JP3089595B2 - 電解採取によるインジウムの回収方法 - Google Patents
電解採取によるインジウムの回収方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/22—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of metals not provided for in groups C25C1/02 - C25C1/20
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電解採取によるインジ
ウムの回収方法に関するものであり、さらに詳しく述べ
るならば、種々の化学精製法により不純物を除去した後
のインジウム含有塩酸溶液からインジウムを電解採取す
る方法に関するものである。
ウムの回収方法に関するものであり、さらに詳しく述べ
るならば、種々の化学精製法により不純物を除去した後
のインジウム含有塩酸溶液からインジウムを電解採取す
る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】工業的なインジウム生産は、インジウム
を微量に含む亜鉛製錬の副産物、例えば鉛滓等に濃縮し
たインジウムの回収に依るものが主たるものであるた
め、砒素、亜鉛、カドミウム等の不純物からインジウム
を分離するために複雑な湿式工程が必要となる。一般的
には酸浸出、中和、アルカリ浸出、硫化、置換等を組合
せた種々の化学精製法により不純物を除去した高インジ
ウム濃度溶液から、亜鉛板、アルミ板等を使用した置換
処理を行うことにより、インジウムを一旦粗メタルすな
わちスポンジインジウムとして回収し、この粗メタルを
陽極アノードに鋳造し、インジウム種板を陰極として、
硫酸溶液を電解液に用いた電解精製法により純度９９．
９９％以上のインジウムを製造している。
を微量に含む亜鉛製錬の副産物、例えば鉛滓等に濃縮し
たインジウムの回収に依るものが主たるものであるた
め、砒素、亜鉛、カドミウム等の不純物からインジウム
を分離するために複雑な湿式工程が必要となる。一般的
には酸浸出、中和、アルカリ浸出、硫化、置換等を組合
せた種々の化学精製法により不純物を除去した高インジ
ウム濃度溶液から、亜鉛板、アルミ板等を使用した置換
処理を行うことにより、インジウムを一旦粗メタルすな
わちスポンジインジウムとして回収し、この粗メタルを
陽極アノードに鋳造し、インジウム種板を陰極として、
硫酸溶液を電解液に用いた電解精製法により純度９９．
９９％以上のインジウムを製造している。
【０００３】図３には従来のインジウム精製の代表的工
程を示す。まず、原料を塩酸溶解した後Ｈ2 Ｓを吹込み
硫化してＰｂ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｔｌ等を硫化物として沈殿
させ、硫化後液にＩｎの精製スポンジを投入してＳｎを
析出させるセメンテーションを行い、かつ亜鉛板による
置換を行ってＩｎを精製スポンジとして置換析出させ同
時にＺｎを後液に移行させる。得られた精製スポンジを
溶解してアノードに鋳造し、次に電解精製を行って製品
インジウムを得る。
程を示す。まず、原料を塩酸溶解した後Ｈ2 Ｓを吹込み
硫化してＰｂ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｔｌ等を硫化物として沈殿
させ、硫化後液にＩｎの精製スポンジを投入してＳｎを
析出させるセメンテーションを行い、かつ亜鉛板による
置換を行ってＩｎを精製スポンジとして置換析出させ同
時にＺｎを後液に移行させる。得られた精製スポンジを
溶解してアノードに鋳造し、次に電解精製を行って製品
インジウムを得る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記化学精製法により
得られる高濃度インジウム溶液では不純物濃度は高品位
インジウムを電解精製させるのに十分な濃度までに低下
している。しかし、粗メタルを硫化する前に溶解し、か
つ硫化処理による不純物の分離を促進するために、イン
ジウム溶液は塩酸性になっており、この液を直接電解に
供すると塩素ガスが発生するという問題が生じる。これ
を避けるためインジウムを一旦粗メタルの形態で回収
し、アノードに鋳造してから電解精製しなければならな
かった。
得られる高濃度インジウム溶液では不純物濃度は高品位
インジウムを電解精製させるのに十分な濃度までに低下
している。しかし、粗メタルを硫化する前に溶解し、か
つ硫化処理による不純物の分離を促進するために、イン
ジウム溶液は塩酸性になっており、この液を直接電解に
供すると塩素ガスが発生するという問題が生じる。これ
を避けるためインジウムを一旦粗メタルの形態で回収
し、アノードに鋳造してから電解精製しなければならな
かった。
【０００５】本発明は、従来技術が抱える塩素ガス発生
に関係する問題点を克服し、アノード鋳造を省略して塩
酸溶液から直接インジウム電解採取するために為された
ものである。
に関係する問題点を克服し、アノード鋳造を省略して塩
酸溶液から直接インジウム電解採取するために為された
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】種々の化学精製法で不純
物を除去したインジウム含有塩酸溶液から塩素ガスの発
生を防止してインジウム製品を回収する方法を鋭意検討
した結果、通常の電解採取法では塩素ガスが次式 ２Ｃｌ- ＝Ｃｌ2 ↑＋２ｅ- ・・・・・・・（１） により陽極で発生するが、陽イオン隔膜を使用し陽極と
塩素溶液との直接的接触を避けることにより、塩素イオ
ンが陽極液に移動することが防止でき、陽極での塩素発
生を防止しうることを見出した。一方陽極から電解液中
に放出されるプロトンは陽イオン隔膜を通過し、陰極室
で塩酸を生成する。
物を除去したインジウム含有塩酸溶液から塩素ガスの発
生を防止してインジウム製品を回収する方法を鋭意検討
した結果、通常の電解採取法では塩素ガスが次式 ２Ｃｌ- ＝Ｃｌ2 ↑＋２ｅ- ・・・・・・・（１） により陽極で発生するが、陽イオン隔膜を使用し陽極と
塩素溶液との直接的接触を避けることにより、塩素イオ
ンが陽極液に移動することが防止でき、陽極での塩素発
生を防止しうることを見出した。一方陽極から電解液中
に放出されるプロトンは陽イオン隔膜を通過し、陰極室
で塩酸を生成する。
【０００７】すなわち、本発明は、化学的精製法により
精製した粗インジウムからインジウムを回収する方法に
おいて、不溶性陽極を配置した陽極室の電解液を硫酸溶
液とし、陰極室の電解液をインジウム含有塩酸溶液と
し、前記陰極室と前記陽極室の間を陽イオン隔膜で隔て
電解を行うことを特徴とする電解採取によるインジウム
の回収方法に関する。
精製した粗インジウムからインジウムを回収する方法に
おいて、不溶性陽極を配置した陽極室の電解液を硫酸溶
液とし、陰極室の電解液をインジウム含有塩酸溶液と
し、前記陰極室と前記陽極室の間を陽イオン隔膜で隔て
電解を行うことを特徴とする電解採取によるインジウム
の回収方法に関する。
【０００８】本発明においては、種々の化学精製法によ
りインジウム以外の不純物を十分に低下した塩酸溶液を
電解採取するものである。この塩酸溶液中のインジウム
濃度は特に制限されるものではないが、６０〜１５０ｇ
／Ｌが好ましい。
りインジウム以外の不純物を十分に低下した塩酸溶液を
電解採取するものである。この塩酸溶液中のインジウム
濃度は特に制限されるものではないが、６０〜１５０ｇ
／Ｌが好ましい。
【０００９】さらに、Ｃｕ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｂｉ等
のＩｎより貴な元素は陰極に析出して、電解インジウム
の純度を低下させる。９９．９９％（４Ｎ）以上の高純
度電解インジウムを得るためには、化学的精製法により
これらの元素を合計で１５ｐｐｍ以下に制限することが
必要である。化学的精製法の代わりに本発明方法を予め
浄液目的で実施し、貴な元素を陰極液からできるだけ除
去した後にインジウム含有塩酸溶液を陰極液に補加する
ことも可能である。
のＩｎより貴な元素は陰極に析出して、電解インジウム
の純度を低下させる。９９．９９％（４Ｎ）以上の高純
度電解インジウムを得るためには、化学的精製法により
これらの元素を合計で１５ｐｐｍ以下に制限することが
必要である。化学的精製法の代わりに本発明方法を予め
浄液目的で実施し、貴な元素を陰極液からできるだけ除
去した後にインジウム含有塩酸溶液を陰極液に補加する
ことも可能である。
【００１０】本発明の電解採取法において、塩酸と陽極
の直接接触を避け陽極での塩素発生反応を防止するため
陽極液に硫酸を使用する。電解電圧を低下するために
は、陽極液の硫酸濃度は１０〜１８０ｇ／Ｌであること
が好ましい。陽極電極として使用する不溶性電極は硫酸
溶液に溶解しないものであって、白金属酸化物をコーテ
ィングした電極、Ｐｔ電極等耐酸性に優れたものを使用
することができる。陰極は電解精製もしくは電解採取さ
れた高品位インジウムを種板として使用することが好ま
しい。さらに、陽極液は電解槽内外で、例えば電解槽外
に設けられた陽極液タンクとの間で循環させることが好
ましい。
の直接接触を避け陽極での塩素発生反応を防止するため
陽極液に硫酸を使用する。電解電圧を低下するために
は、陽極液の硫酸濃度は１０〜１８０ｇ／Ｌであること
が好ましい。陽極電極として使用する不溶性電極は硫酸
溶液に溶解しないものであって、白金属酸化物をコーテ
ィングした電極、Ｐｔ電極等耐酸性に優れたものを使用
することができる。陰極は電解精製もしくは電解採取さ
れた高品位インジウムを種板として使用することが好ま
しい。さらに、陽極液は電解槽内外で、例えば電解槽外
に設けられた陽極液タンクとの間で循環させることが好
ましい。
【００１１】本発明の電解採取法で陽極室に使用される
硫酸溶液からは酸素が発生する。硫酸液中に酸素ガスが
気泡として滞留すると、陽極液と陽極との接触面積が低
下し、アノード側の電流密度が上昇し、さらに槽電圧が
高まる。したがって、この酸素ガスの抜き取りを促進す
ると槽電圧が低下する面で好ましい。
硫酸溶液からは酸素が発生する。硫酸液中に酸素ガスが
気泡として滞留すると、陽極液と陽極との接触面積が低
下し、アノード側の電流密度が上昇し、さらに槽電圧が
高まる。したがって、この酸素ガスの抜き取りを促進す
ると槽電圧が低下する面で好ましい。
【００１２】循環液中の酸素ガス抜き取りを促進すると
陽極液中に存在する酸素ガス量を減少でき槽電圧を下げ
られるとともに、良好な作業を保つことができるので、
この目的で陽極液循環系に気液分離ボックスを設置し、
気液分離ボックスをダストと連通させて使用すことが好
ましい。
陽極液中に存在する酸素ガス量を減少でき槽電圧を下げ
られるとともに、良好な作業を保つことができるので、
この目的で陽極液循環系に気液分離ボックスを設置し、
気液分離ボックスをダストと連通させて使用すことが好
ましい。
【００１３】電解尾液は粗スポンジインジウムの溶解あ
るいは溶媒抽出法によりＩｎを回収している場合は溶媒
抽出の剥離液（逆抽出液）等の前工程に繰り返し使用可
能であり、この場合電解尾液のインジウム濃度が高い
と、インジウム繰返し量の増加、系内仕掛品の増加につ
ながるために、できるだけ低インジウム濃度で電解採取
を行い、電解尾液中のインジウム濃度を低減させるのが
よい。例えば、電解採取陰極液中のインジウム濃度は４
０ｇ／Ｌ以下が好ましい。
るいは溶媒抽出法によりＩｎを回収している場合は溶媒
抽出の剥離液（逆抽出液）等の前工程に繰り返し使用可
能であり、この場合電解尾液のインジウム濃度が高い
と、インジウム繰返し量の増加、系内仕掛品の増加につ
ながるために、できるだけ低インジウム濃度で電解採取
を行い、電解尾液中のインジウム濃度を低減させるのが
よい。例えば、電解採取陰極液中のインジウム濃度は４
０ｇ／Ｌ以下が好ましい。
【００１４】本発明法を実施するに当たっては、電着状
態が悪化し電着面にインジウムが突起状に析出すると、
これが隔膜を突き破り、液組成の異なる陰極液（電解
液）と陽極液が混ざり、塩素ガスが発生する。そのた
め、円滑な電着状態を保つように電流密度、添加剤の種
類・量、陽極・陰極室の寸法、陰極液の循環などの電解
条件を適切に設定することが非常に重要である。
態が悪化し電着面にインジウムが突起状に析出すると、
これが隔膜を突き破り、液組成の異なる陰極液（電解
液）と陽極液が混ざり、塩素ガスが発生する。そのた
め、円滑な電着状態を保つように電流密度、添加剤の種
類・量、陽極・陰極室の寸法、陰極液の循環などの電解
条件を適切に設定することが非常に重要である。
【００１５】例えば、電流密度は７０〜１００Ａ／ｍ2
とし、添加剤としてはニカワ及びサンエキス（日本製紙
（株）商品名）を電着インジウム１ｋｇ当たり６〜１０
ｇ陰極液に添加して、陰極液を十分に攪拌しながら電解
採取を行うと円滑な電着を行い得ることを見出した。な
お、添加剤が電着インジウム１ｋｇ当たり１０ｇを越え
ると電解尾液を前工程に戻したときに泡立ちが激しくな
る。
とし、添加剤としてはニカワ及びサンエキス（日本製紙
（株）商品名）を電着インジウム１ｋｇ当たり６〜１０
ｇ陰極液に添加して、陰極液を十分に攪拌しながら電解
採取を行うと円滑な電着を行い得ることを見出した。な
お、添加剤が電着インジウム１ｋｇ当たり１０ｇを越え
ると電解尾液を前工程に戻したときに泡立ちが激しくな
る。
【００１６】
【作用】本発明においては、種々の化学精製により不純
物を除去したインジウム含有塩酸溶液からなる陰極液
（電解液）と硫酸溶液からなる陽極液とを陽イオン隔膜
を介して接触させることにより塩素ガスの発生を防止す
ることができ、また不溶性陽極と陰極との間に陽イオン
隔膜を介して通電することによりインジウム含有塩酸溶
液を直接電解採取に供することができる。さらに、請求
項２〜３の方法により酸素ガスの抜き取りを促進する
と、槽電圧を減少することができる。以下、実施例によ
り本発明をさらに詳しく説明する。
物を除去したインジウム含有塩酸溶液からなる陰極液
（電解液）と硫酸溶液からなる陽極液とを陽イオン隔膜
を介して接触させることにより塩素ガスの発生を防止す
ることができ、また不溶性陽極と陰極との間に陽イオン
隔膜を介して通電することによりインジウム含有塩酸溶
液を直接電解採取に供することができる。さらに、請求
項２〜３の方法により酸素ガスの抜き取りを促進する
と、槽電圧を減少することができる。以下、実施例によ
り本発明をさらに詳しく説明する。
【００１７】
【実施例】図１には本発明に係る電解採取法に使用する
装置の一実施例を示す。図中、１は耐酸性の材質で作ら
れた槽、２は不溶性電極（陽極）、３は陰極、４は陽イ
オン隔膜、５ａ，５ｂは陽イオン交換膜４で仕切られた
アノードボックスの底と上方に固定されたそれぞれ底板
及び蓋、６は不溶性電極２と陰極３に電気的に接続され
た整流器であり、これらは電解採取装置の基本的要素に
該当する。電解採取に供される高インジウム濃度塩酸溶
液は補加液タンク７からポンプ８により陰極室に供給さ
れ、陰極液はポンプ９により循環され、また陰極液が溢
れた場合はオフ液タンク１０に捕集される。一方陽極液
は陽極液タンク１１からポンプ１２により陽極室に供給
され、かつ陽極室から抜き取られて循環される。
装置の一実施例を示す。図中、１は耐酸性の材質で作ら
れた槽、２は不溶性電極（陽極）、３は陰極、４は陽イ
オン隔膜、５ａ，５ｂは陽イオン交換膜４で仕切られた
アノードボックスの底と上方に固定されたそれぞれ底板
及び蓋、６は不溶性電極２と陰極３に電気的に接続され
た整流器であり、これらは電解採取装置の基本的要素に
該当する。電解採取に供される高インジウム濃度塩酸溶
液は補加液タンク７からポンプ８により陰極室に供給さ
れ、陰極液はポンプ９により循環され、また陰極液が溢
れた場合はオフ液タンク１０に捕集される。一方陽極液
は陽極液タンク１１からポンプ１２により陽極室に供給
され、かつ陽極室から抜き取られて循環される。
【００１８】図１において、１３は陽イオン交換膜で仕
切られたアノードボックスからの陽極液抜出し配管であ
る。陽極液はポンプ１２によりアノードボックス底部に
通液され、アノードボックス上端から抜き出されるた
め、気泡となって上昇する酸素ガスをほぼ完全に捕集で
きる。陽極液抜出し管１３は一端が気液分離ボックス１
４に開口しており、酸素から分離された硫酸溶液は陽極
液タンク１１に戻される。一方分離された酸素はダクト
１５を経てファン（図示せず）により外部環境に放出さ
れる。
切られたアノードボックスからの陽極液抜出し配管であ
る。陽極液はポンプ１２によりアノードボックス底部に
通液され、アノードボックス上端から抜き出されるた
め、気泡となって上昇する酸素ガスをほぼ完全に捕集で
きる。陽極液抜出し管１３は一端が気液分離ボックス１
４に開口しており、酸素から分離された硫酸溶液は陽極
液タンク１１に戻される。一方分離された酸素はダクト
１５を経てファン（図示せず）により外部環境に放出さ
れる。
【００１９】図２は本発明の実施例に係わる陽極室の具
体的構造を示す図面である。陽極室は、陽イオン交換膜
４を交換膜支持板２０の内側に張合せたものを他の適当
な塩ビ等の樹脂板とボルト止めして六面体容器形状に構
成したものである。なお交換膜支持板２０は正面が井桁
状であり、陽イオン交換膜４を井桁の間から露出させる
ことによって、該交換膜を介して陽イオンが通過できる
ようにしている。２１、２２はそれぞれ陽極液入口管、
陽極液出口管である。さらに、２３は電気配線取付け部
である。
体的構造を示す図面である。陽極室は、陽イオン交換膜
４を交換膜支持板２０の内側に張合せたものを他の適当
な塩ビ等の樹脂板とボルト止めして六面体容器形状に構
成したものである。なお交換膜支持板２０は正面が井桁
状であり、陽イオン交換膜４を井桁の間から露出させる
ことによって、該交換膜を介して陽イオンが通過できる
ようにしている。２１、２２はそれぞれ陽極液入口管、
陽極液出口管である。さらに、２３は電気配線取付け部
である。
【００２０】化学精製法により不純物を除去し、現在の
現場操業で得られたインジウム塩酸溶液と純水、濃塩酸
を用い、 Ｉｎ ２７．８ｇ／Ｌ Ｂｉ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｚｎ ６．８ｇ／Ｌ Ｃｕ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｐｂ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｓｂ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｃｄ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｆｅ ６６ｍｇ／Ｌ Ｓｎ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｔｌ ＜１ｍｇ／Ｌ ｐＨ ０．５ に調整した液を初期の陰極液（電解液）とし、図１に示
すレイアウトの電解槽で５回継続して電解採取試験を行
った。
現場操業で得られたインジウム塩酸溶液と純水、濃塩酸
を用い、 Ｉｎ ２７．８ｇ／Ｌ Ｂｉ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｚｎ ６．８ｇ／Ｌ Ｃｕ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｐｂ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｓｂ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｃｄ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｆｅ ６６ｍｇ／Ｌ Ｓｎ ＜１ｍｇ／Ｌ Ｔｌ ＜１ｍｇ／Ｌ ｐＨ ０．５ に調整した液を初期の陰極液（電解液）とし、図１に示
すレイアウトの電解槽で５回継続して電解採取試験を行
った。
【００２１】試験中はインジウム濃度調整のために現場
操業で得られたインジウム塩酸溶液（Ｉｎ６０〜１２０
ｇ／Ｌ）を電解槽内に連続補加した。陽イオン隔膜は旭
ガラス（株）製品のセレミオン交換膜を使用した。なお
電解条件は、液温３０℃、陽極液：１０〜１８０ｇ／Ｌ
−Ｈ2 ＳＯ4 ，槽体積：１３３Ｌ、陽極液循環速度：
０．５Ｌ／ｍｉｎであり、その他の条件は表１に示す。
操業で得られたインジウム塩酸溶液（Ｉｎ６０〜１２０
ｇ／Ｌ）を電解槽内に連続補加した。陽イオン隔膜は旭
ガラス（株）製品のセレミオン交換膜を使用した。なお
電解条件は、液温３０℃、陽極液：１０〜１８０ｇ／Ｌ
−Ｈ2 ＳＯ4 ，槽体積：１３３Ｌ、陽極液循環速度：
０．５Ｌ／ｍｉｎであり、その他の条件は表１に示す。
【００２２】
【表１】 実 電極 通電 電流 電着量g 電流 陰極液 添加剤 面間 験 陽極 時間h 密度 理 論 効率 循環速度 距離 No 陰極 電流A 実 績 1kgIn 枚 Am-2 g ％ Lmin-1 当りg mm １ １ 116h 82.6 3644.3 96.4 4 1.35 190 ２ 22A 3514.0 ２ ２ 86h 84.5 5256.4 98.0 4 2.70 180 ３ 45A 5416.2 ３ １ 67h 90.5 2305.8 99.6 8 2.70 180 ２ 24A 2295.9 ４ １ 48h 75.0 1645.1 98.5 12 5.40 180 ２ 24A 1621.0 ５ １ 100h 75.0 3444.3 99.2 14 13.50 180 ２ 24A 3417.1
【００２３】なお、表１において添加剤はニカワとサン
エキスである。以下、表２〜１６に試験Ｎｏ．１〜５の
それぞれについて、電解採取結果、電解開始時及び終了
時陰極液組成を示す。なお電解採取結果における各元素
の単位はｐｐｍであり、備考は当該材料の実際の重量で
あり、「種板」は本出願人の従来の電解精製で得られた
インジウム板であり、「電着＋種板」は電解採取により
インジウムを電着した後電解液から引上げた陰極板と電
着金属の合計組成及び重量である。
エキスである。以下、表２〜１６に試験Ｎｏ．１〜５の
それぞれについて、電解採取結果、電解開始時及び終了
時陰極液組成を示す。なお電解採取結果における各元素
の単位はｐｐｍであり、備考は当該材料の実際の重量で
あり、「種板」は本出願人の従来の電解精製で得られた
インジウム板であり、「電着＋種板」は電解採取により
インジウムを電着した後電解液から引上げた陰極板と電
着金属の合計組成及び重量である。
【００２４】
【表２】 実験Ｎｏ．１電解採取結果 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 備考 種板 − − 1.2 1.5 ＜0.1 0.3 ＜0.1 0.2 0.8＜0.1 0.1 1.24kg 電着＋種板− − 9.0 0.4 1.4 0.3 ＜0.1 0.6 3.7 1.4 0.1 4.75kg
【００２５】
【表３】 実験Ｎｏ．１電解開始時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 27.8 6.82 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 66
【００２６】
【表４】 実験Ｎｏ．１電解終了時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 26.2 12.4 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 77
【００２７】
【表５】 実験Ｎｏ．２電解採取結果 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 備考 種板 − − 1.2 1.5 ＜0.1 0.3 ＜0.1 0.2 0.8＜0.1 0.1 1.60kg 電着＋種板− − 5.6 0.4 2.2 0.1 ＜0.1 0.3 5.2 1.4 0.9 7.02kg
【００２８】
【表６】 実験Ｎｏ．２電解開始時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 26.1 12.2 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 80
【００２９】
【表７】 実験Ｎｏ．２電解終了時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 21.3 13.8 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 56
【００３０】
【表８】 実験Ｎｏ．３電解採取結果 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 備考 種板 − − 1.5 1.3 0.3 0.3 ＜0.1 ＜0.1 0.6 ＜0.1 0.1 0.68kg 電着＋種板− − 2.3 0.3 2.4 0.1 ＜0.1 0.1 1.3 0.2 0.9 2.97kg
【００３１】
【表９】 実験Ｎｏ．３電解開始時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 21.3 13.8 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 56
【００３２】
【表１０】 実験Ｎｏ．３電解終了時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 41.2 13.5 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 3 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 60
【００３３】
【表１１】 実験Ｎｏ．４電解採取結果 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 備考 種板 − − 1.5 1.3 0.3 0.2 ＜0.1 ＜0.1 0.6 ＜0.1 0.1 1.04kg 電着＋種板− − 2.6 0.3 2.1 0.1 ＜0.1 ＜0.1 1.0 0.2 0.1 2.66kg
【００３４】
【表１２】 実験Ｎｏ．４電解開始時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 41.2 13.5 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 3 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 60
【００３５】
【表１３】 実験Ｎｏ．４電解終了時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 42.8 15.3 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 2 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 55
【００３６】
【表１４】 実験Ｎｏ．５電解採取結果 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 備考 種板 − − 1.5 1.3 0.3 0.2 ＜0.1 ＜0.1 0.6 ＜0.1 0.1 1.01kg 電着＋種板− − 3.1 0.5 3.1 0.1 ＜0.1 0.1 1.7 0.2 0.1 4.43kg
【００３７】
【表１５】 実験Ｎｏ．５電解開始時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 42.8 15.3 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 2 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 55
【００３８】
【表１６】 実験Ｎｏ．５電解終了時陰極液組成 In Zn Pb Cd Sn Tl Zn Bi Cu Sb Fe 濃度（g ／L ） 43.3 17.1 − − − − − − − − − 濃度（mg／L ） − − ＜1 2 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 68
【００３９】塩素ガス：試験Ｎｏ．１〜５中に定期的に
電解槽上の塩素ガス濃度の測定を塩素ガス検知管を用い
行ったところ、いずれの場合も塩素ガスを検知すること
はなく、塩素ガス発生を防止できることが確認された。
電解槽上の塩素ガス濃度の測定を塩素ガス検知管を用い
行ったところ、いずれの場合も塩素ガスを検知すること
はなく、塩素ガス発生を防止できることが確認された。
【００４０】電流効率：試験Ｎｏ．１〜５の電流効率は
９６％以上であり、現状の電解精製と同等であった。
９６％以上であり、現状の電解精製と同等であった。
【００４１】電着物品位：試験Ｎｏ．１，２ではＩｎよ
り貴な金属の含有量が現状の電解より高くなっている。
しかし、その後の試験ではこれら貴な金属の含有量が低
下している。
り貴な金属の含有量が現状の電解より高くなっている。
しかし、その後の試験ではこれら貴な金属の含有量が低
下している。
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように本発明を構成したた
めに、本発明では塩素の発生を防止しつつインジウム含
有塩酸溶液からインジウムを直接電解採取できるように
なったために、アノードの鋳造工程が省略され、省エネ
ルギーと生産量増大が可能となった。また、電解採取さ
れたインジウムの品位は従来の電解精製品と同等の高品
位のものである。
めに、本発明では塩素の発生を防止しつつインジウム含
有塩酸溶液からインジウムを直接電解採取できるように
なったために、アノードの鋳造工程が省略され、省エネ
ルギーと生産量増大が可能となった。また、電解採取さ
れたインジウムの品位は従来の電解精製品と同等の高品
位のものである。
【図１】 本発明に係るインジウムの電解採取法を実施
するための装置の一実施例を示す図である。
するための装置の一実施例を示す図である。
【図２】 陽極室の実施例を示す図である。
【図３】 従来法に係る粗インジウムスポンジを鋳造し
た後電解精製をする工程のフローチャートである。
た後電解精製をする工程のフローチャートである。
１ 耐酸性槽 ２ 不溶性電極（陽極） ３ 陰極 ４ 陽イオン交換膜 ６ 整流器 ７ 補加液タンク １４ 気液分離ボックス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−234584（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−38536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−20019（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−9848（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C22B 58/00 C25C 1/00 301 C25C 1/22
Claims (3)
- 【請求項１】 化学的精製法により精製した粗インジウ
ムからインジウムを回収する方法において、不溶性陽極
を配置した陽極室の電解液を硫酸溶液として、陰極室の
電解液をインジウム含有塩酸溶液とし、前記陰極室と前
記陽極室の間を陽イオン隔膜で隔て電解を行なうことに
より、塩素ガスを発生させることなくインジウムを得る
ことを特徴とする電解採取によるインジウムの回収方
法。 - 【請求項２】 陽極液を電解槽内外で循環させることを
特徴とする請求項１記載の電解採取によるインジウムの
回収方法。 - 【請求項３】 前記陽極室から発生するガスを気液分離
ボックスに導びいて酸素ガスと硫酸水溶液とを分離する
ことを特徴とする請求項１または２記載の電解採取によ
るインジウムの回収方法。
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|---|---|---|---|
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| US08/386,567 US5543031A (en) | 1994-08-19 | 1995-02-10 | Method for recovering indium by electrowinning and apparatus therefor |
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| JP06195677A JP3089595B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 電解採取によるインジウムの回収方法 |
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| JPH0860264A JPH0860264A (ja) | 1996-03-05 |
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| JP06195677A Expired - Fee Related JP3089595B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 電解採取によるインジウムの回収方法 |
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| RU2595302C2 (ru) * | 2015-04-09 | 2016-08-27 | Виталий Евгеньевич Дьяков | Электролизер экстракции индия из расплава конденсата на выпуске из вакуумной печи |
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1994
- 1994-08-19 JP JP06195677A patent/JP3089595B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-10 US US08/386,567 patent/US5543031A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0860264A (ja) | 1996-03-05 |
| US5543031A (en) | 1996-08-06 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |