JPH08259703A - 含フッ素ポリマー組成物、ならびにその架橋体および用途 - Google Patents
含フッ素ポリマー組成物、ならびにその架橋体および用途Info
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- JPH08259703A JPH08259703A JP6082195A JP6082195A JPH08259703A JP H08259703 A JPH08259703 A JP H08259703A JP 6082195 A JP6082195 A JP 6082195A JP 6082195 A JP6082195 A JP 6082195A JP H08259703 A JPH08259703 A JP H08259703A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）多官能性化合物、（ｂ）ヨウ素および
／または臭素を含有する含フッ素ポリマーおよびそのブ
レンド物、および（ｃ）ラジカル発生源から本質的に成
り、かつ成分（ａ）が成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量
の１７〜９９重量％であることを特徴とする架橋性含フ
ッ素ポリマー組成物。 【効果】 本発明によれば、優れた耐薬品性および耐候
性を有しており、さらに、高い引張強度および引張伸び
を有する架橋体が得られる。
／または臭素を含有する含フッ素ポリマーおよびそのブ
レンド物、および（ｃ）ラジカル発生源から本質的に成
り、かつ成分（ａ）が成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量
の１７〜９９重量％であることを特徴とする架橋性含フ
ッ素ポリマー組成物。 【効果】 本発明によれば、優れた耐薬品性および耐候
性を有しており、さらに、高い引張強度および引張伸び
を有する架橋体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素ポリマー組成
物、ならびにその架橋体および用途に関する。本発明の
含フッ素ポリマー組成物は、多官能性化合物に由来する
電気絶縁性およびその高架橋構造による耐溶剤性、耐熱
性などの化学的特性に加えてフッ素ポリマー本来の化学
的特性に由来する耐溶剤、耐油、耐酸、耐アルカリ性お
よび耐薬品性、耐候性などを有し、また架橋密度を任意
に調節することができ、その調節により弾性率、硬度、
引張強度、引張伸びなどを自由にコントロールできる物
理的特性を併せ持っている。
物、ならびにその架橋体および用途に関する。本発明の
含フッ素ポリマー組成物は、多官能性化合物に由来する
電気絶縁性およびその高架橋構造による耐溶剤性、耐熱
性などの化学的特性に加えてフッ素ポリマー本来の化学
的特性に由来する耐溶剤、耐油、耐酸、耐アルカリ性お
よび耐薬品性、耐候性などを有し、また架橋密度を任意
に調節することができ、その調節により弾性率、硬度、
引張強度、引張伸びなどを自由にコントロールできる物
理的特性を併せ持っている。
【０００２】
【従来の技術】一般に、多官能性化合物のホモポリマ
ー、例えばイソシアヌル環に３つのアリル基を有するト
リアリルイソシアヌレート(ＴＡＩＣ)ホモポリマーは、
イソシアヌル環を骨格とする他の樹脂と同様、耐熱性、
電気特性の優れた樹脂であり、電気絶縁用途などの加工
容易な成型材料として使用することが望まれている(参
照:科学と工業５６,(７)２５４−２６２(１９８２); ５
７(８)３０２−３０８(１９８３))。しかしながら、Ｔ
ＡＩＣの高分子量重合体は、非常に硬くて脆い樹脂であ
り、融点以上に昇温しても溶融せず成型性が悪い、など
の問題点を持つ(参照: アメリカ合衆国特許第３５７６
７８９号; 京都大学日本化学繊維研究所講演集２６, ３
１−７２(１９６９))。そのため、ＴＡＩＣの場合、そ
の耐熱性の良い構造から、成型材料用のモノマーとして
の用途より架橋剤としての用途が多い。
ー、例えばイソシアヌル環に３つのアリル基を有するト
リアリルイソシアヌレート(ＴＡＩＣ)ホモポリマーは、
イソシアヌル環を骨格とする他の樹脂と同様、耐熱性、
電気特性の優れた樹脂であり、電気絶縁用途などの加工
容易な成型材料として使用することが望まれている(参
照:科学と工業５６,(７)２５４−２６２(１９８２); ５
７(８)３０２−３０８(１９８３))。しかしながら、Ｔ
ＡＩＣの高分子量重合体は、非常に硬くて脆い樹脂であ
り、融点以上に昇温しても溶融せず成型性が悪い、など
の問題点を持つ(参照: アメリカ合衆国特許第３５７６
７８９号; 京都大学日本化学繊維研究所講演集２６, ３
１−７２(１９６９))。そのため、ＴＡＩＣの場合、そ
の耐熱性の良い構造から、成型材料用のモノマーとして
の用途より架橋剤としての用途が多い。
【０００３】更に、エラストマーの架橋の際のＴＡＩＣ
とエラストマーとの混合の便宜上の問題から、低重合度
のプレポリマーの開発がさかんに行われているが(参照:
特開昭５３−７７２９４号公報; 特開平２−２７４７
０９号公報)、高分子量重合体としての用途は上記の問
題点から、依然として見出されていないのが現状である
(参照: 科学と工業５６, (７)２５４−２６２(１９８
２); ５７(８)３０２−３０８(１９８３))。
とエラストマーとの混合の便宜上の問題から、低重合度
のプレポリマーの開発がさかんに行われているが(参照:
特開昭５３−７７２９４号公報; 特開平２−２７４７
０９号公報)、高分子量重合体としての用途は上記の問
題点から、依然として見出されていないのが現状である
(参照: 科学と工業５６, (７)２５４−２６２(１９８
２); ５７(８)３０２−３０８(１９８３))。
【０００４】また、多官能性化合物の共重合体として
は、ポリエステル成型品の機械的特性の改良を目的とし
て、ポリアリル化合物を高含量(１〜５０重量％)でポリ
エステルと共重合させて、その耐溶剤性、耐熱性、高温
機械強度を改良したという報告もあるが(参照: 特開昭
５３−１１７０４７号公報)、これもポリエステルの改
質を主体としたものである。
は、ポリエステル成型品の機械的特性の改良を目的とし
て、ポリアリル化合物を高含量(１〜５０重量％)でポリ
エステルと共重合させて、その耐溶剤性、耐熱性、高温
機械強度を改良したという報告もあるが(参照: 特開昭
５３−１１７０４７号公報)、これもポリエステルの改
質を主体としたものである。
【０００５】一方、エラストマーないし非エラストマー
状の含フッ素ポリマーは、耐熱性、耐薬品性、電気的性
質、機械的性質、耐候性などの優れた材料として知ら
れ、耐熱、耐食ライニング、コーティング、電線破壊、
パッキンなど広範囲な用途に用いられている。含フッ素
ポリマーは、その特性を生かすために、しばしば架橋さ
れる。主としてエラストマーの改質に用いられる架橋
は、ポリアミン架橋、過酸化物架橋、ポリオール架橋な
どが通常行われ、使用目的に応じて選択されている。更
に、放射線架橋も知られており、重合体鎖内に、ラジカ
ルを発生させ、ラジカル同士の結合により橋かけ反応を
起こさせるものと考えられている。更にまた、架橋は含
フッ素ポリマーの機械的性質、耐薬品性、耐クリープ性
などの性能を高めるのに有効であり、従って、架橋が容
易にかつ簡単に行われることは大きな利益をもたらす。
状の含フッ素ポリマーは、耐熱性、耐薬品性、電気的性
質、機械的性質、耐候性などの優れた材料として知ら
れ、耐熱、耐食ライニング、コーティング、電線破壊、
パッキンなど広範囲な用途に用いられている。含フッ素
ポリマーは、その特性を生かすために、しばしば架橋さ
れる。主としてエラストマーの改質に用いられる架橋
は、ポリアミン架橋、過酸化物架橋、ポリオール架橋な
どが通常行われ、使用目的に応じて選択されている。更
に、放射線架橋も知られており、重合体鎖内に、ラジカ
ルを発生させ、ラジカル同士の結合により橋かけ反応を
起こさせるものと考えられている。更にまた、架橋は含
フッ素ポリマーの機械的性質、耐薬品性、耐クリープ性
などの性能を高めるのに有効であり、従って、架橋が容
易にかつ簡単に行われることは大きな利益をもたらす。
【０００６】また、架橋による改質に関しては、熱可塑
性プラスチックにおいて、アリル化合物の架橋により、
熱的特性や高温機械強度を向上させることができるとい
う報告例がある(参照：西独公開特許第２３３６６２５
号; アメリカ合衆国特許第３９４７５２５号)。
性プラスチックにおいて、アリル化合物の架橋により、
熱的特性や高温機械強度を向上させることができるとい
う報告例がある(参照：西独公開特許第２３３６６２５
号; アメリカ合衆国特許第３９４７５２５号)。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】含フッ素ポリマーは、
耐熱性樹脂いわゆるエンプラ樹脂（ポリイミド樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂など）として取り扱われているが、
実際には高温での耐クリープ性、機械的強度(引張破断
強度、引張弾性率、粘弾性率など)に若干の問題があ
る。例えば、結晶融点以上の温度での流れ出しなどの機
械物性の低下、放射線架橋するものについては、ポリマ
ー主鎖切断による着色、高温伸度および強度の低下など
である。また、ポリマー組成によっては、耐薬品性にお
いても十分とは言えないのが実状であり、更なる改良が
求められている。
耐熱性樹脂いわゆるエンプラ樹脂（ポリイミド樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂など）として取り扱われているが、
実際には高温での耐クリープ性、機械的強度(引張破断
強度、引張弾性率、粘弾性率など)に若干の問題があ
る。例えば、結晶融点以上の温度での流れ出しなどの機
械物性の低下、放射線架橋するものについては、ポリマ
ー主鎖切断による着色、高温伸度および強度の低下など
である。また、ポリマー組成によっては、耐薬品性にお
いても十分とは言えないのが実状であり、更なる改良が
求められている。
【０００８】一方、多官能性化合物、中でもトリアリル
イソシアヌレート(ＴＡＩＣ)のホモポリマーは耐熱性、
電気特性の優れた樹脂であるが、前述のような欠点があ
るため、ＴＡＩＣの用途の大部分はモノマーやプレポリ
マーでの架橋剤用途である。それ故、ＴＡＩＣ本来の優
れた耐熱性および電気特性を生かした電気絶縁材料とし
ての加工容易な成型材料の開発が望まれている。
イソシアヌレート(ＴＡＩＣ)のホモポリマーは耐熱性、
電気特性の優れた樹脂であるが、前述のような欠点があ
るため、ＴＡＩＣの用途の大部分はモノマーやプレポリ
マーでの架橋剤用途である。それ故、ＴＡＩＣ本来の優
れた耐熱性および電気特性を生かした電気絶縁材料とし
ての加工容易な成型材料の開発が望まれている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）多官能
性化合物、（ｂ）ヨウ素および／または臭素を含有する
含フッ素ポリマーおよびそのブレンド物、および（ｃ）
ラジカル発生源からなり、かつ成分（ａ）が成分（ａ）
と成分（ｂ）の合計量の１７〜９９重量％であることを
特徴とする含フッ素ポリマー組成物を提供する。
性化合物、（ｂ）ヨウ素および／または臭素を含有する
含フッ素ポリマーおよびそのブレンド物、および（ｃ）
ラジカル発生源からなり、かつ成分（ａ）が成分（ａ）
と成分（ｂ）の合計量の１７〜９９重量％であることを
特徴とする含フッ素ポリマー組成物を提供する。
【００１０】多官能性化合物（ａ）としては、パーオキ
シラジカルとポリマーラジカルに対して反応性を有する
ものであれば原則として有効であって、特に種類は制限
されない。多官能性化合物（ａ）の官能基は、例えば、
ビニル基、アリル基、アクリルエステル基、メタクリル
エステル基、硫黄などである。官能基の数は、少なくと
も２以上で特に制限はない。多官能性化合物（ａ）とし
ては、好ましいものを例示すれば、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ,Ｎ'
−m−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギルテレ
フタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフ
タールアミド、３,３,４,４,５,５,６,６−オクタフル
オロ−１,７−オクタジエン、４,４,５,５−テトラフル
オロ−１,５−ヘキサジエン、４,４,５,５,６,６,７,７
−オクタフルオロ−１,９−デカジエン、５,５,６,６,
６−ペンタフルオロ−１−ヨード−１,３−ブテン、１,
３−ジクロロ−１,１,１,６,６,６−ヘキサフルオロ−
２,５−ビストリフロロメチル−２,４−ヘキサジエン、
１,４,７−パーフルオロオクタトリエンなどの不飽和化
合物が挙げられる。多官能性化合物（ａ）の使用量の下
限は、通常成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量の１７重量
％、好ましくは２０重量％、より好ましくは２３重量
％、特に好ましくは２６重量％であってよい。多官能性
化合物（ａ）の使用量の上限は、通常９９重量％、好ま
しくは９０重量％、より好ましくは７０重量％、特に好
ましくは５０重量％であってよい。多官能性化合物
（ａ）が１７〜９９、特に２３〜９９重量％の範囲にお
いて、組成物を使用して得られた硬化物は最大値の引張
破断強度および破断伸度を示す。
シラジカルとポリマーラジカルに対して反応性を有する
ものであれば原則として有効であって、特に種類は制限
されない。多官能性化合物（ａ）の官能基は、例えば、
ビニル基、アリル基、アクリルエステル基、メタクリル
エステル基、硫黄などである。官能基の数は、少なくと
も２以上で特に制限はない。多官能性化合物（ａ）とし
ては、好ましいものを例示すれば、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ,Ｎ'
−m−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギルテレ
フタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフ
タールアミド、３,３,４,４,５,５,６,６−オクタフル
オロ−１,７−オクタジエン、４,４,５,５−テトラフル
オロ−１,５−ヘキサジエン、４,４,５,５,６,６,７,７
−オクタフルオロ−１,９−デカジエン、５,５,６,６,
６−ペンタフルオロ−１−ヨード−１,３−ブテン、１,
３−ジクロロ−１,１,１,６,６,６−ヘキサフルオロ−
２,５−ビストリフロロメチル−２,４−ヘキサジエン、
１,４,７−パーフルオロオクタトリエンなどの不飽和化
合物が挙げられる。多官能性化合物（ａ）の使用量の下
限は、通常成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量の１７重量
％、好ましくは２０重量％、より好ましくは２３重量
％、特に好ましくは２６重量％であってよい。多官能性
化合物（ａ）の使用量の上限は、通常９９重量％、好ま
しくは９０重量％、より好ましくは７０重量％、特に好
ましくは５０重量％であってよい。多官能性化合物
（ａ）が１７〜９９、特に２３〜９９重量％の範囲にお
いて、組成物を使用して得られた硬化物は最大値の引張
破断強度および破断伸度を示す。
【００１１】多官能性化合物（ａ）（例えばＴＡＩＣ）
を部分的におよび全体的にフッ素化したものなどを用い
た場合、含フッ素ポリマー（ｂ）への混合、分散状態は
更に良好になり、多官能性化合物（ａ）の含有量を増加
させることができる。また、成分（ａ）をより高含有量
添加するには、成分（ｂ）の末端に多官能性化合物を少
量付加させ、成分（ａ）と成分（ｂ）の間の相溶性を向
上させたものを用いるのが良い。そのポリマー合成法及
び架橋フィルム物性については実施例５、６に示した。
を部分的におよび全体的にフッ素化したものなどを用い
た場合、含フッ素ポリマー（ｂ）への混合、分散状態は
更に良好になり、多官能性化合物（ａ）の含有量を増加
させることができる。また、成分（ａ）をより高含有量
添加するには、成分（ｂ）の末端に多官能性化合物を少
量付加させ、成分（ａ）と成分（ｂ）の間の相溶性を向
上させたものを用いるのが良い。そのポリマー合成法及
び架橋フィルム物性については実施例５、６に示した。
【００１２】さらに、別の方法として、多官能性化合物
（ａ）をより高含有量添加するには、各種有機溶剤、フ
ッ素系有機溶剤、炭化水素系ゴム、フッ素系ゴムなどか
らなる相溶化剤をブレンドすることにより達成できるこ
ともある。また、成分（ａ）として、そのホモポリマー
が本来脆性である多官能性化合物を用い、かつ成分
（ａ）が高含有量の架橋体を成型する場合、架橋後の成
型体に脆性が現れやすくなる。そのため、成分（ｂ）と
して、エラストマーのような衝撃を吸収するようなポリ
マーを用いてブレンド架橋した方が、より効果的に脆性
が改良される。
（ａ）をより高含有量添加するには、各種有機溶剤、フ
ッ素系有機溶剤、炭化水素系ゴム、フッ素系ゴムなどか
らなる相溶化剤をブレンドすることにより達成できるこ
ともある。また、成分（ａ）として、そのホモポリマー
が本来脆性である多官能性化合物を用い、かつ成分
（ａ）が高含有量の架橋体を成型する場合、架橋後の成
型体に脆性が現れやすくなる。そのため、成分（ｂ）と
して、エラストマーのような衝撃を吸収するようなポリ
マーを用いてブレンド架橋した方が、より効果的に脆性
が改良される。
【００１３】含フッ素ポリマー（ｂ）は、ポリマーに化
学結合したヨウ素原子および／または臭素原子を含有す
る。含フッ素ポリマー（ｂ）において、ヨウ素原子の含
有量は０.００１〜１０重量％、好ましくは０.０１〜
５.０重量％であり、臭素原子の含有量は０.０５〜１５
重量％、好ましくは０.０５〜７.５重量％である。含フ
ッ素ポリマー（ｂ）の使用量は、成分（ａ）と成分
（ｂ）の合計量の１〜８３重量％、好ましくは１０〜８
０重量％、より好ましくは３０〜７７重量％、特に好ま
しくは５０〜７４重量％である。含フッ素ポリマー
（ｂ）の分子量は、通常１０００〜１０００００００、
例えば１０００〜１００００００であってよい。含フッ
素ポリマー（ｂ）の分子の少なくとも１つの末端、より
好ましくは両方の末端にヨウ素および／または臭素が存
在することが好ましい。通常、成分（ａ）の使用量は、
成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量の約１６重量％が上
限値として用いられることは知られている（例えば、特
公昭６０−５２１７３号公報）。一般に、成分（ａ）を
この上限値以上で用いること自体、常識的ではないと考
えられていた。
学結合したヨウ素原子および／または臭素原子を含有す
る。含フッ素ポリマー（ｂ）において、ヨウ素原子の含
有量は０.００１〜１０重量％、好ましくは０.０１〜
５.０重量％であり、臭素原子の含有量は０.０５〜１５
重量％、好ましくは０.０５〜７.５重量％である。含フ
ッ素ポリマー（ｂ）の使用量は、成分（ａ）と成分
（ｂ）の合計量の１〜８３重量％、好ましくは１０〜８
０重量％、より好ましくは３０〜７７重量％、特に好ま
しくは５０〜７４重量％である。含フッ素ポリマー
（ｂ）の分子量は、通常１０００〜１０００００００、
例えば１０００〜１００００００であってよい。含フッ
素ポリマー（ｂ）の分子の少なくとも１つの末端、より
好ましくは両方の末端にヨウ素および／または臭素が存
在することが好ましい。通常、成分（ａ）の使用量は、
成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量の約１６重量％が上
限値として用いられることは知られている（例えば、特
公昭６０−５２１７３号公報）。一般に、成分（ａ）を
この上限値以上で用いること自体、常識的ではないと考
えられていた。
【００１４】含フッ素ポリマー（ｂ）は、例えばラジカ
ル発生源および式: ＲfＸｍ ［式中、Ｒfは、飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水
素基またはクロロフルオロ炭化水素基であり、Ｘは、ヨ
ウ素または臭素であり、ｍはＲfの結合手の数であっ
て、１以上、好ましくは１〜２の整数である。］で示さ
れるアイオダイド化合物またはブロマイド化合物の存在
下に、ヨウ素または臭素を含んでいてもいなくてもよい
フルオロオレフィンを重合することによって製造するこ
とができる。
ル発生源および式: ＲfＸｍ ［式中、Ｒfは、飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水
素基またはクロロフルオロ炭化水素基であり、Ｘは、ヨ
ウ素または臭素であり、ｍはＲfの結合手の数であっ
て、１以上、好ましくは１〜２の整数である。］で示さ
れるアイオダイド化合物またはブロマイド化合物の存在
下に、ヨウ素または臭素を含んでいてもいなくてもよい
フルオロオレフィンを重合することによって製造するこ
とができる。
【００１５】含フッ素ポリマー（ｂ）は、また例えば、
ヨウ素および／または臭素を結合したフルオロオレフィ
ンの単独重合からなる含フッ素ホモポリマー、および該
フルオロオレフィンと、これと共重合しうる少なくとも
１種の他のフルオロオレフィンおよび／またはα−オレ
フィンとからなるコポリマーである。また、成分（ａ）
との相溶性向上やブレンドしやすさのため、これらコモ
ノマーをブロック状またはグラフト状に共重合させたコ
ポリマーとすることがより効果的である。
ヨウ素および／または臭素を結合したフルオロオレフィ
ンの単独重合からなる含フッ素ホモポリマー、および該
フルオロオレフィンと、これと共重合しうる少なくとも
１種の他のフルオロオレフィンおよび／またはα−オレ
フィンとからなるコポリマーである。また、成分（ａ）
との相溶性向上やブレンドしやすさのため、これらコモ
ノマーをブロック状またはグラフト状に共重合させたコ
ポリマーとすることがより効果的である。
【００１６】アイオダイド化合物およびブロマイド化合
物は、モノアイオダイド化合物、モノブロマイド化合
物、ジアイオダイド化合物、ジブロマイド化合物などで
あってよい。アイオダイド化合物およびブロマイド化合
物の具体例としては、モノヨードパーフルオロメタン、
２−ヨード−１−ハイドロパーフルオロエタン、２−ヨ
ードパーフルオロプロパン、１,４−ジヨードパーフル
オロブタン、１,３−ジヨードパーフルオロプロパン、
２−クロロ−１,３−ジヨードパーフルオロプロパン、
２,４−ジクロロ−１,５−ジヨードパーフルオロペンタ
ン、４−ヨードパーフルオロブテン−１、モノブロモパ
ーフルオロメタン、２−ブロモ−１−ハイドロパーフル
オロエタン、２−ブロモパーフルオロプロパン、１,４
−ジブロモパーフルオロブタン、１,３−ジブロモパー
フルオロプロパン、１,３−ジブロモ−２−クロロパー
フルオロプロパン、１,５−ジブロモ−２,４−ジクロロ
パーフルオロペンタン、４−ブロモパーフルオロブテン
−１などが例示できる。
物は、モノアイオダイド化合物、モノブロマイド化合
物、ジアイオダイド化合物、ジブロマイド化合物などで
あってよい。アイオダイド化合物およびブロマイド化合
物の具体例としては、モノヨードパーフルオロメタン、
２−ヨード−１−ハイドロパーフルオロエタン、２−ヨ
ードパーフルオロプロパン、１,４−ジヨードパーフル
オロブタン、１,３−ジヨードパーフルオロプロパン、
２−クロロ−１,３−ジヨードパーフルオロプロパン、
２,４−ジクロロ−１,５−ジヨードパーフルオロペンタ
ン、４−ヨードパーフルオロブテン−１、モノブロモパ
ーフルオロメタン、２−ブロモ−１−ハイドロパーフル
オロエタン、２−ブロモパーフルオロプロパン、１,４
−ジブロモパーフルオロブタン、１,３−ジブロモパー
フルオロプロパン、１,３−ジブロモ−２−クロロパー
フルオロプロパン、１,５−ジブロモ−２,４−ジクロロ
パーフルオロペンタン、４−ブロモパーフルオロブテン
−１などが例示できる。
【００１７】フルオロオレフィンとしては、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、ビニリデンフロライド、ビニルフルオラ
イド、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオ
ロ(エチルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロピルビ
ニルエーテル)などが例示できる。α−オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、アクリル酸メチル、メタ
アクリル酸メチル、スチレンなどが例示できる。ヨウ素
および／または臭素を結合したフルオロオレフィンとし
ては、例えば、ＣＦ2＝ＣＦＩ、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｉ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｉ、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｉ、
ＣＦ2＝ＣＦＢr、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｂr、ＣＨ2＝
ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｂrなどが例示される。
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、ビニリデンフロライド、ビニルフルオラ
イド、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオ
ロ(エチルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロピルビ
ニルエーテル)などが例示できる。α−オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、アクリル酸メチル、メタ
アクリル酸メチル、スチレンなどが例示できる。ヨウ素
および／または臭素を結合したフルオロオレフィンとし
ては、例えば、ＣＦ2＝ＣＦＩ、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｉ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｉ、ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｉ、
ＣＦ2＝ＣＦＢr、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｂr、ＣＨ2＝
ＣＨＣＦ2ＣＦ2Ｂrなどが例示される。
【００１８】含フッ素ポリマー（ｂ）の製造法は、例え
ば、特公昭６３−４１９２８号公報、特公昭６１−３１
７２５号公報、特公昭６１−５７３２４号公報、特公平
１−５７１２５号公報、特公平１−１６８４４号公報、
特公平５−４０５号公報などに詳述されている。含フッ
素ポリマー（ｂ）としては、ヨウ素、臭素およびその他
架橋部位のより多いものを用いた方が、多官能性化合物
（ａ）をより高含有量で添加することができる。
ば、特公昭６３−４１９２８号公報、特公昭６１−３１
７２５号公報、特公昭６１−５７３２４号公報、特公平
１−５７１２５号公報、特公平１−１６８４４号公報、
特公平５−４０５号公報などに詳述されている。含フッ
素ポリマー（ｂ）としては、ヨウ素、臭素およびその他
架橋部位のより多いものを用いた方が、多官能性化合物
（ａ）をより高含有量で添加することができる。
【００１９】ラジカル発生源（ｃ）としては、例えば、
有機パーオキサイド化合物、アゾビス化合物などが挙げ
られる。ラジカル発生源（ｃ）の使用量は、成分（ａ）
と成分（ｂ）の合計１００重量部に対して、通常０.０
０１〜１０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部であ
る。要すれば、放射線(γ線、電子線、α線、β線、Ｘ
線など)、紫外線などの高エネルギー電磁波も用いてよ
い。
有機パーオキサイド化合物、アゾビス化合物などが挙げ
られる。ラジカル発生源（ｃ）の使用量は、成分（ａ）
と成分（ｂ）の合計１００重量部に対して、通常０.０
０１〜１０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部であ
る。要すれば、放射線(γ線、電子線、α線、β線、Ｘ
線など)、紫外線などの高エネルギー電磁波も用いてよ
い。
【００２０】有機パーオキサイド化合物としては、一般
には熱や酸化還元系の存在で容易にラジカルを発生する
ものがよく、例えば、１,１−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン、２,５−ジ
メチルヘキサン−２,５−ジヒドロキシパーオキシド、
ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、α,α'−ビス(t−ブチル
パーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼン、２,５−ジ
メチル−２,５−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、
２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キシン−３、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパー
オキシベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ベンゾ
イルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイ
ン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、パーフルオロジメチルパーオキサイド、パーフルオ
ロジ−t−ブチルパーオキサイド、パーフルオロ−t−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどを例示することができ
る。好ましいのはジアルキルタイプの化合物である。一
般に活性−Ｏ−Ｏ−の量、分解温度などから種類および
使用量が選ばれる。
には熱や酸化還元系の存在で容易にラジカルを発生する
ものがよく、例えば、１,１−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン、２,５−ジ
メチルヘキサン−２,５−ジヒドロキシパーオキシド、
ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、α,α'−ビス(t−ブチル
パーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼン、２,５−ジ
メチル−２,５−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、
２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キシン−３、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパー
オキシベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ベンゾ
イルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイ
ン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、パーフルオロジメチルパーオキサイド、パーフルオ
ロジ−t−ブチルパーオキサイド、パーフルオロ−t−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどを例示することができ
る。好ましいのはジアルキルタイプの化合物である。一
般に活性−Ｏ−Ｏ−の量、分解温度などから種類および
使用量が選ばれる。
【００２１】アゾビス化合物としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、２,２−アゾビス−(２,４−ジメチルバ
レロニトリル)、アゾビスメチルブチロニトリルなどが
例示できる。本発明の組成物は、通常の含フッ素エラス
トマーの架橋の際に配合剤として使用される添加剤、例
えば受酸剤、酸化防止剤、カーボンブラック、加工助
剤、可塑剤、顔料およびガラス繊維などのフィラーなど
を目的に応じて使用できる。
チロニトリル、２,２−アゾビス−(２,４−ジメチルバ
レロニトリル)、アゾビスメチルブチロニトリルなどが
例示できる。本発明の組成物は、通常の含フッ素エラス
トマーの架橋の際に配合剤として使用される添加剤、例
えば受酸剤、酸化防止剤、カーボンブラック、加工助
剤、可塑剤、顔料およびガラス繊維などのフィラーなど
を目的に応じて使用できる。
【００２２】各成分の混合分散手段としては、材料の粘
弾性や形態に応じて適当な方法が採用され、例えば固体
状の場合は通常のオープンロール、粉体ミキサーが用い
られ、液状の場合は適宜通常のミキサーが用いられる。
勿論、固体状の成分を溶剤に溶解または分散させて分散
混合することもできる。本発明においては、組成物を調
製する特に好ましい方法は、固体状の成分を溶剤に溶解
または分散させて分散混合した後、溶剤を真空除去する
方法である。なお、成分（ｂ）が成分（ａ）と相溶性の
高いセグメントを含むブロックまたはグラフトコポリマ
ーの場合、なお混合が容易となり、透明性、機械的性質
の向上にも寄与する。
弾性や形態に応じて適当な方法が採用され、例えば固体
状の場合は通常のオープンロール、粉体ミキサーが用い
られ、液状の場合は適宜通常のミキサーが用いられる。
勿論、固体状の成分を溶剤に溶解または分散させて分散
混合することもできる。本発明においては、組成物を調
製する特に好ましい方法は、固体状の成分を溶剤に溶解
または分散させて分散混合した後、溶剤を真空除去する
方法である。なお、成分（ｂ）が成分（ａ）と相溶性の
高いセグメントを含むブロックまたはグラフトコポリマ
ーの場合、なお混合が容易となり、透明性、機械的性質
の向上にも寄与する。
【００２３】架橋方法としては、例えば、架橋シートに
する場合、あらかじめ余熱した熱圧縮成型用金型に、本
組成物を仕込み余熱する。余熱は、有機過酸化物の１０
時間半減期温度付近で、サンプルが溶融するまで行い、
その後シート状に溶融成型する。そのシートを、今度は
有機過酸化物の半減期時間が数分となる温度で、半減期
時間の５〜７倍の時間、熱圧縮成型する。この一連の工
程により架橋シートを作製する。また、必要であれば、
成型後、高温でのオーブン加熱処理によりシート中の残
存有機過酸化物の分解除去を行う。
する場合、あらかじめ余熱した熱圧縮成型用金型に、本
組成物を仕込み余熱する。余熱は、有機過酸化物の１０
時間半減期温度付近で、サンプルが溶融するまで行い、
その後シート状に溶融成型する。そのシートを、今度は
有機過酸化物の半減期時間が数分となる温度で、半減期
時間の５〜７倍の時間、熱圧縮成型する。この一連の工
程により架橋シートを作製する。また、必要であれば、
成型後、高温でのオーブン加熱処理によりシート中の残
存有機過酸化物の分解除去を行う。
【００２４】本発明のポリマー組成物は、耐油性、耐薬
品性、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性、耐候性、耐熱
性、電気絶縁性、架橋構造による高弾性、高強度化、脆
性改良などの要求される場合に有効に使用される。本発
明のポリマー組成物は、架橋体として、また例えば、一
般の成型材料組成物、樹脂改質剤組成物、塗料組成物、
接着剤組成物、シーラント、架橋剤組成物(未架橋組成
物)として用いられ、これらは、電気絶縁体や保護皮
膜、耐熱性樹脂、耐溶剤、耐油、耐酸、耐アルカリ性お
よび耐薬品性樹脂、複合繊維およびシート(ガラス繊
維、エンプラ樹脂との複合)、耐候性シートおよび部品
などとして使用できる。本発明のポリマー組成物は、汎
用のエンプラ樹脂の代替としても使用できる。また本発
明の組成物に、ガラス、マイカ、その他無機酸化物や成
分(ｂ)の含フッ素ポリマー以外の耐熱性樹脂（ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリフ
ェニレンサルファイト、ポリブチレンフタレートなど）
を混合分散して架橋して用いることもできる。
品性、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性、耐候性、耐熱
性、電気絶縁性、架橋構造による高弾性、高強度化、脆
性改良などの要求される場合に有効に使用される。本発
明のポリマー組成物は、架橋体として、また例えば、一
般の成型材料組成物、樹脂改質剤組成物、塗料組成物、
接着剤組成物、シーラント、架橋剤組成物(未架橋組成
物)として用いられ、これらは、電気絶縁体や保護皮
膜、耐熱性樹脂、耐溶剤、耐油、耐酸、耐アルカリ性お
よび耐薬品性樹脂、複合繊維およびシート(ガラス繊
維、エンプラ樹脂との複合)、耐候性シートおよび部品
などとして使用できる。本発明のポリマー組成物は、汎
用のエンプラ樹脂の代替としても使用できる。また本発
明の組成物に、ガラス、マイカ、その他無機酸化物や成
分(ｂ)の含フッ素ポリマー以外の耐熱性樹脂（ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリフ
ェニレンサルファイト、ポリブチレンフタレートなど）
を混合分散して架橋して用いることもできる。
【００２５】本発明の組成物を使用して得られた架橋体
は、チューブ、パッキン、Ｏリング、繊維、シートなど
として使用でき、とくにエンジンまたはコンプレッサー
のシール材、ＩＣ基板が好ましい。成型材料組成物は、
絶縁体部品、チューブ、パッキン、Ｏリングなどの用途
として溶融成型される。高温時の流れ性が抑えられてい
る。連続使用温度を上げるなどの耐熱性を上げる、およ
び耐溶剤性を上げるためには、多官能性化合物を高含量
で添加すればよい。
は、チューブ、パッキン、Ｏリング、繊維、シートなど
として使用でき、とくにエンジンまたはコンプレッサー
のシール材、ＩＣ基板が好ましい。成型材料組成物は、
絶縁体部品、チューブ、パッキン、Ｏリングなどの用途
として溶融成型される。高温時の流れ性が抑えられてい
る。連続使用温度を上げるなどの耐熱性を上げる、およ
び耐溶剤性を上げるためには、多官能性化合物を高含量
で添加すればよい。
【００２６】塗料用組成物は、建築物または家庭用調理
器具などの耐候性、耐熱性、撥水撥油性を有するコーテ
ィングとして使用される。接着剤組成物は、多層フイル
ム間、フッ素系ポリマーと炭化水素系ポリマー間の接着
用などに使用される。シーラントは、含フッ素ポリマー
の特質を生かした撥水撥油性および耐候性を有するもの
として用いられる。架橋剤組成物（未架橋組成物）や樹
脂改質剤組成物は樹脂の機械的強度の向上効果を目的と
して使用される。
器具などの耐候性、耐熱性、撥水撥油性を有するコーテ
ィングとして使用される。接着剤組成物は、多層フイル
ム間、フッ素系ポリマーと炭化水素系ポリマー間の接着
用などに使用される。シーラントは、含フッ素ポリマー
の特質を生かした撥水撥油性および耐候性を有するもの
として用いられる。架橋剤組成物（未架橋組成物）や樹
脂改質剤組成物は樹脂の機械的強度の向上効果を目的と
して使用される。
【００２７】電気絶縁体や保護皮膜としては、シート、
チューブなどに溶融成型加工されて使用される。耐熱性
樹脂としては、含フッ素ポリマーの結晶融点以上の使用
温度でも流動などを起こさず使用できる繊維やフイルム
として用いられる。耐溶剤、耐油、耐酸、耐アルカリ性
および耐薬品性樹脂としては、高架橋構造により更に耐
久性が向上した状態で使用される。複合繊維およびシー
トとしては、ガラス繊維やエンプラ樹脂との複合体にす
ることにより、それらにより主に機械的強度の補強効果
を施せる。
チューブなどに溶融成型加工されて使用される。耐熱性
樹脂としては、含フッ素ポリマーの結晶融点以上の使用
温度でも流動などを起こさず使用できる繊維やフイルム
として用いられる。耐溶剤、耐油、耐酸、耐アルカリ性
および耐薬品性樹脂としては、高架橋構造により更に耐
久性が向上した状態で使用される。複合繊維およびシー
トとしては、ガラス繊維やエンプラ樹脂との複合体にす
ることにより、それらにより主に機械的強度の補強効果
を施せる。
【００２８】耐候性シートおよび部品としては、成型後
に加熱処理を行うことによって、耐熱性を付与したもの
として用いられる。成型後の加熱処理は、通常、成型温
度以上で成型物の分解温度以下で数分から数日間で加熱
するが、種類によって異なる。また、温度を段階的に昇
温させる場合もある。また、これら全ての用途に対し
て、多官能性化合物（ａ）の含有量を高くすることによ
り、その材料の硬度、強度、弾性などをより高いものに
調節することができる。
に加熱処理を行うことによって、耐熱性を付与したもの
として用いられる。成型後の加熱処理は、通常、成型温
度以上で成型物の分解温度以下で数分から数日間で加熱
するが、種類によって異なる。また、温度を段階的に昇
温させる場合もある。また、これら全ての用途に対し
て、多官能性化合物（ａ）の含有量を高くすることによ
り、その材料の硬度、強度、弾性などをより高いものに
調節することができる。
【００２９】
【発明の好ましい態様】以下、実施例を示して本発明を
具体的に説明するが、これら実施例により本発明は限定
されるものではない。実施例において、特記しない限
り、％は重量％、部は重量部である。
具体的に説明するが、これら実施例により本発明は限定
されるものではない。実施例において、特記しない限
り、％は重量％、部は重量部である。
【００３０】なお、実施例においては以下の試験方法に
よって性能を評価した。 試験方法: (１)引張試験 ＡＳＴＭ第５号ダンベルを用いて、引張速度１００mm／
minで引張破断強度(Ｔcnsile Ｓtrcngth: ＴＳ)、引張
破断伸び(Ｅlongation: ＥＬ)を測定した。測定装置は
テンシロンＵＣＴ−５００(Ｏrientee Ｃorporation
製)を使用した。 (２)動的粘弾性率測定試験 動的粘弾性率測定装置ＲＳＡ−２(Ｒheometrics製)を使
用して、動的粘弾性率(Ｅ')、Ｔanδを測定した。
よって性能を評価した。 試験方法: (１)引張試験 ＡＳＴＭ第５号ダンベルを用いて、引張速度１００mm／
minで引張破断強度(Ｔcnsile Ｓtrcngth: ＴＳ)、引張
破断伸び(Ｅlongation: ＥＬ)を測定した。測定装置は
テンシロンＵＣＴ−５００(Ｏrientee Ｃorporation
製)を使用した。 (２)動的粘弾性率測定試験 動的粘弾性率測定装置ＲＳＡ−２(Ｒheometrics製)を使
用して、動的粘弾性率(Ｅ')、Ｔanδを測定した。
【００３１】(３)ゲル分率(Ｇel Ｆraction: ＧＦ)測
定 架橋後のフイルムをダンベル型に打ち抜いた試料片を、
フラスコ中にてＮ,Ｎ'−ジメチルホルムアミドとアセト
ンの混合溶媒(容積比７:３)で１１０℃、７２時間還流
抽出した後、溶媒をアセトンに代え、更に９０℃、２時
間還流した。ゲル分を７０℃、１６時間真空乾燥した
後、乾燥重量を秤量した。抽出前後の重量変化から、以
下の式よりゲル分率を求めた。 ゲル分率(％)＝(抽出後重量／抽出前重量)×１００
定 架橋後のフイルムをダンベル型に打ち抜いた試料片を、
フラスコ中にてＮ,Ｎ'−ジメチルホルムアミドとアセト
ンの混合溶媒(容積比７:３)で１１０℃、７２時間還流
抽出した後、溶媒をアセトンに代え、更に９０℃、２時
間還流した。ゲル分を７０℃、１６時間真空乾燥した
後、乾燥重量を秤量した。抽出前後の重量変化から、以
下の式よりゲル分率を求めた。 ゲル分率(％)＝(抽出後重量／抽出前重量)×１００
【００３２】実施例１ 組成物サンプル（Ｘ１）〜（Ｘ３）の組成を以下に示
す。ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［サンプル（Ｘ
１)］とヨウ素原子を有さないフッ素ポリマー［サンプ
ル（Ｘ２）および（Ｘ３)］を用いた。サンプル（Ｘ１） Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー
［両末端にヨウ素を有するビニリデンフルオライド／テ
トラフルオロエチレンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝８
０／２０(モル％)、ヨウ素含量：０.４９％、融点: 約
１２０℃、数平均分子量＝５２３００(ＧＰＣのポリス
チレン換算)]：７６.３％ ＴＡＩＣ(トリアリルイソシアヌレート、日本化成製):
２２.９％ パーヘキシン２.５Ｂ（日本油脂製）: ０.８％
す。ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［サンプル（Ｘ
１)］とヨウ素原子を有さないフッ素ポリマー［サンプ
ル（Ｘ２）および（Ｘ３)］を用いた。サンプル（Ｘ１） Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー
［両末端にヨウ素を有するビニリデンフルオライド／テ
トラフルオロエチレンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝８
０／２０(モル％)、ヨウ素含量：０.４９％、融点: 約
１２０℃、数平均分子量＝５２３００(ＧＰＣのポリス
チレン換算)]：７６.３％ ＴＡＩＣ(トリアリルイソシアヌレート、日本化成製):
２２.９％ パーヘキシン２.５Ｂ（日本油脂製）: ０.８％
【００３３】サンプル（Ｘ２） ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレンコポ
リマー(ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル％)、数平均分
子量＝５５５００）: ７６.３％ ＴＡＩＣ: ２２.９％ パーヘキシン２.５Ｂ: ０.８％サンプル（Ｘ３） ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレンコポ
リマー(ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル％)、数平均分
子量＝５５５００）: １００％ ＴＡＩＣ: ０％ パーヘキシン２.５Ｂ: ０％ 組成物サンプルを、１５０℃、１０minの熱圧縮成型
後、１８０℃、２０minの二次加硫により架橋フイルム
（厚さ：１.０ｍｍ）を成型した。このフイルムの機械
的性質の室温および１５０℃での測定結果を表１に示
す。
リマー(ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル％)、数平均分
子量＝５５５００）: ７６.３％ ＴＡＩＣ: ２２.９％ パーヘキシン２.５Ｂ: ０.８％サンプル（Ｘ３） ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレンコポ
リマー(ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル％)、数平均分
子量＝５５５００）: １００％ ＴＡＩＣ: ０％ パーヘキシン２.５Ｂ: ０％ 組成物サンプルを、１５０℃、１０minの熱圧縮成型
後、１８０℃、２０minの二次加硫により架橋フイルム
（厚さ：１.０ｍｍ）を成型した。このフイルムの機械
的性質の室温および１５０℃での測定結果を表１に示
す。
【００３４】
【表１】 サンプルＮo． (Ｘ１) (Ｘ２) (Ｘ３) 引張破断強度[Ｋgf／cm2] ６００ ４００ ５３０ 室温 引張破断伸び (％) １００ ９０ ４８０ 室温 粘弾性率［dyne／cm2] ９.０Ｅ９ １.０Ｅ１０ ８.０Ｅ９ 室温 引張破断強度[Ｋgf／cm2] ９０ １０ 流動したため １５０℃ 測定不可 引張強度伸び (％) １２５ ４０ 流動したため １５０℃ 測定不可 粘弾性率[dyne／cm2] １.０５Ｅ８ ２.０Ｅ７ 流動したため １５０℃ 測定不可
【００３５】実施例２ Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー
［ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル％)、ヨウ素含有量
＝０.１５％、数平均分子量＝１７２０００（ポリスチ
レン換算)］、ＴＡＩＣ、パーヘキシン２.５Ｂのブレン
ド組成物において、ＴＡＩＣ配合量を変えてフイルムを
作成した。フイルムの１５０℃での機械的性質を測定し
た。結果を表２に示す。なお、パーヘキシン２.５Ｂの
量は、すべての場合においてポリマーおよびＴＡＩＣの
総量１００部に対して１部であった。
［ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル％)、ヨウ素含有量
＝０.１５％、数平均分子量＝１７２０００（ポリスチ
レン換算)］、ＴＡＩＣ、パーヘキシン２.５Ｂのブレン
ド組成物において、ＴＡＩＣ配合量を変えてフイルムを
作成した。フイルムの１５０℃での機械的性質を測定し
た。結果を表２に示す。なお、パーヘキシン２.５Ｂの
量は、すべての場合においてポリマーおよびＴＡＩＣの
総量１００部に対して１部であった。
【００３６】
【表２】ＴＡＩＣ 含量 (％) 0 9.1 20 23.1 28.6 引張破断強度[Kgf/cm2] 20 45 120 130 125 引張破断伸び (％) 320 260 370 330 260 粘弾性率 [dyne/cm2] 2.6E7 4.0E7 9.0E7 1.0E8 1.8E8
【００３７】実施例３ Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー
［両末端にヨウ素を有するビニリデンフルオライド／テ
トラフルオロエチレンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝８
０／２０(モル％)、ヨウ素含量：０.２５％、数平均分
子量＝１０３０００(ＧＰＣのポリスチレン換算)]、Ｔ
ＡＩＣ、パーヘキシン２.５Ｂのブレンドにおいて、Ｔ
ＡＩＣの配合量を変えてフイルムを作成した。フイルム
について、架橋による耐薬品性改良の効果を調べるため
にゲル分率を測定した。その結果を表３に示す。パーヘ
キシン２.５Ｂの量はポリマーおよびＴＡＩＣの総量１
００部に対して２.０部であった。また、ＤＭＦ／アセ
トン混合溶媒を使用して、ゲル分率を測定した。
［両末端にヨウ素を有するビニリデンフルオライド／テ
トラフルオロエチレンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝８
０／２０(モル％)、ヨウ素含量：０.２５％、数平均分
子量＝１０３０００(ＧＰＣのポリスチレン換算)]、Ｔ
ＡＩＣ、パーヘキシン２.５Ｂのブレンドにおいて、Ｔ
ＡＩＣの配合量を変えてフイルムを作成した。フイルム
について、架橋による耐薬品性改良の効果を調べるため
にゲル分率を測定した。その結果を表３に示す。パーヘ
キシン２.５Ｂの量はポリマーおよびＴＡＩＣの総量１
００部に対して２.０部であった。また、ＤＭＦ／アセ
トン混合溶媒を使用して、ゲル分率を測定した。
【００３８】
【表３】ＴＡＩＣ 含量 (％) １．０ ３．８ ９．１
１８ ２５ ７５ ゲル分率 （％) 84 94 96 98 99 99
１８ ２５ ７５ ゲル分率 （％) 84 94 96 98 99 99
【００３９】実施例４ 本実施例においては、各種多官能性モノマーによる架橋
組成物（Ｙ１およびＹ２）から得た架橋フイルムの機械
的強度を比較した。以下に示すサンプルからフイルムを
作成して、フイルムの機械的強度を測定した。結果を表
４に示す。含フッ素ポリマーとしては、Ｉ−（ＣＨ2Ｃ
Ｆ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー［両末端にヨウ素
を有するビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチ
レンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル
％)、ヨウ素含量：０.４９％、数平均分子量＝５２３０
０(ＧＰＣのポリスチレン換算)］を用いた。サンプル(Ｙ１) Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー:
８３％ ＴＡＩＣ: １７％ パーヘキシン２.５Ｂ: １.０部（ポリマーおよびＴＡＩ
Ｃの総量１００部に対し）サンプル(Ｙ２) Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー:
８３％ ＴＲＩＡＭ−７０５(トリアリルトリメリテート、和光
純薬製): １７％ パーヘキシン２.５Ｂ: １.０部（ポリマーおよびＴＡＩ
Ｃの総量１００部に対し）
組成物（Ｙ１およびＹ２）から得た架橋フイルムの機械
的強度を比較した。以下に示すサンプルからフイルムを
作成して、フイルムの機械的強度を測定した。結果を表
４に示す。含フッ素ポリマーとしては、Ｉ−（ＣＨ2Ｃ
Ｆ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー［両末端にヨウ素
を有するビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチ
レンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝８０／２０(モル
％)、ヨウ素含量：０.４９％、数平均分子量＝５２３０
０(ＧＰＣのポリスチレン換算)］を用いた。サンプル(Ｙ１) Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー:
８３％ ＴＡＩＣ: １７％ パーヘキシン２.５Ｂ: １.０部（ポリマーおよびＴＡＩ
Ｃの総量１００部に対し）サンプル(Ｙ２) Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー:
８３％ ＴＲＩＡＭ−７０５(トリアリルトリメリテート、和光
純薬製): １７％ パーヘキシン２.５Ｂ: １.０部（ポリマーおよびＴＡＩ
Ｃの総量１００部に対し）
【００４０】
【表４】 (Ｙ１) (Ｙ２) 引張破断強度[Ｋgf／cm2] ５４０ ５３０ 室温 引張破断伸び (％) １８２ １８０ 室温 引張破断強度[Ｋgf／cm2] ８０ ７０ １５０℃ 引張破断伸び (％) １７５ １２５ １５０℃
【００４１】実施例５ ５００ccの丸底フラスコに、ヨウ素末端を有するフッ素
ポリマーディスパージョン ２５０g［固形分４５.４
ｇ、Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマ
ー（両末端にヨウ素を有するビニリデンフルオライド／
テトラフルオロエチレンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝
８０／２０（モル％）、ヨウ素含有量＝０.７３％、数
平均分子量＝３４６００)］、ＴＡＩＣ １.９５ｇを仕
込み、十分に攪拌させた。その後、過硫酸アンモニウム
を１７.７mg加え、窒素気流下、２５０回転／分で攪拌
しつつ、８０℃で１.５時間、乳化重合を行い、ＴＡＩ
Ｃが両末端に結合するポリマーを合成した。重合後のポ
リマーの精製は、凍結凝析した固形分を１リットルの純
水中に入れ、高速攪拌分散した後、ガラスフィルターで
瀘過するという洗浄作業を３回、同じ作業をメタノール
で２回行った後、１００℃で２４時間真空乾燥すること
により行った。精製後のポリマーの元素分析およびＩＲ
測定から、ポリマー粒子中のＴＡＩＣの存在が確認され
た。元素分析では、ＴＡＩＣ含有量は２.９％であっ
た。
ポリマーディスパージョン ２５０g［固形分４５.４
ｇ、Ｉ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマ
ー（両末端にヨウ素を有するビニリデンフルオライド／
テトラフルオロエチレンコポリマー、ＶdＦ／ＴＦＥ＝
８０／２０（モル％）、ヨウ素含有量＝０.７３％、数
平均分子量＝３４６００)］、ＴＡＩＣ １.９５ｇを仕
込み、十分に攪拌させた。その後、過硫酸アンモニウム
を１７.７mg加え、窒素気流下、２５０回転／分で攪拌
しつつ、８０℃で１.５時間、乳化重合を行い、ＴＡＩ
Ｃが両末端に結合するポリマーを合成した。重合後のポ
リマーの精製は、凍結凝析した固形分を１リットルの純
水中に入れ、高速攪拌分散した後、ガラスフィルターで
瀘過するという洗浄作業を３回、同じ作業をメタノール
で２回行った後、１００℃で２４時間真空乾燥すること
により行った。精製後のポリマーの元素分析およびＩＲ
測定から、ポリマー粒子中のＴＡＩＣの存在が確認され
た。元素分析では、ＴＡＩＣ含有量は２.９％であっ
た。
【００４２】ＴＡＩＣモノマーと前記末端ＴＡＩＣ化し
ていないヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５
の原料ポリマー）および前記末端ＴＡＩＣ化したヨウ素
末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終ポリマ
ー）との相溶性を調べた。方法としては、試験官中に、
これらポリマーとＴＡＩＣモノマーを同重量入れ、オイ
ルバスにてポリマー融点（１２０℃）以上の１９０℃に
昇温して、溶融時の透明性および溶融粘度の目視確認に
より行った。その結果、前者に比べ、後者のポリマーの
方が溶融時の透明性および溶融粘度の上昇が明確に確認
された。このことから、末端ＴＡＩＣ化により、ＴＡＩ
Ｃとフッ素ポリマーとの相溶性が向上することが確認さ
れた。
ていないヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５
の原料ポリマー）および前記末端ＴＡＩＣ化したヨウ素
末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終ポリマ
ー）との相溶性を調べた。方法としては、試験官中に、
これらポリマーとＴＡＩＣモノマーを同重量入れ、オイ
ルバスにてポリマー融点（１２０℃）以上の１９０℃に
昇温して、溶融時の透明性および溶融粘度の目視確認に
より行った。その結果、前者に比べ、後者のポリマーの
方が溶融時の透明性および溶融粘度の上昇が明確に確認
された。このことから、末端ＴＡＩＣ化により、ＴＡＩ
Ｃとフッ素ポリマーとの相溶性が向上することが確認さ
れた。
【００４３】実施例６ 図１に、末端ＴＡＩＣ化したヨウ素末端を有するフッ素
ポリマー（実施例５の最終ポリマー)、ヨウ素末端を有
するフッ素ポリマー［実施例１のサンプル（Ｘ１）にお
けるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマ
ー]、ＴＡＩＣ、およびパーオキサイドとしてパーヘキ
シン２.５Ｂを用いて下記サンプル１〜４の組成物を架
橋成型したフィルムのＴＡＩＣ含有量と粘弾性率
（Ｅ'）およびtanδの関係を示した。図１より、ＴＡＩ
Ｃ高含有量化に伴い、高温での粘弾性率がより高くなる
傾向を示した。
ポリマー（実施例５の最終ポリマー)、ヨウ素末端を有
するフッ素ポリマー［実施例１のサンプル（Ｘ１）にお
けるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマ
ー]、ＴＡＩＣ、およびパーオキサイドとしてパーヘキ
シン２.５Ｂを用いて下記サンプル１〜４の組成物を架
橋成型したフィルムのＴＡＩＣ含有量と粘弾性率
（Ｅ'）およびtanδの関係を示した。図１より、ＴＡＩ
Ｃ高含有量化に伴い、高温での粘弾性率がより高くなる
傾向を示した。
【００４４】サンプル１（図１のＡ１、Ａ２） ＴＡＩＣ仕込み量：４７.５％ 使用ポリマー：ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［実
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］／末端ＴＡＩＣ化し
たヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終
ポリマー)＝１／１（重量比） パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］／末端ＴＡＩＣ化し
たヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終
ポリマー)＝１／１（重量比） パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
【００４５】サンプル２（図１のＢ１、Ｂ２） ＴＡＩＣ仕込み量：４３.４％ 使用ポリマー：ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［実
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］／末端ＴＡＩＣ化し
たヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終
ポリマー)＝１／１（重量比） パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］／末端ＴＡＩＣ化し
たヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終
ポリマー)＝１／１（重量比） パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
【００４６】サンプル３（図１のＣ１、Ｃ２） ＴＡＩＣ仕込み量：２８.６％ 使用ポリマー：ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［実
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］ パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］ パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
【００４７】サンプル４（図１のＤ１、Ｄ２） ＴＡＩＣ仕込み量：２３.１％ 使用ポリマー：ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［実
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］ パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］ パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
【００４８】実施例７ 末端ＴＡＩＣ化していないヨウ素末端を有するフッ素ポ
リマー（実施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（Ｃ
Ｈ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー）と実施例
５で合成した末端ＴＡＩＣ化したヨウ素末端を有するフ
ッ素ポリマー（実施例５の最終ポリマー）とをそれぞれ
次の組成でＴＡＩＣ、およびパーオキサイドとしてパー
ヘキシン２.５Ｂを用いて架橋成型し、ＴＡＩＣの高含
有量体架橋フィルムを得、その粘弾性率、およびtan δ
の測定を行った。その結果を図２に示す。図２より明ら
かなように、末端ＴＡＩＣ化したヨウ素末端を有するフ
ッ素ポリマーを用いて成型した架橋フィルムの方が高温
時の弾性率がより大きかった。また、末端ＴＡＩＣ化し
たポリマーから作製したフィルムは、末端ＴＡＩＣ化し
ていないポリマーから作製したフィルムと比べて、フィ
ルムの透明性が良かった。
リマー（実施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（Ｃ
Ｈ2ＣＦ2)m−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー）と実施例
５で合成した末端ＴＡＩＣ化したヨウ素末端を有するフ
ッ素ポリマー（実施例５の最終ポリマー）とをそれぞれ
次の組成でＴＡＩＣ、およびパーオキサイドとしてパー
ヘキシン２.５Ｂを用いて架橋成型し、ＴＡＩＣの高含
有量体架橋フィルムを得、その粘弾性率、およびtan δ
の測定を行った。その結果を図２に示す。図２より明ら
かなように、末端ＴＡＩＣ化したヨウ素末端を有するフ
ッ素ポリマーを用いて成型した架橋フィルムの方が高温
時の弾性率がより大きかった。また、末端ＴＡＩＣ化し
たポリマーから作製したフィルムは、末端ＴＡＩＣ化し
ていないポリマーから作製したフィルムと比べて、フィ
ルムの透明性が良かった。
【００４９】サンプル２（図２のＢ１、Ｂ２） ＴＡＩＣ仕込み量：４３.４％ 使用ポリマー：ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［実
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］／末端ＴＡＩＣ化し
たヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終
ポリマー)＝１／１（重量比） パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］／末端ＴＡＩＣ化し
たヨウ素末端を有するフッ素ポリマー（実施例５の最終
ポリマー)＝１／１（重量比） パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
【００５０】サンプル５（図２のＥ１、Ｅ２） ＴＡＩＣ仕込み量：４３.４％ 使用ポリマー：ヨウ素末端を有するフッ素ポリマー［実
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］ パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
施例１のサンプル（Ｘ１）におけるＩ−（ＣＨ2ＣＦ2)m
−(ＣＦ2ＣＦ2)n−Ｉコポリマー］ パーオキサイド：１部（ポリマーおよびＴＡＩＣの総量
を１００部に対し）
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、優れた耐薬品性および
耐候性を有しており、さらに、高い引張強度および引張
伸びを有する硬化物が得られる。本発明においては、従
来の多官能性化合物の使用量のものと比較して、その高
架橋構造により、ポリマーの結晶融点以上での流動や耐
クリープ性などの問題点が改良され、硬化物の引張破断
強度や粘弾性率などの高温時の機械的性質が高いという
予想外の改良結果を示す。また、本発明においては、Ｔ
ＡＩＣ等の多官能性化合物のホモポリマーの欠点である
脆性については含フッ素ポリマーによる補強により、ま
た成型性についてはあらかじめ組成物を成型した後に架
橋することにより改良される。
耐候性を有しており、さらに、高い引張強度および引張
伸びを有する硬化物が得られる。本発明においては、従
来の多官能性化合物の使用量のものと比較して、その高
架橋構造により、ポリマーの結晶融点以上での流動や耐
クリープ性などの問題点が改良され、硬化物の引張破断
強度や粘弾性率などの高温時の機械的性質が高いという
予想外の改良結果を示す。また、本発明においては、Ｔ
ＡＩＣ等の多官能性化合物のホモポリマーの欠点である
脆性については含フッ素ポリマーによる補強により、ま
た成型性についてはあらかじめ組成物を成型した後に架
橋することにより改良される。
【図１】 架橋フィルムにおけるＴＡＩＣ含有量と粘弾
性率（Ｅ'）およびtan δの関係。
性率（Ｅ'）およびtan δの関係。
【図２】 使用ポリマーと架橋フィルムの粘弾性率
（Ｅ'）およびtan δとの関係。
（Ｅ'）およびtan δとの関係。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｍ Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｐ
Claims (17)
- 【請求項１】 （ａ）多官能性化合物、（ｂ）ヨウ素お
よび／または臭素を含有する含フッ素ポリマーおよびそ
のブレンド物、および（ｃ）ラジカル発生源からなり、
かつ成分（ａ）が成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量の１
７〜９９重量％であることを特徴とする含フッ素ポリマ
ー組成物。 - 【請求項２】 成分（ｂ）が、成分（ｂ）の０.００１
〜１０重量％のヨウ素または０.０５〜１５重量％の臭
素を含有する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 成分（ｂ）が成分（ａ）と成分（ｂ）の
合計量の１〜８３重量％である請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項４】 成分（ｃ）が、成分（ａ）と成分（ｂ）
の合計１００重量部に対して、０.００１〜１０重量
部、好ましくは０.０１〜５重量部である請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項５】 成分（ａ）が、成分（ａ）と成分（ｂ）
の合計量の２０〜９０重量％、好ましくは２３〜７０重
量％である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 請求項１に記載のポリマー組成物を架橋
して得られる架橋体。 - 【請求項７】 請求項１に記載のポリマー組成物からな
る成型材料組成物。 - 【請求項８】 請求項１に記載のポリマー組成物からな
る樹脂改質剤組成物。 - 【請求項９】 請求項１に記載のポリマー組成物からな
る架橋剤組成物。 - 【請求項１０】 請求項１に記載のポリマー組成物から
なる塗料組成物。 - 【請求項１１】 請求項１に記載のポリマー組成物から
なる接着剤組成物。 - 【請求項１２】 請求項１に記載のポリマー組成物から
なるシーラント。 - 【請求項１３】 請求項１に記載のポリマー組成物に無
機化合物または成分(ｂ)の含フッ素ポリマー以外の耐熱
性樹脂を混合分散したものを架橋して得られる架橋体。 - 【請求項１４】 架橋体が電気絶縁体である請求項６に
記載の架橋体。 - 【請求項１５】 架橋体が、耐熱性シート、耐熱性フィ
ルム、または耐熱性チューブである請求項６に記載の架
橋体。 - 【請求項１６】 架橋体がエンジンまたはコンプレッサ
ーのシール材である請求項６または１３に記載の架橋
体。 - 【請求項１７】 架橋体がＩＣ基板である請求項６に記
載の架橋体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06082195A JP3477892B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | 含フッ素ポリマー組成物、ならびにその架橋体および用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06082195A JP3477892B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | 含フッ素ポリマー組成物、ならびにその架橋体および用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259703A true JPH08259703A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3477892B2 JP3477892B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=13153411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06082195A Expired - Fee Related JP3477892B2 (ja) | 1995-03-20 | 1995-03-20 | 含フッ素ポリマー組成物、ならびにその架橋体および用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3477892B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124871A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 |
| US7671133B2 (en) | 2003-06-09 | 2010-03-02 | Yamauchi Corporation | Vulcanized fluorine rubber and cushioning material for heat press containing same |
| JP2014005337A (ja) * | 2012-06-22 | 2014-01-16 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体 |
| WO2015068659A1 (ja) * | 2013-11-05 | 2015-05-14 | 旭硝子株式会社 | 接着剤 |
| WO2017011374A1 (en) * | 2015-07-13 | 2017-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated thermosetting plastic with iodine endgroups |
| JPWO2019225424A1 (ja) * | 2018-05-22 | 2021-07-01 | 日本ゼオン株式会社 | 接着性樹脂の製造方法 |
-
1995
- 1995-03-20 JP JP06082195A patent/JP3477892B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US7671133B2 (en) | 2003-06-09 | 2010-03-02 | Yamauchi Corporation | Vulcanized fluorine rubber and cushioning material for heat press containing same |
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| US10253221B2 (en) | 2013-11-05 | 2019-04-09 | AGC Inc. | Adhesive |
| WO2017011374A1 (en) * | 2015-07-13 | 2017-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated thermosetting plastic with iodine endgroups |
| CN107835835A (zh) * | 2015-07-13 | 2018-03-23 | 3M创新有限公司 | 具有碘端基的氟化热固性塑料 |
| US10927235B2 (en) | 2015-07-13 | 2021-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated thermosetting plastic with iodine endgroups |
| JPWO2019225424A1 (ja) * | 2018-05-22 | 2021-07-01 | 日本ゼオン株式会社 | 接着性樹脂の製造方法 |
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