示している。

本発明によれば、上記ピット５部分の低下した反射性を
利用して書き込みレーザ光よりも弱いレーザ光で情報の
読み出し、再生を行なうことができる。

本発明において使用されるピット情報を記録するための
高密度エネルギービームとしては、例えばキセノンラン
プ、水銀ランプ、アーク灯等が用いられるが、レーザ光
が好ましい。このレーザ光は、連続波発振のものでもノ
１３ルス発振のものでも使用できる。使用できるレーザ
は、具体的にはルビーレーザ＜　６９４３Ｘ　）、アル
ゴンイオンレーザ（４８ＢＯＡ　、　５１４５Ａ　）　
、ガラスレーザ（１，０６μ）、Ｈｅ−Ｎｏレーザ（６
３２８Ａ　）、クリプトンイオンレーザ（６４７１Ａ　
）、Ｈｅ　−Ｃｄレーザ（４４１６Ａ　、　３２５０Ａ
　）、色素レーザ、半導体レーザ等が挙げられる。

本発明に係る記録媒体に記録するためのレーザ光および
再生するためのレーザ光は、同一種類であってもｙ４な
る種類であってもかまわず、透明基板を通して照射され
るが、記録層表面側に直接照射して用いても何らの支障
もない〇 本発明に係る記録媒体では現像の手段で任意に必要な反
射率を付与する事が可能であることもわかる。この事は
書き込みエネルギーを任意に制御できる上で重要であり
、以下の実施例においても明示されたとおり、本発明に
よる試料のいずれもが書き込みのしきい値エネルギーを
低下することができた意−は大きい。

ではない。

実施例１ 物理現像核であるコロイド状銀粒子のゼラチン分散水溶
液は、硝酸銀をデキストリンにヨリ還元することによっ
て得られ、銀のゼラチンに対する重量比は３２％であり
、コロイド粒子の粒径は約１６０１３− Ａであった。この溶液を、プラズマ放電処理およびシラ
ンカップリング剤を用いて下引加工を施した厚さ１．２
鉗のポリメチルメタクリレート板上に、ワイヤーバーを
用いて乾燥後の膜厚が０．１μｍになるように塗布し、
はぼ無色透明な物理現像核層な設けた。

とＢを混合して用いる。

（現像液） ソノ結果、支持体であるポリメチルメタクリレート板を
通して記録層を観察すると、金属光沢を有する銀鏡が発
生しており、６３：３＋ｍにおける反射　ＩＡ　− 率は５０％であった。また該記録層には破損部やムラは
みられず均一性に優れていた。

得られた本発明に係る記録媒体試料に対して、１．４μ
径のビーム径を有する記録面１０ｍｗ出力のＨｅ　−Ｎ
ｅレーザ光を回転鏡を用いて５．２　ｍ／ｓｅｃの走査
速度で走査し、音響光学変調素子により５００　ｆｉｓ
ｅｃのパルス信号を与えて、ピットを形成させる書き込
み記録を行なった。その結果、反射性の差異が顕著であ
る記録面となって良好なシグナルコンドラストが得られ
、容易に光学的読み取りが可能でありた。この時の書き
込みのしきい値エネルギーは５ｏ　ｍ、ｒ　／ｌｙＡ程
度であり、記録再生Ｓ／Ｎ比は５０ｄＢ以上であった。

実施例２ 現像液として下記の組成の現像液を用いた以外は実施例
１と同様にして、金属光沢の反射性を育する本発明に係
る試料を得た。この時のポリメチルメタクリレート板を
通しての反射率は６３３ｍ１１１において５０％であり
、記録層の均一性も優れていた。

以下金白 損。

−１５−−− （現像液） 得られた本発明に係る記録媒体試料に、実施例１と同様
に記録（書き込み）および読み取りを行なったところ、
実施例１と同様の良好な結果を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、物理現像前の本発明による光学的情報記録媒
体の前駆体の断面図、＠２図は、物理現像後の本発明に
よる光学的情報記録媒体の断面図、第３図は、レーザ光
照射後の本発明による光学的情報記録媒体の断面図、 １・・・基板　　　２・・・物理現像核層１６− ３・・・物理現像後の物理現像核層 ４・・・レーザ光　　　　５００．ヒ・ット代理人　　
桑　原　義　美 １７− 躬１図 躬ど図 わり図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 高密度エネルギービームを用いて情報の記録再生を行な
   う光学的情報記録媒体の製造方法において、金属イオン
   を含有する溶液と物理現像核層を接触させることによｉ
   反射性の記録層大股けるＳ：とに特徴とする光学的情報
   記録媒体の製造方法。