JPS5931879A - 金属の電解製造方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＹ（、解圧よる金属の贋造、特に金属塩化物か
ら鉛を製造することに関する。本発明は特に塩化鉛の非
常に紳粋な市、解法に関する。 鉛鉱石の金属処理に於ける公知な方法によれば非常に純
粋な、例えば溶媒または結晶化によりｒ（製し７て塩化
鉛溶液を製造することが出来る。 フランス特Ｗ［第７３−３０，６５７号では塩化鉛水溶
液から金属鉛の沈澱物を製造することが述べらｔｌてい
る。更に正確に沿うと、この特￥ｆでは作業中塩化第二
鉄を酸化して塩化第一鉄の存在下で隔膜付容器中でかか
る水溶液を電解することが述べられている。発明の実施
例１では、′ｆ４ｃ％１液中の鉛の濃縮は１リツトルに
つき２５及びｌ］ダグラム間ある値まで濃縮され、塩化
第一鉄の３Ｍ水溶液では電流密度３２３Ａ／Ｊで、霜、
解収率７０％である。本＊　ｕ’ｒには金属鉛沈澱物の
特性、密度、陰極は−スへの密着度、（鉛シート）、コ
ン、ｅクトまたは粉体性オたｔよその純度などについて
は述べられてなく、鉛の抽出法についても然りである。 Ｖ、　Ｖ、スタンター、（コンザルタント・ビュワー、
ニューヨーク）による著作１塙化水溶液の金属冶金術“
（１９６５年）には１ン、ｅり）・でない、粗製結晶で
、金属性の光沢を提する鉛沈澱物が鉛を含有する塩化ナ
トリウムの濃縮塩水から得られることが記されている。 鉛の濃縮は電流密度５００〜１．００ＯＡ／ｍ　で実施
された電解中では１リツトルにつき４０乃至ＩＱ−グラ
ムまで減少する。この著作には鉛の特性、純度、密度、
鉛シートを構成している陰極への密着度についても、沈
澱物の抽出法についても記されていない。得られた電解
収率は８５及び９０チとなっている。同著作にり：、別
に、粉末鉛が１リツトルにつきＮａＣＡ！　（塩化ナト
リウム）３００ｇｒ及び１リツトルにつき鉛１　（ｌ　
ｇｘが塩化物の形で含まれる水溶液から得られることが
述べられている。 Ｆ、　Ｐ、　ヘイヴア〜、Ｄ、　Ｌ、ビニヤシビイ及び
Ｍ、、Ｍ。 ウメン（Ｕ、　Ｓ、　Ｂ、へ４．調査し、）ｙ　−ト８
２７６（１９７８年））によるレポートも塩化鉛の水性
電解″によれは電解槽の底部に設けられた水平陰極」−
での結晶塩化鉛の電解について、また同じく溶液中での
鉛の濃度は一定であることが述べられている。このレポ
ートでは塩化鉛の最後の結晶がなくなると、沈澱物は非
金属性で、粘着性を呈する海綿状となる。 結晶があるところでは、電解収率は２０チの地化水累（
ＩＩＣ／）２５γ：の水溶液で、電流密１ｊ　１５（１
／Ｖ′ｎ／に対し９６チが得られる。 ７　ランス’ｔ？ＭＴ第７９−１２，８６７号ＫｉＪ、
硫化鉱から鉛を取り出す方法が→ボベられＣいる。この
方法では隔膜も膜も力Ｉ／′１電解槽の陽極に反応体の
再生、塩化第二鉄を保障している。鉛は特殊な一々−ス
（支持ｆ＋　）にホリ伺けられた茎組立体からなる陰極
の上に沈澱し、そのためショックが茎組立体を回転さ−
せることにより、または持上装置によりこの茎に与えら
れる。形成された鉛はこのショックによシはかれ、電解
槽の底部に落ちる。次にこの沈澱物唸取り出される。こ
の特許は電極に隣接する電解電流の効果について述べて
いないし、鉛片の取り出しについても、溶解以前の鉛処
理についても述べていない。 フランス特許第２，３８６，３４９号は電解による金属
粒子の抽出法及びその装置を述べている。この特許は特
に銅及び付帯的に遷移金属に関する。これらの遷移金属
は元素周期率表の２つのグループ■１ｂ及び２ｂである
ことが好せしいことが記載さ／ れている。したがって、この特許は鉛の処理には関係し
ていない。この特許によると、銅が本来陰極上に粒子を
形成する陰極の面を移動する機械的な撹拌棒によって保
障される強力なブラッシングを使用してこの粒子をはぎ
取る。この特許の中で述べらｉｌでいる方法の不質的な
ｌｒ♀徴によれば、粉末し」、電、笛槽から摘出される
以ｂ（Ｉに洗滌さｉするつこのように１述された方法に
１、ある不都合があり、前述１−また著ｇ１にはある欠
陥がある。Ｉ持に、イブられる粉末の品質、特にその純
度、密度、空気による酸化特性、かかる粉末の−Ｌ業的
実施に於ける特性がずベーｒ不明である。 これらの書面では形成された鉛の抽出法が記載されてい
ないし、工業用電解槽が使用できるのか不明である。 得られたＴｆＬＭ収率が大部分９０チ以下である。 陽極反応については一般にふれていないし、塩素が陽極
から発散−Ｊるのかあるいは、反対にこの塩素の発散は
まぬがれるのか、そしていかなる方法にて、などについ
て述べてい力、い。 本発明は非宮に純粋な金属、好オしくけ鉛を電解により
製造することに関する。 本発明の目的は電解槽の中で非陽イオン及び特に陰イメ
ンの形で右柱する金属の電解による製造に関する。 本発明は陰極に形成される金属を連続的に取り出す方法
に関する。 本発明はかかる方法によって、特殊な金属、特に自然体
でない、興味ある半製品の形にするのに簡単な特殊鉛を
製造することに関する。 本発明はまだかかる方法によって非常に高い電解収率が
得られることに関する。 本発明によると、電解液が陰桶に並行して循環し、この
陰極は流れが層になるか、またけ軽く渦巻き状で・呈す
るような速度に対し、垂直に配置されており、電流は粒
子の見かけ状の重さと協同し。 て、陰極から粒子を取りはがずことが出来、同時に電極
の表面近くで電解液の史生を可能にし”Ｃいる。 より詳細には、本発明は、金属好ましくＦＪ、鉛の隔膜
を有するｍ　（ｃｅｌｌ＋ｌｅ　ａ　ｄｉａｐｈｒａｇ
ｍ　）中での電Ｍ製造方法に係り、この方法は、製造す
る金属の塩化物及びアルカリ金属塩化物′ｙ、、はアル
カリ土類金属塩化物を含有するＷＬ屏質を生成すること
、並びに電極間でカン−ド表面に平行に電解質を循環さ
せることを含むタイプの方法である。本発明方法てｅ」
２、カンード表面をは汀垂ｒｎ方向に配置し、Ｐ表面の
核形成（ｎｕｃ１５ａｔｉｏｎ　）部Ｇ’ｌ密度が充分
小さく、該部位から生成する金属’ｌニア子が、少なく
とも１００μ＋１の大きさＫなるまで、隣接粒子に対し
て独立状た１４を維持（７得、カン−１：゛表面に沿う
稍、解質の排出流が層流（ｆａｎ由＋ａｉｒｑ　）タイ
プ父れ弱い攪拌流タイプであり、金属粒子が、その自ｎ
の重ｆ４及び鼠Ｍ質流ＩＫより及はされる抗力（ｔｒａ
’ｉｎイｅ）の作用の１で、ル１ｆ脱り７．′市解・ｖ
ｆ中に落下する。本発明方法は、唄に、槽低部に集合［
７た金属粒子を採取することを含む。 電解液の金属が鉛である時、塩化物の形で、１リツトル
中約５から５０ｇｒの間、好ましくは１リンドル中１５
から２５ｇｒの間の量で電解液中に存在する。 アＡ・カリ金属またはアルカリ土類の塩化物Ｖよ好まし
くは塩化す）　ＩＪウムである。、電解液中での濃−縮
は好ましくは１リツトルにっき２３０と３００ｇｒの間
にある。 電解中、電解電流密度は５００と１５０ＯＡ／ｍ’６’
）間、好ましくは７００と１０００　ｐａｒｔの間であ
る。この電流密度は電解の開始後漸次高まることが望ま
しい。 電解している間、電解液の温度は７０と９５℃の間であ
ることが有利である。 核形成場所の低い密度を有する陰極表面岐チタン、不銹
鋼または黒鉛で形成されることが好ましい。 電解液は塩化物の形で鉄を含むことが有利である。鉄の
濃縮はその時１リツトルにっき１０ｇｒ以上であること
が有利であシ、好ましく　ｒｌ　１リツトルにつき２０
と６０ｇｒＯ間であることが有利であＺ）。 陰極表面に清って電解液が層流、がまたは軽く渦巻いて
流動゛！るのは電解液の電流が秒速０．０１と０１５メ
ー　トルの間の速度で陰極近くを循環するときに得られ
る。 Ｍ１解槽の底部に集まった粒子を取り出すのは槽の外に
粒子を移動し、次いで圧縮による粒子の密７ｕ化によっ
で実シ［１，するのが有利である。その上、密度化され
た粒子に電解液が含有することをさけるために積層する
。密度化された粒子はｔたソーダの存在下で溶解する。 更に本発明は、金属特に鉛の電解製造用装置に係る。こ
の装置は、垂直に配置されたカン−Ｆ及びアノードを含
む。本発明の装置で（伐、カッ・−ドがチタン、ステン
レス鋼及びグラファイトから成るグループから選択され
る物質で形成されており、該装置は、カソードに沼って
層流又は弱い攪拌流〃イブの電解質流を循環せしめる少
なくとも１個のポンプ、及び槽低部に落下し得る分割状
固体物質を採取するための移送手段を含んでいる。 装置は気体基床が陽極から発散するとき回収ダクトを備
えることが有利である。 陽極Ｆ！電解液によシ犯されない金属で、展開形で形成
することが有利である。 移送装置はエンドレス・スクリウ、パケット付エレベー
タ、またはベルト・コンベヤー、好ましくは以下に詳述
する鶴首式であることが有利かも知れない。 装置はまた抽出された粒子を受け、それを濃縮するため
に押し出し機を備えることが出来る。 本発明は上述した方法で製造し、含有物の形で電解液を
０．２１４以下含有する鉛の半製品に関する。 本発明による製法及び装置は装置のすべての利点を具現
しておシ、この製法と装置により金属は陰極よシ自動的
に剥離する。主たる利点は電極のほとんどすべての操作
を除去できることである。 この操作が減少することにより電解槽の有効操業時間を
高めることになり、ｌ−たがって電解液の浴室数の減少
分だけ、投資をおさえることが出来る。 その、１六発明によって保障された非常に高い電解収率
のために、９０％以上、時には９５チ以上エネルギーの
省力化が出来る。 次にこの方法の実施に影響を及ばず種々の、Ｑラメータ
に関しよシ詳細な考察を行なう。先ず出発溶液が鉛の他
に塩化吻状の鉄を含んでいる場合について説明しようつ 電解質を措成する溶液は塩化鉛、環化アＡ・カリ金Ｐ４
Ｍはアルカリ土類金属、塙化鉄を含んでおシ、場合によ
って仁を更に別の金８を葛化物、例Ａ−は塩化亜鉛々ど
、をも含Ａ７でいる。 塩化鉛溶ｉ１Ｅ　ｋｌ：鉛の他に亜鉛、銅、鉄、カルシ
ラノ・及びフグネシウムをも夫々少−Ｍずつ含んだ鉛硫
化鉱の精鉱（Ｃｎｎｃｅｎｔｅ　ｄｅ　ｍｊｎｅｒａｉ
　５ｏｌｆ＋１ｒｅｄｅ　ｐｌｏｍｂ）から製造すると
有利である。この溶液を、例えばフランス特許第２，３
２３，７６６号、第２、３５９．２１１号及び第２，３
８７，２９３号とヨーロッＩＱ特許出願第００２４９８
７号とに開示されている技術によって精製すると、実質
的に鉛と鉄とが残るだけで他の金属は殆んど除去される
。前述の特許又は特許出願は本明細書の一部を成すもの
と見なす。 該電解質中に存在する塩化物形態の鉛の量は好オしくは
５２／ｌよυ多いが５０１／ｉ　を越えないことが望ま
しい。これらの値は電解収率と生産性とが最適化される
よう電解中の使用電流密度と電極近傍の電解質の循環速
度とに応じて決定される。 該電解質は更にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩
化物も多量に含んでいる。最も有利な金属塩化物として
は値段と取得可能性との点で塩化ヲ）　ＩＪウノ、が誉
げら１１ろ。こｑ）惰化物の溶解量は塩化物ｆ刊ンの０
度が３当月り゛ラノ、（即ち塩化す１、　　ｌ）　　ウ
、／、１７）＃％　ｆｌ’ｔ　ｉ、ｊ　約　２００ｆ／
Ｖ）　、　　好　＋　　１−、、　　＜　　ｔ：Ｊ：　
　４乃全５当ム１グラＪ、（即ち基体ｌＩ・リウムの場
合＆ｊ、２３０乃二ｉ″：、３ｆｌＯｙ／ｉ　）　　を
−１回るよう選択−ｆると１１利である。この塩化物は
、電Ｗ（＊中の塩化物イ刊ン濃度を増加させる役割を果
たし、その結果溶解し得るＭ体を含有した金属類が溶出
し且つジュール効果による損失が減少する。 当該実施例の電ＷＦ質は塩化物形態の鉄をも含んでいる
。鉄が存在しないと塩化物イメンが１ノーｌ゛で酸化し
一〇飽和Ｈ゛永電極（）：Ｃ８）に対し１．２Ｖの電極
矩１位をもつ気体塩素になる。従って該装置は適切な捕
集システムを備えていなければならない。塩素を発散さ
せたくない時１、アノードで第一鉄イメンが約０．６Ｖ
／Ｊ！：Ｃ８の電位をもつ第二鉄イＨンに酸化するよう
電解質に鉄が含まれていると有利である。従って電解質
は二価鉄形態の鉄を含んでいる必要がある。このように
すればアノニドで塩素が発散しガくなるにがりかエネル
ギ効率が明らかに向上する。更Ｕこ、アノードに形成さ
れｔ鉄塩化物な回収１ノＣ鉛硫化鉱の処理に再利用し７
得ると共罠方鉛鉱を基礎硫黄と基体鉛とに変換するのに
も使用し得る。 電解質中に塩化物として含まれる鉄の濃度は好ましくは
２０乃至６０”ｉ！／ｌであり、有利には約４０　？／
ｌである。この濃度は陽極室ＩＷ質では即ちアノードの
近傍では少〈七も２０　ｆ／ｌに等しいことが庫−要で
ある。 次表１に該電解質の組成の主な特徴を示した。 吹　　　　１ １・Ｊ１用する箱棒特にカソードの性刊は本発明実施上
重要な意味をもつ。実際多くの物質が余シにも「活性」
であり過ぎる、即ち余りに多くの核形成地点を形成し過
きることが（ｒ〆ドシされている。その結果鉛の才）ｌ
子がカソード表面で余りに多くの場所に肘１１υ、し始
め？イって個々にｔよ大きくなり得ないことになる。こ
の理由から本発明では使用′市解争件下において核形成
地点の密度が鉛粒子を隣接粒子同士結合させることなく
個々に少なくとも１００　ｔｔｍの太きさまで達せしめ
る程十分に低いことが肝要である。これら粒子は少なく
とも６００μｍ、好ましくはＩＷｒｍの大きさに達する
まで夫々の個体性を維持することが望ましい。このよう
な午件が整えば粒子は個々に十分大きくなり、その結果
′

【ｈ解質がカソード表面沿いに移動する時１（力の力
と結合して数百μｍの大きさに達したこれら粒子を離放
−ｊるに十分な剥離力が加えられることになる。 本発明においてこの核形成地点密度は重要な意味をもつ
。何故なら該地点数が多すぎると小さな粒子が多数形成
されることになりこのような粒子は自汐゛、性粉末を形
成するため後で苧６（、に触れた時容易に酸化するから
である。逆に核形成地点密度が低ずぎると生産性が低下
する。 チタン製の滑らかな表面をもつカソードを使用すると適
度な核形成地点密度を得られることが確トｆ？をれた。 スデンレススヂール製又はグラファイト製の表１ｒｉｉ
を１・Ｙｌ用してもよい。勿１ｎｉ他の月料も適切な＋
’Ａ形成地点密度済有し−（いる限り使用司能である。 この〜′ｒ・：瓜ｄ、粘性化処狸又ｉｔより一般的な方
法と１２−７−当：’＋’ニー渚に公知の技術による小
活性化ＸｌｌげＩｉによって由ることができる８ １′ノードｔｉｔダラフアイトで形成１．、　＜Ｍるう
しかし乍ら柑）″）のｉ＜４．　ｔｉｉｌ＋　ｋｌ容Ｈ
７であることが望ましいため＋ＩｒマＬ　＜　ｌ二１、
ゴニキスノＱンデツドメタル、（ｆｌｌ　Ｊ−６１ルデ
ニウノ、含有ブタン（ｔｉｔ、ａｎｅｒｎｔ、ｈｐｎｉ
ｑｅ　）、で゛アノー１−′をノ１り成するとよい。化
１ノアノードの性′陶は本発明の方法を実加：する土で
ＣＪ、カソードよりはるかり（−小さい重９９性ｌ、７
かもだないう１１’ｆ、ｌ’ｉ’ｆ収率を向上さＷるだ
と：＋　ｌ７（−ｉｊ、アノードに形成７）れだモ仙醪
（の陰極テ礼１６’Ｆ質力向への移Ｋ１１ｌを制徊１す
る必す！があるが、銹堝性の但い適切な隔膜を選択ｊ−
１高いＹｌ：ｉ、υＩＬ密度を使用［７、月つ陰極電解
質と陽４承市１解５１との間の静水圧差を一５ｉｌに維
持すればＦｅｌ１１が陰極電解質方向へ移動することは
力い。この場合前記静水圧差は少くとも２０液柱ミ’）
メートルに等しい。このようにすれば電解槽への供給社
の殆んど全てが前記隔膜を介して通過することになる１
この隔膜は電解質中で化学的に不活性を示す紡織繊維で
形成すると有利である。適切な利料としてはシリコーン
で被榎したポリエステル、テフロン加工したグラスファ
イバなどがあるが、より好ましくはフッ素含有ポリマー
をペースとする合成繊維を使用するとよい。 電解中に材料が移動する現象は形成される粒子の形態と
電解収率とに関し極めて重要な意味をもつ。前述の如く
一アメードは乱流促進媒体（ｐｒｏｍｏｔｅｗｓｄｅ　
ｔｕｒｂｕｌｅｎｃｅｓ　）と類似の効果によって祠料
の移動状態を良好にするエキス１９ンデツトメタルで形
成すると有利であるが、この乱流強化現象はアノードレ
ベルでしか有利に使用されない。適切な形態の粒子を得
るためには、カソード沿いの電解質のτ’＋！ｔ、　Ｊ
　ｌがカソードレイルでの電Ｍ月のＰ＋生を十分Ｖ（宥
テなわ田しめるようなｊすｔ流であるか又は少くともｆ
）■弱な乱流に過ぎないこと力積４−ましい。実際鉛の
ｖｊ）バＣｔＪ、１（１：解η全体を辿して余シ差のな
いことが重要である。カソードレベルＶＬ層流又は弱乱
流がイ（１られるか否かぐよりソードの表面の性質のみ
ならずカソード沿いの液体の速度にも依存する。従って
本発明ではカソードと平行な陰極軍−Ｍ質の純速度が少
くとも（１，０１ｔｎ　／秒であり好ましくは０．０１
乃至ｏ、１５ｍ／秒であることが望ましい。アノードレ
ベルでｔｉ浴溶液循環速度はゼロであってよく、好まし
く（よ少くとも０．０１　ｍ１秒に等しい。最大値は乱
流形成を促進するアノードの形体に起因して例えば９．
０５ｍ／秒程度に小さく１よい。 電解ａ湛度社７０乃至９５ｔ、’が有利であシ、好まし
くｔよ７０乃至９０Ｃである。ジュール効果による正常
ｔｉｔ失だけでも温度を前述の範囲の値に十分維持でき
るため加熱は一切必要力い。 本発明の方法の実施には極めて高い■〒流密度を使用し
得る。その値は５００乃至１５００　Ａ　／　ｍ’であ
ってよく、好壕しくは７００乃至１０（Ｈ）Ａ／ｍ’で
ある。 次表■に前述の種々の条件をまとめて示しプこ。 表　　■ 本発明の方法を実施する時は前述の値より小さい低電流
密度で電解を開始し、その後該電流密度を漸増して前述
の範囲内の値まで上昇させる。溶液が＠塩化物を含んで
いる場合は初箱流密度が余り高いと鉄が鉛と同時にカソ
ード上に付着し得るからである。即ち静合にかカソード
表面全体に付ｉｉ・口ッ、ぞの結拝１こノ１らカソード
の核形成地点密度が最Ｌｉｔ適切で（・、１、なくなっ
てしまうのである。 溶液が（基体９′（を殆Ｘ７ど含゛んでいない場合には
剥ｉｉ流Ｖ１イ度を高くすると水３−．の発１）（が誘
’３ｅ’ｙされイ↓ｔ。 水素の泡ｅ」、モ）杯粒子に付着する１回な治している
／ξめこノ１られｔ子が″１往解＋ｌｌｑの底に注１（
’ｆ−Ｌないで表面に１１７・竹することになる。 電流密度＆：ｔ　１７ｉ　’Ａ！の６−１終［ｉ’ｉ件
で行、々に即ち段［■的にｊ％’ｌ　、ｊ、さ−１，！
ていくのに曹する時間シ」、数ｎ：ｉ間が好ましい。 前１ボ（７）如く牛ｈすＪｈ　ｌよ数白角１１、ｆ＋ｌ
晴−ば３００乃至６　（１（１／’ｍの天〜さ全もつ別
個のれ’１ｆとし又形成されるのが望ましい。これら粒
子（，１１分枝状で比較的扁甲な形状をｆ’ｉ　ｌ−て
いてよいが衣面稍は休ｆｉ（に比ＩＩ７　ｔ、て小さい
。ε−のようなｇ、容重が形成粒子に非白鳥’、ｌ′ｌ
：をりえるのである。 と−れら才Ｊ子番」、極めて？Ｉ！粋な鉛で形成され、
例えば亜鉛、鉗、カドミウム、マグネシラノ、等々の如
き金属は１重＊ｘｐｐｍ未満しか含まれてい々い。鉄の
含量は数取絹ｐｐｍ　全下回る。従ってこのようにして
得られた鉛は後で粉砕処理をし力くともｔｌは全ての用
途に使用できる。以下の実施例ｔ；を神々の条件下で製
造した鉛の純度を示している。 １ｈ°解実施上重要なノ９ラメータしよ１１．Ｍ収率で
ある。 何故ならとの／９ラメータは電気損失の大きさを示すか
らである。本発明ではこの市、解収率が少くとも９０％
に等しく、一般的には９５％かそれより大きい。勿論こ
れら収率の値を神々の、ｅラメータが前掲の表Ｉ及び表
ｎなどに示されているｒｙｒ望の価を有している場合に
もか得られない。 次に本発明方法の実施装置に関して本文中に後述する如
き適当な手段を用い、槽の底部に析出した鉛粒子を抽出
する。取出された鉛粒子は、約２０乃至３０重瞳チの量
で存在する吸蔵電解質に結合している。従って、物質の
圧密又は圧縮を実施するのが望ましい。 ’１．’！′に、ピストンプレス又はローラブレス内で
約７　（ｌ　ＭＰａよりｌｊ’ｊ’ｌい圧力を作用させ
る押出しによシ粒子を圧縮−するのが望ましい。生成物
ｔｒ過する１４　＠　ｌま小さい第１゛え子の一部が空
気で酸化する恐れがある。従って沖過による処理は余り
好ましくない。 情の底部から採取された粒子は約１．５乃至２．０の見
掛は密度を有する。押出し後の粒子の見掛は密度は１°
０．５　％、」、１回る。例えばリボン状で得られた鉛
の半製品シ、１、空気による酸化に対ｉ〜で安定である
。 ある釉の用途ではこのような半製品をそのままで使用し
得る。 俊形として、公知技術を用い水酸化すトリウノ・の存在
中で鉛を溶融させることも可能である。 前記の記ｇ１ｖ、−よ塩化第−絋を含有する溶液の電解
を取扱う。（−２かし７乍らこのような溶液の性質は必
須要件でｔｉｔない。’＋Ｋ　Ｍ賃に塩化、Ｔ−鉄を含
有させないで方法を″′ｉヱ施する場合、アノードのし
４ルで塩素が発生する。従って、使用される装置が塩素
補集システムを備える必要がある。このようなシステム
は電気化学業界で十分に公知であるから詳細な説明は省
略する。 この場合、電流密度のＩ′ｉｌ！ｊは大きく８００乃至
２０００Ａ／イ、好ましくは８００乃至１２００Ａ、ｚ
Ｗに達し得る。 電解質のｐＨは、温度７０乃至８０Ｃで１２乃至１．７
の平衡値を有する。核ｐＨは硫酸塩イオンの濃度と電流
密度とに左右される。しかし乍ら陽子のＫＭ反応による
水素の発生を阻市するために２乃至３のｐＨにて処理を
行なうのが有利である。との場合、好ましくは異質イオ
ン電解質に添加しないように選択された塩基の添加によ
りｐｌｌをＲＮｖするシステムを配設する必要がある。 ナトリウムの塩基性化合物（水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、更に鉛の塩基性化合物、水酸化鉛、−酸化鉛
、塩基性炭酸塩等）′ｆｒ：使用するのが好ましいと考
えられる。 ｑ町に、先に考ｑ、（シた種りのパラメータは実質的に
回し値を有していなければならない。従って、該パラメ
ータに関１７ては経り返しで詳細に説明しない。 本発明方法を鉛の析出に関して説明り、てきたが、本発
明方法れこの金属のみに限定されない。同様の条件下で
特に塩化第−引用から銅粒子を形成Ｊるためにも本発明
方法を使用し得る。 不発明の別の目的は、非等■１位的に配向されたアノー
ド−カソード対を椋めで冬数含む装置〜を提４Ｊ１．す
ることである。即ち、Ａｉｌ記に１］１１示された方法
でＣ１１１、多数の杓循現用ｉｒンプ′全使用するノ〔
４要がある。この上うな′＄数ポンプの使用により設備
投資費が極め１品くなる。 従って、市ｊ’＋Ｙ　４”ｉ　ｉ’Ｖ楯坦用Ｈ？ンプの
個数を低減すＺ）ことができ広いλ＾、味で’ｉｌ］、
ｉ’ｉ’装Ｂｉｔの設俯投資費をＪ、′、卵、にｊｆｉ
約（、フィシ辛るｔｌｌ、％’ｌ装（１′イの開発が出
願人の目的本発明装置は、硫酸塩々ν１体中での缶の電
気精錬のためにすでに使用されている装を灯に由来ｊる
非導・宵位装放である。 該装置Ｈに関しては”Ｍｉｎｌｎｇ　Ａｎｎｕａｌ　Ｒ
ｅｖｉｅｗ”１９８２年、２８２ページとＪｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ＭｅｔＲｌｇ。 １９７８年７月、１６乃至２６ページに収載の論文″’
Ｉ’ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅａｌｌｙ　ａｄｖａｎｃｅｄ
　ｓｍｅｌｔ、ｅｒ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｓｌａｔ
ｅｓｔ　ｄｅｓｉｇｎ　Ｃｏｎｃｅｐｔｓ　”とを参照
されたい０１プール槽゛′なる通称を有する前記の市、
解槽は、一連の実質的に互いに平行な電解セル列を含む
。 各セルＶよ一対の陽極面と陰′Ｖｐ、面とから構成され
る。 名列の末端に位ｆθするアノード及びカソード以外の各
アノードと各カソードと岐２つのセルに所鵬する。１つ
の列の甲で全部のセルが並列（？４１形（又は熊手形）
に装着されている。ｐｌｌち、１つの列に属する全部の
アノードは回じ電位を有し、ており同時に同じ列に屈す
る全部のカソードも同じ電位をイ１してい為。前記；の
’Ｉｔｌカ′−プ′−ル槽の全部の列が１「。 気菌に直列に−１”：　＊’ｉされている。従って、ブ
ールｔ？ｕ内に電位勾酸が存在する１、 しか（７乍も前記の如き技術を鉛のマｂ、気相錬に使用
−）ることはできない。何故なら、１つにｉｔ、アノ−
］２とカソードとの間の電位差が約０．２５ボルトとい
う極めて小さい値であるためてあり、１つには、２つの
電極列を隔てる間隔を約０．５ｍにする必夢があるため
である。２つのγＵ、ｆｉ＠列間の間隔が前記の値に維
持されないと寄生電流及び／又はセル間での漏洩電流に
よるＪネル−Ｖ！′ｔｆｉ失が大きくなる。 このような理由から、前出の文献に記載の装置を本発明
方法に適応させ漏洩電流を極力低減し漏洩電流による神
々のエネルギ（Ｊ１失を最小にするために仁１１、顕著
な修ｉｒ’、を加えることが必要であった。 本発明によれＵ、１′、同一平面内に位１１′（゛する
異なる２つの列に（・りするカソードを非情η［材料か
ら成る絶縁隔壁によって連結すること及び陽極宰を非導
電、材料によって互いに連結して″陽極チャネル”を構
成して陰ｉ＠　１（ｔｗＦ質から陽極電解ηを隔離する
ことにより２つの電極列を隔てる間隔が（）、８乃至２
ｍ好ましくｔｌｌ乃至１．５ｍの範囲になってもエネル
ギ損失が過度に増加しない非等官位装置を製造し得るこ
とが判明した。前記の如き絶縁隔壁は■を極と実質的に
同じ高さを有する。 電流密度が高いと寄生電流又は漏洩涌、流の割合がかな
り低減し得ることをここで指摘しておきたい。しかし乍
ら前記の如き装置を使用した場合、電極群の全表面に亘
って電流密度が均一に維持されないので電極の品質を変
刊させ得る現象が生じることが判明した。 前記の如＜’Ｍ流が不、均一になるため力フードの縁部
で過Ｆ、ｉｊ、圧現象が生じ、これにより例え（ｔ、ｉ
′水素発生及び鉄析出の如き寄生反応が発生する。この
ととは前記に説明した如く本発明方法にとつで枠入）で
重要なカソードの構造の変什、を生起する。 従って、非等箱体装置６を？′Ｊ造する際に前記の如き
有害な現象を抑制するだめの研究が必要であった。この
ｆｌｔ　’ｔＴ、の結果　アノード紮カソードに対しで
５乃至２０ｔｖの距離、好ましくｔよ約２０ｃｍの距離
だけずらして配置すると前記現象を除去又ケよ少くとも
抑制し得ることが判明し／ξ。すらせる方向は電解槽内
で電位が減少する方向である。 これらの＋ｆ１により実施例（ｌ、７に記載の如く、好
結果を得るととが可能である。 従って、本発明方法を実施するだめの、”チャネル摺パ
と相称シフ？する装置＆、Ｉ、一連の並列に装着された
ーｆノード列及びカソード列から成り各列の一アノー１
：′は短Ｗ（槽内の市、位減少方回で５乃至２０ｍの（
Ｉｔだけ５Ｖ行Ｓ…１１によりすらし”℃配ＱＱされて
おり２つの’＋ｌｊｌ・夕刊の間の間隔ｌ−Ｊ’、　（
１，８乃至２　ｙｅｔである。 同一平面に位（？Ｊ−する別々の列に属するカソードは
寄生電流又は漏洩電流を制限ずべく絶縁相打から成る隔
壁によって互いに連結されている。−Ｌれ程重要ではな
いが回じ陽４執チャネル内にイｊ在する別々の列に属す
るアノードは寄生）ｂ、流及び／又は漏洩電流を制限す
べく絶縁材から成る隔壁によって互いに連結され得る。 全体として互いに平行で電、棒列群に垂面な並列ジャネ
ル群が形成される。本出願に記載のポンプシステムと同
様のポンプシステム・は陰極電、解質と陽極菫１Ｍ質と
を強制的に循環させる。また、方法の説明の際に首及し
た如く各カソードと各アノードとの間に隔膜が存在する
。 勿論前記の如き装置は、本発明方法の実施に使用される
のみでなく電解質の強制循環が必要ないかなる電解装置
にも使用され得る。 次に、不発１］、［Ｊ方法の実施装［の１−７徴をよシ
詳細に説明−する。”アノ−ド及びカソードの特性に関
しで０、九に説明したので桿返しし考察し外い。装置）
Ｊ、厘極式又は複１及式のいずれてもよい。複極式装置
は、電極が２つの機能を果１２ており、（電極及び伺帯
栴造内での抵抗損の減少により）エネルギ損が減少”Ｉ
るので電極コストを下げるという利点を有し、また電極
アセンブリの組立が簡坪になυしかもよりすぐれたエネ
ルギ効率を得るという利点を有する。し２かし乍ら肖票
者には周知の如く、前記の廟利な装置に於いても特に漏
洩電流を防止するためには電極の末端構造にいくつかの
問題が残る。 第１図は本発明方法実施装置の１つの具体例σ〕概略説
明図である。 図中、符号１は陽極室２を含む餞Ｍ槽を示す。 隔膜は符号３で概略的に示されている。 陰極Ｑ九′Ｃ質の循環回路ｄコタンク４と循環ｄ？タン
プとを有する。陰極電解質はｆａｌ内に装着されたカソ
ード群の平面に平行に循環する。 陽極電解質の回路はタンク６と陽極ＴＩ、解質を循環せ
しめるポンプ７とを含む。 符号８は、濃縮された塩化第二銅を含んでおり硫化鉛精
鉱の処理に適している陽極電解質の一部を抽出するだめ
のポンプを示す。符号９は、タンク４内の陰極電解質の
適正な組成を回復させる補給溶液を示す。カソードから
離れた粒子は槽の底部に落下し、モータ１２によシ回転
ｆＲ＜動されるシャフト１１に装着された無端スクリュ
ー１０によって収集される。スクリューの末端に到達し
た粒子は受容器１３に入シその後前記の如く処理される
。 第１図に概略的に示した装置に於いて、電極の性質及び
組立は前記通シである。隔膜及びアノードも前記通りの
特性を有する。溶液が塩化第一鉄を含まないときは、発
生する塩素を補集するために了ハード上刃に補集パーＦ
を装着する必要がある。 同一パーフロ−ンコートの洞整により前記の如く陰極箱
、Ｙ＋’ｒ　Ｊ’ｉと陽極ｆ蓮、力゛す質との間のレベ
ルの差を維持し２得る。−１″、ンブ５及び７の流Ｍけ
、′ｙ′ノー１２及びカソードに夫々沿った陰極電解質
及び陰極雷。 解質の速度が前記に指定１〜だ値、即ち少くとも０．０
１７７＋、／秒に等しくなるように選択さＪｌ、る。こ
の場合、第二鉄は実質的に陰Ｓ箱、解貢に移行し７得な
い。袖給溶液の余剰には陰極１４．解法りンク４のｎ−
−パーフロ・−によって陽ｆ＠　’ｍ、解液タンク８に
移行−す　る。 落下（、ｌζｉ′ｌイが無端スクリューに向って誘導さ
れるように槽が台形又は拡大−）る形の底部を有するの
が好ま］２．い。 図示の装置＆Ｊ、モータにより駆動される無端スフＩＪ
　、−を有するが、適桶な他の手段の使用もｎＪ能でち
る。例えばパクットエレベータ又はコンベアベルト等も
有利に１吏用され得る。生成物を押出様に通して見掛は
密度３乃至６まで予圧縮１７てもよい。押出機は液密性
を確保すべく十分に長いゲｆを有する。 本発明の好ましい集流能様によれば形成されカー金属粒
子は断続的に作動するＳトラップを用いで回収される。 この場合、槽に沿ってｆｃ’ｒ直方向上方向するＳトラ
ップに向つ゛Ｃ鉛粒子を誘導するために槽底部を三角形
に形成する。Ｓトラップ内の１１（体レー々ルは電解槽
の液体レーくルとη力平衡を維持１〜でいる。即ち、Ｓ
トラップ内の終点は陰極電解質の表面のレベルから２乃
至２０Ｃ薯−Ｌ方に電解する。鉛の凝集体がＳトラップ
の下部に堆積し２実質的な栓を構成する。、槽底部で吸
引効果を生成しＳトラップ内の液体流の１ｉｉｆｆ、線
速度を少くとも０，５ｍ／秒に到達せしむべく十分な流
Ｍで固体金倉まない陰極電解質が１つまたは複数個のジ
ェットとして時々供給される。このようなジェットはノ
ズルから射出され得る。鉛はジェットに什たって導出さ
れだ液圧的にＭ、解槽から分離された適尚なシステノ、
内で液体から分離され回収される。 また、船酔集体を空気に伴なって導出することも可能で
ある（エアリフト）。良好な“吸引又をま”工゛アリフ
ト“効果を得るためにＳトラップ下方の適尚な場所に当
業者に公知のジェットノズルが１つ以上配置される。 以下に説明する本発明の非限定タシ施何より当業者は個
々の場合に使用し７得る適尚な処理争件を容易に決定し
得るであろう。 実施例】 鉛７５．５チ、亜鉛０．７０％、銅０．８５％、鉄１．
４０％、カルシウム１．０％及びマグネシラノＮ０１６
チを含有する方鉛鉱の精鉱より成る硫化原料を塩化第二
鉄及びナトリウムの溶液によって処理慢る。 精製後ｖｇ、解槽の給鉱溶液及び電解液は次の組成を持
つ。 電解は図に示した形式の装置内で陰極液の循環速度０．
０６メ一トル／秒及び陽極液の循環速度０．０１メ一ト
ル／秒で実施される。カソードは平滑チタンで形成され
ている。電流密度は定常状態で５５０Ａ／ｍｔである。 電極間の離間距離は７０ミリメートルである。 得られる鉛は長さおよそ・３００乃至６００マイクロメ
ートルの粒子状を呈し１おり陰極（カソード）に＠着し
ないことが認められる。電解（ファラデイ）収率は９５
チ、エネルギー効率は鉛１キロ当り０．５７　ＫＷｈが
観測される。 鉛は一方では圧延（薄板）状態他方では鋳塊状棹でイリ
らね、そ７１ぞれの絹Ｉｌ￥１−は？′（（′ｙ）１由
りでちる３、実施例２ 実施例１と回じ装置及び同じ組成の市、解法が使用され
る。陰極液の循環速度１Ｊ−０，Ｊ、　０メ一トル／′
秒、陽極液の循環速度ンま（１，０２メ一トル／′秒テ
ある。（小用さｉする甫、流密度は８５０Ａ／ｍ２であ
り、ＩＩ（、極間を離間するｈ”１１離は実施例１の場
合と同一である。 １１：成づれる鉛ｐＪ−実施例１で説り！目、／（′も
のに、■、〈似ている。ｍ、Ｈのエネルギ効率は０．７
４　ＫＷｈ／キＩ了である。 実施例３ 実施例１の４．＋４置に類似の装置が使用される。ｌ興
（へ（よなめらかなチタンで構成されＦＪｊ　４４ａ　
（アノ−トラは酸化ルデニウムを被覆し７たエキスノ？
ンデツｌコチタｙ　（ｔｉｔａｒ＋ｅ　ｄ；ｐｌｏｙｅ
’　）で構成Ｊる。陰極と陽極を１ｆｉｆｔ間する距靜
ｔよ７０ミリメートルに等１−．い。陽極は陽極液が内
部を循環し２ないブノー　ドケース内に配設されている
６、陰極液と陽極液との間の圧力差は水柱で２０ミリメ
ートルである。この装置は塩素の回収を可能ならしめる
ためのものである。 この実施例では電解液の鉛の含有９．．１、結晶化され
た塩化鉛を連続的に導入するととで保持される。 これらの結晶はトン当りグラ人魚針で表わす以下の不純
物を含む。 Ｆ’ｅ　　：　　１５　　　Ｎ’ｉ　　：　　Ｉ　　　
Ｍｇ　　：　４．１Ｎａ　　：　　１ｏ−５ｏ　　　Ｚ
ｎ　　：　４．ＯＣａ；５．ＯＣｕ　　：　２．５　　
　Ｃｄ　　：　５Ａｇ　　：　　Ｉ　　　Ｓ　　：　４
０電解の実施榮件（ｄ、次の通りである。 電流密度　：　　１，０ＯＯＡ／♂ 温　　　　度　　：　　７５　℃ 陰極液の線速度　：　　　０．０４メ一トル／秒この’
ｒ：’ｆ、８″ｔのエネルギ効率をよ鉛ｌキログラム肖
り１１（〜ｖ１１′″ｒ：ある。鉛の粒子は１．５乃至
２．５に含まれる１１ｊ　（σ容積電縫の粉末を形成し
７さらに２０乃至　　　１３０ルー’ｉ＋１チの吸Ｒ電
解質を含む。１１・延機による濃　　　′酪化の後この
ｆｆｌ＜、Ｗｆ　’Ｍは粉末か抽出される。 次の表は圧延後及び鋳塊形成後の電解質につい　　　又
その組成及び得られた物質の純度を示す。 □ 実施例４ 作業条件は実施例３と同一であるが、但しＷ、解夜は１
０グラム／リツトルの硫酸塩を含む。この実施例では電
解作業は硫酸塩イメンによって撹乱を受けず、首たエネ
ルギー効率は１キロの析出鉛白１目Ｍｈｅ＃ｔは維持す
る。 得られた鉛の粒子は実施例３と同じ純度及び同じ電解質
吸蔵率を持つ。 実施例５ 作業条件Ｖｉ実施例４の場合と同一であるが、但し電流
密度は１．５００Ａ　／　ｍ”を使用する。 エネルギー効率は鉛析出量１キロ当Ｕ　１．２４ＫＷｈ
心達する。得られる鉛の粒子の純度及び濃縮前の青物性
は実施例４の場合と同一のままである。 長さ２メートル、高さ０．１５メートル、幅０．０３メ
ートルの実験用電解槽内で２対のセル間のろうしい電流
の大きさを測定した。各対のセルは陰極と陽極とからｈ
ｖる。７＞　ｚ、）Ａ−い７１）、鐘、の変化及び陰極
面に於軌ｌる重流密（Ｃｒの分布に主として１」１連す
る測定を各ｇ＋　ｊｌらしと）るため硫酸卵１の１（１
，解を選定した。 実際に（１令、酸媒１ｊ内で錦の析出層番−よ緻密であ
り、析出層の電角偵ｌＹ率は２００乃至３０　（１−γ
ンペーア／１ｎ２の範囲の１（ｆ１重密度にきわめて近
い栄位を示す。こｉｌらの条件のもとで、析出層を同一
幅の帯状に切断することによって、各々の帯材の重量か
ら、表面の各元素についてＴ・均電解電流密度を決定し
得、従って陰極表面に於ける平均電流密度の分布の概要
をつかむことができる。 第２図は使用された実験装置を示す。硫酸銅溶液は液溜
４、火室５及び水路形の１１モ解槽１の間を遠心ポンプ
６により循環される。６対のセル２は１．６七ンＬメー
トル離間さモたステンレス鋼製の陰極と鉛製の陽極とか
ら成る。檜１内には１．２乃至３対のセル２を直列式に
接続することができ、各七ル間の間隔■、は変えること
ができる。 第３図では原理的に陰極８及び陽極７間の１■ｉ気接続
を示す。６対のセル２は導線９によって外部で接続きれ
る。６対のセル２間にはｖ＆ｒ、解装前の全体的丁ネル
ギー効率を減退させ、主とり、て１つのセルの陽椿と隣
接ｔ〜るセルの陰極との間で電極の周縁上の電流密度の
分布を役瓦させる漏洩電流ｉＦが存在する。 次の表には銅４０グラム／リットル及び硫酸１６５グラ
ム／リツトルを含む市１Ｍ液について？Ｄ）られた主な
結果を示ず。デスｌ−けすべて温度４０℃に於イて１５
乃至２０時間の期間にわたって行われた。 が１１例６）で１！１られたカッ−１７８の平均電流密
度を示−ｊダラフ、第５停止及び第６図は、陰極をすら
ｌ〜た揚台とｊ゛らさない場合の真の沖、流密度の分布
苓ンＩ、−イブラフである。 １・・・・・・’１ｉｔ５’庁（）（ｌ、２・・・・・
・・・・１４４萌室、３・・・・・・・・・隔　　膜、
　　　４，６・・・・・・タンク、５．７．８・・・・
・・・ポ゛ンプ、　　９・・・・・・・補給溶液、１０
・・・・・・・無端スクリｊ〜−−−１１１・・・・・
・・・シャフト、１２・・・・・・・・・士−タ、　　
１３・・・・・・・受容器、：（′・・・・・・・腎流
器、　　６′・・・・・・・・遠心ポンプ、７′・・・
・・　・−１ノード、　　８′　・・・・・・・・カソ
ード、９′・・・・・・・・’、ｂｊ、　　　線。 「１面’４書（内７１１’：’Ｘ−更４“し）Ｆｉｇ、
　ｌ 手続？ＦｔＪ　ｊ−Ｅ宙 １．　事ｆ＃の８示　　　［ＩＪ５８’ＴＲＦｒ１ｆｆ
１７９２０４号２、発明の名称　　　金属の電解製造方
法及び装置３、補正をづる者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　ソシＪテ・ミニ］−ル・土・メタルール
ジク・ドウ・ベナールルワＡノ ４、代　埋　人　　　東奈都新宿区新宿ＩＪｌｌ　１１
１４号　山ＵＪビル（郵便番号１６０）電話（０３＞　
　３５４−８［１２３８、補正の内容　　　正式明細書
を別紙の通り補充ηる。 」１続ン市−１［ニ　ば１　（〕）ｊ二（）２、発明の
名称　　　金属の電解製造方法及び装置３、補正をりる
者 事（′１との関係　　特ｒ１出願人 名　称　　　　ソシ↓ｉ・ミニ」−−ル・土・メタルー
ルジク・ドウ・ベナールルワＡ７ ４、代　理　人　　　東京都新宿区新宿月［；１番１４
号　山１１１じル（郵便番号１６０）電話（０３）　　
３５４−８６２３８、補止の内容　　　１１ｊ（図面を
別紙の通り？１ｎ光する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）製造ブる金属の塩化物及び少なくとも一睡のアッ
   トカリ金ＦＳ塩化物又は−アルカリ土類金属基化物を含
   有する電解質を生成するこ七、電極間でカッ−ｌ″表面
   ５１行に電解質を歯用さぜること、 １３ソー　ド表面をほぼ垂ＩＨ方向に配置１７、該表面
   の核形成部位密度は充分小さく、該部位で生成する金属
   粒子が、少なくとも約１００μｍの大きさになるまで、
   隣接粒イに対して独立状態を９イを持し得ること、 カッ−ｌ″表面清う電解質の排出流が層流タイゾ又Ｈｔ
   弱い１昆拌流タイゾであるξと、金属ｔ）“Ｉ子が、そ
   の自身の、＊、Ｊｔ及び電解質流による抗力の作用の下
   で、離脱し７電解質中を落下すること、及び、 槽低部に集合した金属粒子を採胞することを特徴とする
   隔膜を有する槽での電解による金属の製造方法。 （２）製造する金属が鉛゛であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項尺記載の方法。 （３）電解質中の鉛が、塩化物の形態で、約５乃至５０
   ｆ／ｌ、好ましくは約１５乃至２５り／’Ｊの量で存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方
   法。 （４）　　カソード表面がチタン、ステンレス鋼又はグ
   ラファイトで形成されていることを特徴とする特許請求
   の範囲第２項又は第３項に記載の方法。 （５）　　電解質が、更に、実質的に塩化第一鉄の形態
   の鉄塩化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第２項乃至第４項のいずれかに記載の方法。 （６）　　Ｎ解質中の塩化物形態の鉄濃度が２０乃至６
   ０Ｙ／Ｉ　　Ｃあると−とを特徴とする特許請求の範囲
   第５項に記載の方法。 （７）　　少なくとも一種のアルカリ金属塩化物又はア
   ルカリ土類金属塩化物の濃度が、４乃至５グラノ・当ｆ
   ｅｌｌであることを／ｌ′ｆＰとする特許請求の範囲第
   １項乃至第６項のいずれかに記載の方法。 （８）前記アルカリ金属塩化物又はアルカリ土類金！・
   ；塩化物が塩化ナトリウムであることをｔｒｆ徴とする
   特ＦＩＦＭｍ求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記
   載の方法。 （９）電解質中の電流密度が、５００乃至１５００Ａ、
   ’イ、好オしくは７００乃至１０００　Ａ７７７１’で
   あることを特徴とする特Ｗ［請求の範囲第１項乃至第８
   項のいずれかに記載の方法。 （Ｉｎ）　　［光密度を次第に又は段階的に定常状態値
   まで増加することを特徴とする特許請求の範囲第９項に
   記載の方法。 （印　Ｔ［ｆ、Ｍ　質を、００１乃至０．１５ｍ／秒の
   速さで、カソード表面に沿って循環させることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかにｎ
   己載の方法。 （１２１槽低部に集合した粒子を、槽外部へ移し圧縮濃
   厚化して回収することを特徴とする請求の範囲第１項乃
   至第１１項のいずれかにＨ１シ載の方法。 （１３）前記濃厚化後、粒子を圧延し、大部分の含有電
   解質を除去することを特徴とする特許請求の範囲第１２
   項に記載の方法。 ０４）濃厚化粒子をソーダの存在下で溶融することを特
   徴とする特Ｈ’＋蛸求の範囲第１２項又は第１３項に記
   載の方法。 （１５）隔膜を有する槽、垂直に配置されたカソード及
   びアノード、カソードに泪って層流又は弱い攪拌流タイ
   プの電解質流を循現七しめる少なくとも１個のポンプ、
   及び槽低部に落下し得る分割状固体物質を採取するため
   の移送手段を含んでおり、前記カソードがチタン、ステ
   ンレス鋼及びグラファイトから成るグループから選択さ
   れる物質で形成されているタイプの、金属の電解製造用
   信置。 （１６）　　／？イポーラ型電極を含有することを特徴
   とするＱ′！？￥［請求の範囲第１５項に記載の装置。 （１７１　　アノードが展開金属で形成されていること
   を特徴とする／ｌ？許鯖求の範囲ｖｆ．１５項に記載の
   装置。 ｛１｝９　　気体塩素を回収するドラフトを更に含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１５項乃至第１７項の
   いずれかにＲＣ載の装置ウ ０特　前記移送手段が、Ｃ形鵞頚管、ウオーム、受ケＩ
   ＴＬ　付エレベーター及ヒヘルＩ・コンベヤカラ成るグ
   ループから選択されることを特徴とする特許請求の範囲
   第１５項乃至第１８項のいずれかに口己載の＠詔。 （、’ｉｌｌ　　前記移送手段によって移送された分割
   固体物質を濃厚化する押ｉｌｌ　ｇ％を更に備えている
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１９項に記載の装置
   。 Ｑｌ）特許請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれかに
   記載の方法で製造される鈴生製品。 （２々　塩化物イオンを含有する電解質を最大で０．２
   重量チ含むことを特徴とする特許請求の範囲第２１項に
   記載の半製品。 （２漕　　直列に一列に並んだアノード及びカソードか
   ら成り、該電極は同一の電流供給源に接続されておυ、
   同一平面内に位置する異なる二列の電極は非導伝性拐料
   製隔膜によって連結されてお夛、該二列の電極間距離が
   ０．８乃至２ｍである非イソポテンシャル装置。 Ｑａ　　アノードがカソードに対して５乃至２０傭、好
   ましくは約２０ＣＩＩＬの距離だけずれており、且つ、
   電解槽のポテンシャルの下降方向にずれていることを特
   徴とする特許請求の範囲第２３項にＵ己載の４ε任ｊ、
   。