JPS5930847A - ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物 - Google Patents
ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物Info
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- JPS5930847A JPS5930847A JP14050682A JP14050682A JPS5930847A JP S5930847 A JPS5930847 A JP S5930847A JP 14050682 A JP14050682 A JP 14050682A JP 14050682 A JP14050682 A JP 14050682A JP S5930847 A JPS5930847 A JP S5930847A
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- Japan
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- polymer
- pvdf
- fluororubber
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、柔軟であって強伸度に優れかつ耐衝撃性なら
びに低温特性の改良されたポリフッ化ビニＩＪデン樹脂
組成物に関するものであり、更に詳しくは、フッ素ゴム
の組成を有するセグメントとポリフッ化ビニリデンのセ
グメントとから成るグラフト共重合体を介して、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とフッ素ゴムの組成を有するポリマ
ーとを所望の割合に相溶性良くブレンドすることによっ
て得られる柔軟性および強伸度に富み、かつ耐衝撃強度
ならびに低温特性の改良されたポリフッ化ビニリデン樹
脂組成物に関するものである。
びに低温特性の改良されたポリフッ化ビニＩＪデン樹脂
組成物に関するものであり、更に詳しくは、フッ素ゴム
の組成を有するセグメントとポリフッ化ビニリデンのセ
グメントとから成るグラフト共重合体を介して、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂とフッ素ゴムの組成を有するポリマ
ーとを所望の割合に相溶性良くブレンドすることによっ
て得られる柔軟性および強伸度に富み、かつ耐衝撃強度
ならびに低温特性の改良されたポリフッ化ビニリデン樹
脂組成物に関するものである。
ポリフッ化ビニリデン樹脂（以下ＰＶＤＦと略記する）
は、腐食性の大きい化学薬品や紫外線または放射線に対
して安定であシ、さらに機械的性質、電気的性質にも優
れていることは広く知られており、フッ素樹脂の中でも
特に加工性に富んでいるため、金属のラミネート、電線
被覆、コーティング等に多く使用されている。
は、腐食性の大きい化学薬品や紫外線または放射線に対
して安定であシ、さらに機械的性質、電気的性質にも優
れていることは広く知られており、フッ素樹脂の中でも
特に加工性に富んでいるため、金属のラミネート、電線
被覆、コーティング等に多く使用されている。
一方ＰＶＤＦは結晶性樹脂であり、その結晶化度の高い
ことが一部の機械的特性に寄与しているが、逆にこの結
晶性のために柔軟性に欠け、場合によってはこれが欠点
となることがある。
ことが一部の機械的特性に寄与しているが、逆にこの結
晶性のために柔軟性に欠け、場合によってはこれが欠点
となることがある。
例えば、電線被覆材として用いる場合保存によシ亀裂が
生じやすいことが知られており、延伸ノートを作成する
場合高度の分子配向が生じることによって引裂強度が低
下し、延伸シートの用途によっては破損が発生しやすい
等の現象が知られそいる。さらにＰＶＤＦの耐衝撃強度
、ならびに脆化温度で表わされる低温特性は、他のフッ
素樹脂と比較してみると優れているとは言い難く、これ
らの性質が強く要求される用途への適用は制限されてい
る。
生じやすいことが知られており、延伸ノートを作成する
場合高度の分子配向が生じることによって引裂強度が低
下し、延伸シートの用途によっては破損が発生しやすい
等の現象が知られそいる。さらにＰＶＤＦの耐衝撃強度
、ならびに脆化温度で表わされる低温特性は、他のフッ
素樹脂と比較してみると優れているとは言い難く、これ
らの性質が強く要求される用途への適用は制限されてい
る。
そこで、これらの欠点を改善するためにＰＶＤＦの結晶
性を弱めかつ柔軟性を附与する試みがいくつか行なわれ
ておシ、フッ化ビニリデン（以下ＶＤＦと略記）と他の
単量体とを共重合する方法や、 ＰＶＤＦに種々の可塑
剤または樹脂を混合する方法が提案されている。
性を弱めかつ柔軟性を附与する試みがいくつか行なわれ
ておシ、フッ化ビニリデン（以下ＶＤＦと略記）と他の
単量体とを共重合する方法や、 ＰＶＤＦに種々の可塑
剤または樹脂を混合する方法が提案されている。
しかしながら共重合により、 ＰＶＤＦの結晶性を弱
める方法では多くの場合、柔軟化させるとともにその融
点が低下し、ポリマーの使用可能温度域が低温側へ移行
する。また、共重合する他の単量体の種類、量によって
は、ＰＶＤＦの有している良好な加工性が損われるとい
う欠点を有している。
める方法では多くの場合、柔軟化させるとともにその融
点が低下し、ポリマーの使用可能温度域が低温側へ移行
する。また、共重合する他の単量体の種類、量によって
は、ＰＶＤＦの有している良好な加工性が損われるとい
う欠点を有している。
さらに、他の樹脂或いは可塑剤を混合する方法について
は、 ＰＶＤＦと相溶性の良いものが少なく、多くの場
合これらとのブレンドは不均質混合物を形成しＰＶＤＦ
の物理的性質に悪影響を及ぼすことがある。一方、特公
昭５５−３５０４２号においては、アクリル酸メチル樹
脂がＰＶＤＦと相溶性の良いことが開示され、アクリル
酸メチル樹脂をＰＶＤＦにブレンドすることにより柔軟
かつ強伸度に優れたポリフッ化ビニリデン組成物を提案
しているが、これら、分子鎖中にフッ素を含有しないポ
リマーとのブレンドでは、柔軟化を進めるにつれて混合
物中のＰＶＤＦの割合が低下し、本来ＰＶＤＦの有して
いる良好な耐薬品性、耐候性等が損われるという欠点が
ある。そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果その
ガラス転移温度（以下Ｔｇと略記）が室温以下であるフ
ッ素ゴムの組成を有するポリマーに対してＶＤＦをグラ
フト共重合して得られる樹脂が、ｐＶＤＦと相溶性良く
混合し、さらにはその混合物が目的とする柔軟性、強伸
度ならひに良好な耐衝撃性および低温特性を示すことを
見出したものである。
は、 ＰＶＤＦと相溶性の良いものが少なく、多くの場
合これらとのブレンドは不均質混合物を形成しＰＶＤＦ
の物理的性質に悪影響を及ぼすことがある。一方、特公
昭５５−３５０４２号においては、アクリル酸メチル樹
脂がＰＶＤＦと相溶性の良いことが開示され、アクリル
酸メチル樹脂をＰＶＤＦにブレンドすることにより柔軟
かつ強伸度に優れたポリフッ化ビニリデン組成物を提案
しているが、これら、分子鎖中にフッ素を含有しないポ
リマーとのブレンドでは、柔軟化を進めるにつれて混合
物中のＰＶＤＦの割合が低下し、本来ＰＶＤＦの有して
いる良好な耐薬品性、耐候性等が損われるという欠点が
ある。そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果その
ガラス転移温度（以下Ｔｇと略記）が室温以下であるフ
ッ素ゴムの組成を有するポリマーに対してＶＤＦをグラ
フト共重合して得られる樹脂が、ｐＶＤＦと相溶性良く
混合し、さらにはその混合物が目的とする柔軟性、強伸
度ならひに良好な耐衝撃性および低温特性を示すことを
見出したものである。
すなわち、Ｔｇが約−３５℃であるＰｖＤＦにブレンド
してその結晶性を弱めかつ柔軟性を付与するためには、
特公昭５５−３５０４２号にも記載されている如く、ブ
レンドする樹脂のＴｇは室温り下にあることが要求され
る。一方、本来ＰＶＤＦが有している良好な耐薬品性、
耐油性、耐候性等の性質はＰＶＤＦ中に存在するＣ−Ｆ
結合に由来するものであるから、これらの性質を損うこ
とな（ＰＶＤＦを改質するためには、ブレンドする樹脂
についてもその分子鎖中にＣ−Ｆ結合を有したものが望
ましいといえる。
してその結晶性を弱めかつ柔軟性を付与するためには、
特公昭５５−３５０４２号にも記載されている如く、ブ
レンドする樹脂のＴｇは室温り下にあることが要求され
る。一方、本来ＰＶＤＦが有している良好な耐薬品性、
耐油性、耐候性等の性質はＰＶＤＦ中に存在するＣ−Ｆ
結合に由来するものであるから、これらの性質を損うこ
とな（ＰＶＤＦを改質するためには、ブレンドする樹脂
についてもその分子鎖中にＣ−Ｆ結合を有したものが望
ましいといえる。
従ってその両者の要求を満たすためには、ＰＶＤＦに対
し、いわゆるフッ素ゴムと呼ばれるＴｇの低い含フツ素
ポリマーを混合することが有効であると考えられる。し
かしながら、フッ素ゴムの組成を有するポリマー単独で
は混合時ＰＶＤＦと相溶性が悪く、部分的に不均一混合
物となって力学的性質が低下し、あるいはその混合量に
制約のあるものが多く、目的とするＰＶＤＦの改質が達
成されない、そのためＰＶＤＦとの相溶性を向上させう
る何らかの変性が必要となる。
し、いわゆるフッ素ゴムと呼ばれるＴｇの低い含フツ素
ポリマーを混合することが有効であると考えられる。し
かしながら、フッ素ゴムの組成を有するポリマー単独で
は混合時ＰＶＤＦと相溶性が悪く、部分的に不均一混合
物となって力学的性質が低下し、あるいはその混合量に
制約のあるものが多く、目的とするＰＶＤＦの改質が達
成されない、そのためＰＶＤＦとの相溶性を向上させう
る何らかの変性が必要となる。
そこで本発明においては、フッ素ゴムの組成を有するポ
リマーに対し、ＶＤＦをグラフト共重合させることによ
り、 ＰＶＤＦと相溶性が良くかつＴｇの低い含フツ
素ポリマーを得、これをＰＶＤＦに混合することによシ
目的とする改質に成功したものである。しかも本発明に
よれば、 ＰＶＤＦの柔軟性、耐衝撃性、低温特性等の
力学的性質はブレンドする共重合樹脂の量によって幅広
く変化させることが可能である。
リマーに対し、ＶＤＦをグラフト共重合させることによ
り、 ＰＶＤＦと相溶性が良くかつＴｇの低い含フツ
素ポリマーを得、これをＰＶＤＦに混合することによシ
目的とする改質に成功したものである。しかも本発明に
よれば、 ＰＶＤＦの柔軟性、耐衝撃性、低温特性等の
力学的性質はブレンドする共重合樹脂の量によって幅広
く変化させることが可能である。
ここで、フッ素ゴムの組成を有するポリマーにＶＤＦを
グラフト共重合する方法としてはいくつかのものが挙げ
られる。一般的にグラフト共重合体を得る方法としては
、従来からあるポリマーの存在下に他モノマーの重合を
行なう連鎖移動法、放射線照射を用いる方法ならひに幹
樹脂の重合の際にその分子内尾重合性の二重結合とペル
オキシ基をともに含有する単量体（以下不飽和ベルオキ
ンドという）を同時に共重合せしめ、次の段階で幹樹脂
に含有されたベルオキソ基を分解させ、生じたラジカル
から枝樹脂の重合を開始させる方法により行うことがで
きる。
グラフト共重合する方法としてはいくつかのものが挙げ
られる。一般的にグラフト共重合体を得る方法としては
、従来からあるポリマーの存在下に他モノマーの重合を
行なう連鎖移動法、放射線照射を用いる方法ならひに幹
樹脂の重合の際にその分子内尾重合性の二重結合とペル
オキシ基をともに含有する単量体（以下不飽和ベルオキ
ンドという）を同時に共重合せしめ、次の段階で幹樹脂
に含有されたベルオキソ基を分解させ、生じたラジカル
から枝樹脂の重合を開始させる方法により行うことがで
きる。
本発明においては、 ＰＶＤＦに混合して、その力学的
性質を改質しうる共重合体はこれらのいずれの方法を採
用することも可能であるが、用いるフッ素ゴムの組成、
分子量等によっては有用な共重合体が得られない場合も
起りうるため対象とするフッ素ゴムの種類に応じて適宜
その方法を選択すべきである。
性質を改質しうる共重合体はこれらのいずれの方法を採
用することも可能であるが、用いるフッ素ゴムの組成、
分子量等によっては有用な共重合体が得られない場合も
起りうるため対象とするフッ素ゴムの種類に応じて適宜
その方法を選択すべきである。
すなわち、これらの方法のうち連鎖移動法は最も手軽で
経済的であるため古くから行なわれてきた方法であるが
、フッ素ゴム組成のポリマーへの適用に際しては、その
Ｃ−Ｆ結合の存在のために幹樹脂上にラジカルを生成さ
せることが容易でなく、グラフト共重合時に用いる開始
剤、溶媒、ならびに重合条件の充分な選択が必要である
。また不飽和ペルオキシドを使用する方法においても、
フッ素ゴム組成を与える単量体と共重合性の良い不飽和
ペルオキシドを選択する必要があり、さらに当該不飽和
ペルオキシドのペルオキシ基の分解によって生じるラジ
カルはＶＤＦの重合を開始させるに十分な能力を有して
いなければならない。一方散射線照射法は適用範囲が広
いため研究が盛んであるが、特殊な装置を必要とするた
めに実用化に際して問題がある等の制約が存在する。
経済的であるため古くから行なわれてきた方法であるが
、フッ素ゴム組成のポリマーへの適用に際しては、その
Ｃ−Ｆ結合の存在のために幹樹脂上にラジカルを生成さ
せることが容易でなく、グラフト共重合時に用いる開始
剤、溶媒、ならびに重合条件の充分な選択が必要である
。また不飽和ペルオキシドを使用する方法においても、
フッ素ゴム組成を与える単量体と共重合性の良い不飽和
ペルオキシドを選択する必要があり、さらに当該不飽和
ペルオキシドのペルオキシ基の分解によって生じるラジ
カルはＶＤＦの重合を開始させるに十分な能力を有して
いなければならない。一方散射線照射法は適用範囲が広
いため研究が盛んであるが、特殊な装置を必要とするた
めに実用化に際して問題がある等の制約が存在する。
本発明の実施例には、これらの方法のうち不飽和ペルオ
キシドを使用してフッ素ゴムの組成を有するポリマーに
ＶＤＦをグラフト共重合し、得られた樹脂をｐＶＤＦに
混合した結果について示すが特にそのグラフト共重合方
法を限定するものではない。
キシドを使用してフッ素ゴムの組成を有するポリマーに
ＶＤＦをグラフト共重合し、得られた樹脂をｐＶＤＦに
混合した結果について示すが特にそのグラフト共重合方
法を限定するものではない。
また、一般にいずれのグラフト共重合方法を採用しても
純粋なグラフト体のみは得られにくいことが知られてお
シ、本発明中のＰＶＤＦにブレンドするグラフト共重合
生成樹脂も遊離した各セグメントとグラフト体の混合物
をそのまま用いている。特にフッ素ゴム組成のポリマー
にＶＤＦをグラフト共重合して得られるポリマーからグ
ラフト体のみを分離することは容易ではなく、従ってフ
ッ素ゴム組成のポリマーにグラフト共重合させるＶＤＦ
の量を明確に限定することはできないが、その最適量は
フッ素ゴム組成のポリマーとＰＶＤＦのブレンド時の相
溶性を向上させうる量のグラフト体を含む必要最少量が
望ましく、この量はブレンド物から得られるシートの透
明性ならびに引張特性等を測定することがら相溶性の程
度を判定し決定すべきであるがフッ素ゴム組成のポリマ
ー１００重量部に対し１〜１００重量部の範囲内で選択
される。
純粋なグラフト体のみは得られにくいことが知られてお
シ、本発明中のＰＶＤＦにブレンドするグラフト共重合
生成樹脂も遊離した各セグメントとグラフト体の混合物
をそのまま用いている。特にフッ素ゴム組成のポリマー
にＶＤＦをグラフト共重合して得られるポリマーからグ
ラフト体のみを分離することは容易ではなく、従ってフ
ッ素ゴム組成のポリマーにグラフト共重合させるＶＤＦ
の量を明確に限定することはできないが、その最適量は
フッ素ゴム組成のポリマーとＰＶＤＦのブレンド時の相
溶性を向上させうる量のグラフト体を含む必要最少量が
望ましく、この量はブレンド物から得られるシートの透
明性ならびに引張特性等を測定することがら相溶性の程
度を判定し決定すべきであるがフッ素ゴム組成のポリマ
ー１００重量部に対し１〜１００重量部の範囲内で選択
される。
またかかるグラフト共重合によシ得られた樹脂をＰＶＤ
Ｆ Ｋ混合する割合については、ＰＶＤＦ１００重量部
に対して１〜１００重量部の範囲にあることが望ましく
、これにより少ない場合には改質効果が発現し難く、こ
れを越えて混合した場合には本来ＰＶＤＦが有している
結晶性樹脂としての性質が失われることになる。
Ｆ Ｋ混合する割合については、ＰＶＤＦ１００重量部
に対して１〜１００重量部の範囲にあることが望ましく
、これにより少ない場合には改質効果が発現し難く、こ
れを越えて混合した場合には本来ＰＶＤＦが有している
結晶性樹脂としての性質が失われることになる。
ここで、本発明に用いるフッ素ゴムの組成を有するポリ
マーとは、そのＴｇが室温以下でありかつ非品性の大き
い重合体をいい、従来知られているものとしてはＶＤＦ
とへキサフルオロプロペン（以下ＲＦＰと略記）との共
重合体、ＶＤＦとＨＦＰおよびテトラフルオロエチレン
（以下ＴＦＥと略記）との三元共重合体、 ＶＤＦとク
ロロトリフルオロエチレン（以下ＣＴＦＥと略記）との
共重合体、 ＴＦＥとプロピレンとの共重合体、ＴＦ
Ｂと含フツ素ビニルエーテルとの共重合体ならびに炭化
水素系のジエン化合物と含フツ素単量体との共重合体等
があるが特にその組成を限定するものではない。
マーとは、そのＴｇが室温以下でありかつ非品性の大き
い重合体をいい、従来知られているものとしてはＶＤＦ
とへキサフルオロプロペン（以下ＲＦＰと略記）との共
重合体、ＶＤＦとＨＦＰおよびテトラフルオロエチレン
（以下ＴＦＥと略記）との三元共重合体、 ＶＤＦとク
ロロトリフルオロエチレン（以下ＣＴＦＥと略記）との
共重合体、 ＴＦＥとプロピレンとの共重合体、ＴＦ
Ｂと含フツ素ビニルエーテルとの共重合体ならびに炭化
水素系のジエン化合物と含フツ素単量体との共重合体等
があるが特にその組成を限定するものではない。
次に本発明の実施例および比較例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。
れらによって限定されるものではない。
実施例１
１００気圧に耐える２２容量のステンレス製オートクレ
ーブに純水１０００ｇ、過＋ｉｌ酸カリウム２ｇ１パー
フロロオクタン酸アンモニウム３ｇおよびし−ブチルペ
ルオキシアリルカーボネート２ｇｅ加え、排気後フッ化
ビニリデンモノマー２５０’ｇ、 りＣ７０） ！Ｊフ
ルオロエチレンモノマ−１５１ｇを仕込み、かくはんし
ながら５０℃の温度で２００時間重合反応行なった。生
成物は白色ラテックス状態で得られこれを塩析してゴム
状の粒子を得た。水洗、真空乾燥の後ね一ヘキサンにて
洗滌し、未反応のし−ブチルペルオキシアリルカーボネ
ートを除去して再度真空乾燥し白色粉末の共重合体３２
０ ｇ ｆ得た。この共重合体のＤＳＣ曲線はペルオキ
ン基の分解に基づく発熱ピークを１６０〜１８０℃に有
しており、またヨウ素滴定法により共重合体の活性酸素
量は０．０４２ ％と測定された。また低温でのＤＳＣ
測定による共重合体のＴｇは一２１℃であった。
ーブに純水１０００ｇ、過＋ｉｌ酸カリウム２ｇ１パー
フロロオクタン酸アンモニウム３ｇおよびし−ブチルペ
ルオキシアリルカーボネート２ｇｅ加え、排気後フッ化
ビニリデンモノマー２５０’ｇ、 りＣ７０） ！Ｊフ
ルオロエチレンモノマ−１５１ｇを仕込み、かくはんし
ながら５０℃の温度で２００時間重合反応行なった。生
成物は白色ラテックス状態で得られこれを塩析してゴム
状の粒子を得た。水洗、真空乾燥の後ね一ヘキサンにて
洗滌し、未反応のし−ブチルペルオキシアリルカーボネ
ートを除去して再度真空乾燥し白色粉末の共重合体３２
０ ｇ ｆ得た。この共重合体のＤＳＣ曲線はペルオキ
ン基の分解に基づく発熱ピークを１６０〜１８０℃に有
しており、またヨウ素滴定法により共重合体の活性酸素
量は０．０４２ ％と測定された。また低温でのＤＳＣ
測定による共重合体のＴｇは一２１℃であった。
次の段階で、前記ゴム状共重合体１２０ｇとフロンＲ−
１１３７５０ｇを２０気圧に耐える１２容量のステンレ
ス製オートクレーブに加え、排気後フッ化ビニリデンモ
ノマー６０ｇを仕込み９５℃で２４時間グラフト重合を
行ない、生成しちポリマーを溶媒と分離後乾燥して１６
４．６ ｇの白色粉末を得た。
１１３７５０ｇを２０気圧に耐える１２容量のステンレ
ス製オートクレーブに加え、排気後フッ化ビニリデンモ
ノマー６０ｇを仕込み９５℃で２４時間グラフト重合を
行ない、生成しちポリマーを溶媒と分離後乾燥して１６
４．６ ｇの白色粉末を得た。
上記の方法で製造したブレンド用樹脂をＰＶＤＦ（ｐｅ
ｎ Ｗａｌｔ社製Ｋｙｎａｒ ４６０ペレツト） １０
０ ｇに対し、それぞれ１０，２０．３０ｇおよび８０
ｇを加え、４インチ二本ロール（ロール温度１９０℃）
にて混線混合しその後プレス成形（プレス温度２１０℃
）して１肩羅厚のシートを作成し各種物性を測定した結
果を第１表に示す。
ｎ Ｗａｌｔ社製Ｋｙｎａｒ ４６０ペレツト） １０
０ ｇに対し、それぞれ１０，２０．３０ｇおよび８０
ｇを加え、４インチ二本ロール（ロール温度１９０℃）
にて混線混合しその後プレス成形（プレス温度２１０℃
）して１肩羅厚のシートを作成し各種物性を測定した結
果を第１表に示す。
比較例１
実施例１と同一組成、同一条件でし−ブチルレベルオキ
シアリルカーボネートを含捷ないフッ化ビニリデン−ク
ロロトリフルオロエチレン共重合体３６０ｇを製造した
。この共重合体のＤＥＣ測定によるＴｇは一２１℃であ
った。
シアリルカーボネートを含捷ないフッ化ビニリデン−ク
ロロトリフルオロエチレン共重合体３６０ｇを製造した
。この共重合体のＤＥＣ測定によるＴｇは一２１℃であ
った。
このゴム組成の共重合体を実施例１と同様にＰＶＤＦペ
レット１００ｇに対し２０ｇ加えて混線、混合しプレス
成形して得た！〜厚のシートについて各種物性を測定し
た。その結果を第１表に示すが、特に破断強度、破断伸
び率の値か実施例１に比較して大きく劣っている。
レット１００ｇに対し２０ｇ加えて混線、混合しプレス
成形して得た！〜厚のシートについて各種物性を測定し
た。その結果を第１表に示すが、特に破断強度、破断伸
び率の値か実施例１に比較して大きく劣っている。
実施例２
１００気圧に耐える５００ｍ１容量のステンレス製オー
トクレーブに純水３００ｇ、過硫酸カリウム０．６ｇ、
パーフロロオクタン酸アンモニウム１ｇおよびし−プチ
ルベルオキシアリルカーボネ−１１ｇｅ加え排気後フッ
化ビニリデンモノマー６７．２ｇ、ヘキザフルオロプロ
ペンモノマー５２．８ｇを仕込みかくはんしながら５５
℃の温度で１７時間重合反応を行なつブヒ。得られた白
色ポリマーを濾別後、水およびメタノールで洗滌し、乾
燥して８３５ｇのゴム状共重合体を得た。
トクレーブに純水３００ｇ、過硫酸カリウム０．６ｇ、
パーフロロオクタン酸アンモニウム１ｇおよびし−プチ
ルベルオキシアリルカーボネ−１１ｇｅ加え排気後フッ
化ビニリデンモノマー６７．２ｇ、ヘキザフルオロプロ
ペンモノマー５２．８ｇを仕込みかくはんしながら５５
℃の温度で１７時間重合反応を行なつブヒ。得られた白
色ポリマーを濾別後、水およびメタノールで洗滌し、乾
燥して８３５ｇのゴム状共重合体を得た。
実施例１と同様にしてこの共重合体の活性敏素量は０．
０６３ ％でありＴｇは一１９℃と測定された。
０６３ ％でありＴｇは一１９℃と測定された。
次の段階で前記ゴム状共重合体６０ｇとフロンＲ−１１
３３７５ｇを１００気圧に耐える５００ｍ１容量のステ
ンレス製オートクレーブに加え、排気後フッ化ビニリデ
ンモノマー４０ｇを仕込み９５℃で２４時間グラフト重
合を行々い８１ｇの白色ポリマーを得た。
３３７５ｇを１００気圧に耐える５００ｍ１容量のステ
ンレス製オートクレーブに加え、排気後フッ化ビニリデ
ンモノマー４０ｇを仕込み９５℃で２４時間グラフト重
合を行々い８１ｇの白色ポリマーを得た。
上記の方法で製造したブレンド用樹脂を実施例１と同様
１ｃ ＰＶＤＦ １００ ｇに対し２０ｇ加エテ混練、
混合し、プレス成形して得た１朋厚のシートについて各
種物性を測定した。その結果を第１表に示す。
１ｃ ＰＶＤＦ １００ ｇに対し２０ｇ加エテ混練、
混合し、プレス成形して得た１朋厚のシートについて各
種物性を測定した。その結果を第１表に示す。
比較例２
ＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ４６０ペレット） １００ ｇに
対し市販の未加硫フッ素ゴムＤｕ ＰＯｎ’ｔ、社製Ｖ
ｉ’ｔ、ｏｎ Ｂ −Ｐ２０ｇを加え実施例と同様にロ
ール上で混練、混合し、その後プレス成形して得たｌ朋
厚のシートについて各種物性を測定した。その結果を第
１表に示すが実施例に比較して大きく劣っている。
対し市販の未加硫フッ素ゴムＤｕ ＰＯｎ’ｔ、社製Ｖ
ｉ’ｔ、ｏｎ Ｂ −Ｐ２０ｇを加え実施例と同様にロ
ール上で混練、混合し、その後プレス成形して得たｌ朋
厚のシートについて各種物性を測定した。その結果を第
１表に示すが実施例に比較して大きく劣っている。
第１表の測定は次の通りに行なった。
（リ 引張強度、破断伸び率の測定
ＪＩＳＫ６３０Ｊに規定された３号ダンベル型のテスト
ピースを引張試験機（島津製作所■製オートグラフ）に
て２３℃で５０聰／分の引張速度で測定した。
ピースを引張試験機（島津製作所■製オートグラフ）に
て２３℃で５０聰／分の引張速度で測定した。
（２） 複素弾性率の絶対値測定
＋００ Ｘ ８ Ｘ Ｉ ｆｆ１ｍの試験片を作成し動
的粘弾性測定機（東洋ボールドウィン製レオバイブロ７
ＤＤＶ−１１−ＥＡ）にてｌｌ０Ｈ２１７）周波数で測
定した。
的粘弾性測定機（東洋ボールドウィン製レオバイブロ７
ＤＤＶ−１１−ＥＡ）にてｌｌ０Ｈ２１７）周波数で測
定した。
（３） 硬度（ショアーＤ）の測定
８０Ｘ４０Ｘ３．２ｍｍの試験片を作成しＡＳＴＭ −
Ｄ１４８４に準じて測定した。
Ｄ１４８４に準じて測定した。
（４）脆化温度の測定
ＪＩＳ−に６７４５に規定されている方法で行なった。
（５）耐衝撃強度の測定
６３．５ Ｘ Ｉ ２．７ Ｘ ６．４調の試験片を作
成し、 ＡＳＴＭ −Ｄ２５６に規定されている方法
により２３℃で測定した。
成し、 ＡＳＴＭ −Ｄ２５６に規定されている方法
により２３℃で測定した。
Claims (1)
- ポリフッ化ビニリデン樹脂１００重量部に対し、そのガ
ラス転移温度が室温以下であるフッ素ゴムの組成を有す
るポリマーに、フッ化ビニリデン単量体をグラフト共重
合して得た樹脂を１〜１００重量部混重量部酸る、ポリ
フッ化ビニリデン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14050682A JPS5930847A (ja) | 1982-08-14 | 1982-08-14 | ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14050682A JPS5930847A (ja) | 1982-08-14 | 1982-08-14 | ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930847A true JPS5930847A (ja) | 1984-02-18 |
| JPS6116769B2 JPS6116769B2 (ja) | 1986-05-02 |
Family
ID=15270225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14050682A Granted JPS5930847A (ja) | 1982-08-14 | 1982-08-14 | ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930847A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6268844A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-28 | Central Glass Co Ltd | 柔軟性含ふつ素樹脂組成物 |
| FR2610325A1 (fr) * | 1987-02-03 | 1988-08-05 | Atochem | Copolymere heterogene de fluorure de vinylidene et de chlorotrifluoroethylene. procede de fabrication du copolymere heterogene |
| US5447994A (en) * | 1992-07-27 | 1995-09-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic fluoroelastomers produced by graft copolymerization |
| US6383620B1 (en) * | 1996-08-14 | 2002-05-07 | Daikin Industries, Ltd. | Antireflection article |
| WO2009096544A1 (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Asahi Glass Company, Limited | 熱可塑性フッ素樹脂及びその製造方法 |
| US9234062B2 (en) | 2011-12-14 | 2016-01-12 | Honeywell International Inc. | Process, properties, and applications of graft copolymers |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7199744B2 (ja) * | 2019-01-16 | 2023-01-06 | 株式会社Cureapp | 薬による副作用を含む治療に関連して発症する症状を軽減するためのシステム、装置、方法及びプログラム |
-
1982
- 1982-08-14 JP JP14050682A patent/JPS5930847A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6268844A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-28 | Central Glass Co Ltd | 柔軟性含ふつ素樹脂組成物 |
| FR2610325A1 (fr) * | 1987-02-03 | 1988-08-05 | Atochem | Copolymere heterogene de fluorure de vinylidene et de chlorotrifluoroethylene. procede de fabrication du copolymere heterogene |
| US5447994A (en) * | 1992-07-27 | 1995-09-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic fluoroelastomers produced by graft copolymerization |
| US6383620B1 (en) * | 1996-08-14 | 2002-05-07 | Daikin Industries, Ltd. | Antireflection article |
| WO2009096544A1 (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Asahi Glass Company, Limited | 熱可塑性フッ素樹脂及びその製造方法 |
| JP5573162B2 (ja) * | 2008-02-01 | 2014-08-20 | 旭硝子株式会社 | 熱可塑性フッ素樹脂及びその製造方法 |
| US9234062B2 (en) | 2011-12-14 | 2016-01-12 | Honeywell International Inc. | Process, properties, and applications of graft copolymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6116769B2 (ja) | 1986-05-02 |
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