JPS5930817A - 可撓性エポキシ樹脂付加体の製造方法 - Google Patents
可撓性エポキシ樹脂付加体の製造方法Info
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- JPS5930817A JPS5930817A JP13991782A JP13991782A JPS5930817A JP S5930817 A JPS5930817 A JP S5930817A JP 13991782 A JP13991782 A JP 13991782A JP 13991782 A JP13991782 A JP 13991782A JP S5930817 A JPS5930817 A JP S5930817A
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- epoxy resin
- product
- flexible
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は可撓性および強靭性にすぐれ、かつ電気的特性
良好々新規なエポキシ樹脂付加体の製造方法に関する。
良好々新規なエポキシ樹脂付加体の製造方法に関する。
一般にエポキシ樹脂は、そのすぐハた特性すなわち耐水
性、耐薬品性２機械的性質、熱安定性を有することから
注型、含浸、塗装各種広範囲な分野に賞月されているこ
とは周知の通りであるが、その硬化物は一般に可撓性に
乏しく耐衝撃性に劣るだめ注型物においては、硬化時の
収縮や熱、衝撃などによる歪または亀裂等の発生により
機械的強度の要求される製品については特に耐衝撃性に
欠けることが実用上の欠点として指摘されて来た。
性、耐薬品性２機械的性質、熱安定性を有することから
注型、含浸、塗装各種広範囲な分野に賞月されているこ
とは周知の通りであるが、その硬化物は一般に可撓性に
乏しく耐衝撃性に劣るだめ注型物においては、硬化時の
収縮や熱、衝撃などによる歪または亀裂等の発生により
機械的強度の要求される製品については特に耐衝撃性に
欠けることが実用上の欠点として指摘されて来た。
このためかＸる欠点を解消する対策として、予めエポキ
シ樹脂に外部可塑剤例えばポリアルキレングリコールま
たはポリエステル化合物等を添加混合し硬化物に可撓性
を付与するという方法が各種案出され公知である。
シ樹脂に外部可塑剤例えばポリアルキレングリコールま
たはポリエステル化合物等を添加混合し硬化物に可撓性
を付与するという方法が各種案出され公知である。
しかしながらこれらの方法は、硬化樹脂に所望する可撓
性を付与することはできても、耐水性、耐薬品性、電気
的性質、熱安定性の諸点において必ずしも満足すべきも
のとはいえなか°った。
性を付与することはできても、耐水性、耐薬品性、電気
的性質、熱安定性の諸点において必ずしも満足すべきも
のとはいえなか°った。
こＸにおいて、本発明者等は上記の点を改善すべく種々
研究の結果、末端にＯＨ基を有するポリカプロラクトン
とジカルボン酸またはその無水物との混合物を加熱、処
理した後これに脂環式エポキシ樹脂を添加混合して加熱
処理することにより、可撓性良好なエポキシ樹脂付加俸
の得られたことを見出すと＼もに、その硬化物がエポキ
シ樹脂本来の前記特性の全てを一様に具え、しかも良好
な可撓性を有することを見出（一本発明を完成した。し
かして本発明の目的は、可撓性良好なエポキシ樹脂伺加
体とエポキシ樹脂本来の特性の全てを具えた可撓性のあ
る前記樹脂付加体を提供することにある。
研究の結果、末端にＯＨ基を有するポリカプロラクトン
とジカルボン酸またはその無水物との混合物を加熱、処
理した後これに脂環式エポキシ樹脂を添加混合して加熱
処理することにより、可撓性良好なエポキシ樹脂付加俸
の得られたことを見出すと＼もに、その硬化物がエポキ
シ樹脂本来の前記特性の全てを一様に具え、しかも良好
な可撓性を有することを見出（一本発明を完成した。し
かして本発明の目的は、可撓性良好なエポキシ樹脂伺加
体とエポキシ樹脂本来の特性の全てを具えた可撓性のあ
る前記樹脂付加体を提供することにある。
こＸに使用する末端に水酸基（ＯＨ）を有するポリカプ
ロラクトンとはカプロラクトンの開環重合によって得ら
れる下記の一般式で示される物質をいう。
ロラクトンとはカプロラクトンの開環重合によって得ら
れる下記の一般式で示される物質をいう。
式中Ｒはアルキル基またはポリオールの水酸基を除くこ
とによって得られた基を示し、ｎは１〜２０の整数であ
る。具体的には、 ブタノールの場合 Ｃ４Ｈ，。
とによって得られた基を示し、ｎは１〜２０の整数であ
る。具体的には、 ブタノールの場合 Ｃ４Ｈ，。
エチレングリコールの３ 合−ＣＨ２ＣＨ２−。
ジエチレングリコールの場合 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２−。
２ＣＨ２−。
ＣＨ。
トリメチロールプロパンの場合 ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ２
ｒＨ２ ■ Ｃ？・ ペンタエリスリトールの場合 −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２
−ＣＨ２ 等の如くである。
ｒＨ２ ■ Ｃ？・ ペンタエリスリトールの場合 −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２
−ＣＨ２ 等の如くである。
しかしてこのポリカプロラクト／は分子量５００〜２，
０００程度のものが本発明の目的達成上好適で、その分
子量が５００以下であると、エポキシ樹脂の可撓性の不
足により所望する可撓効果が得ら・れす、また分子量が
２，０００以上となるとエポキシ樹脂粘度が犬となり、
取扱い上支障を来して適切でない。
０００程度のものが本発明の目的達成上好適で、その分
子量が５００以下であると、エポキシ樹脂の可撓性の不
足により所望する可撓効果が得ら・れす、また分子量が
２，０００以上となるとエポキシ樹脂粘度が犬となり、
取扱い上支障を来して適切でない。
ジカルボン酸無水物またはその水和物としては、無水マ
レイン酸、無水フタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、
無水メチルへキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ドデセ
ニルコノ１り酸およびそれらの水和物等適宜選択使用し
て満足される。
レイン酸、無水フタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、
無水メチルへキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ドデセ
ニルコノ１り酸およびそれらの水和物等適宜選択使用し
て満足される。
ポリカプロラクトンとジカルボン酸無水物またはその水
和物との反応は］００℃〜１５０℃の温度で行われるが
、その反応量比はポリカプロラフ）ンのＯＨ］当量に対
してジカルボン酸０．４〜３当量である。
和物との反応は］００℃〜１５０℃の温度で行われるが
、その反応量比はポリカプロラフ）ンのＯＨ］当量に対
してジカルボン酸０．４〜３当量である。
この場合の生成物は、
で表わさｈ−１式中Ｒはアルキル基またはポリオールの
水酸基を除くことによって得られた基を示し、ｎは１〜
２０の整数である。具体的には、ブタノールの場合
Ｃ４Ｈｏ 。
水酸基を除くことによって得られた基を示し、ｎは１〜
２０の整数である。具体的には、ブタノールの場合
Ｃ４Ｈｏ 。
エチレングリコールの場合 −ＣＨ２ＣＨ２−ｒジエ
チレングリコールノ場合 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ｔ Ｈ２ Ａはジカルボン酸の骨格で例えば 句 フタル酸の場合 め ヘキサヒドロフタル酸の場合 メチルヘキサヒドロンタル酸の場合 ０２Ｈ５ ドデセニルコハク酸の場合 Ｃｒ＋ ＬＩ
ＣＨ−Ｈ２− で表わされる如き酸からなるものと思われる。
チレングリコールノ場合 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ｔ Ｈ２ Ａはジカルボン酸の骨格で例えば 句 フタル酸の場合 め ヘキサヒドロフタル酸の場合 メチルヘキサヒドロンタル酸の場合 ０２Ｈ５ ドデセニルコハク酸の場合 Ｃｒ＋ ＬＩ
ＣＨ−Ｈ２− で表わされる如き酸からなるものと思われる。
本発明で使用する脂環式エポキシ樹脂としてＩｄ、、３
．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボキ
シンクロヘキサンカルポキンレート、ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）メチルアジペ〜ｌ−，２−（３
，４−エポキシシクロへキンルー５，５−スピロ−３，
４−エポキシ）ンクロヘキザンーｍ−ジオキサ／、 ビ
ニルシクロヘキサンジオキシド等を挙げることができる
。
．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボキ
シンクロヘキサンカルポキンレート、ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）メチルアジペ〜ｌ−，２−（３
，４−エポキシシクロへキンルー５，５−スピロ−３，
４−エポキシ）ンクロヘキザンーｍ−ジオキサ／、 ビ
ニルシクロヘキサンジオキシド等を挙げることができる
。
次に上記の如くして得られた前記生成物は、脂環式エポ
キシ樹脂と混合して加熱反応せしめるが、その混合割合
は前者のカルボキシル基１個に対し後者はエポキシ基１
〜１０個好斗しくけ１．５〜３個、加熱温度は９０〜１
８０℃、２〜６時間好ましくは１００〜１５０℃、２〜
６時間である。しかして上記混合割合が前者のカルボキ
シル基１個に幻し、後者のエポキシ基が１個以下になる
と、反応中エポキシ樹脂はゲル化して所望するＴｉｌ撓
性および機械的強度を有するエポキシ樹月旨付カロ体の
硬化物が得られず、また１０個以上になると、エポキシ
樹脂のゲル化は避けられるが、硬イヒ後における硬化物
は可撓性および機械的強度に欠は適切ではない。
キシ樹脂と混合して加熱反応せしめるが、その混合割合
は前者のカルボキシル基１個に対し後者はエポキシ基１
〜１０個好斗しくけ１．５〜３個、加熱温度は９０〜１
８０℃、２〜６時間好ましくは１００〜１５０℃、２〜
６時間である。しかして上記混合割合が前者のカルボキ
シル基１個に幻し、後者のエポキシ基が１個以下になる
と、反応中エポキシ樹脂はゲル化して所望するＴｉｌ撓
性および機械的強度を有するエポキシ樹月旨付カロ体の
硬化物が得られず、また１０個以上になると、エポキシ
樹脂のゲル化は避けられるが、硬イヒ後における硬化物
は可撓性および機械的強度に欠は適切ではない。
かくして次式に示す可撓性エポキシ樹脂付１３０体を得
る。
る。
式中（１）Ｒはアルキル基またはポリオールの水酸基を
除くことによって得られた基を、（２）ＥＰは分子中に
２個以上のエポキシ基を有するイし金物から導かれた基
を、（３）Ａはジカルボン酸の骨格を示す。ｎは１〜２
０の整数であるＯ具体的には０）に示すＲは、 ブタノールの場合 Ｃ４ＨＯ。
除くことによって得られた基を、（２）ＥＰは分子中に
２個以上のエポキシ基を有するイし金物から導かれた基
を、（３）Ａはジカルボン酸の骨格を示す。ｎは１〜２
０の整数であるＯ具体的には０）に示すＲは、 ブタノールの場合 Ｃ４ＨＯ。
エチレングリコールの場合−ＣＨ２ＣＨ２−。
ジエチレングリコールの場合 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２
ＣＨ２−Ｃｌ１（ｚ ＣＨ２ ペンタエリスリト−ルの場合 −ＣＨ２ＣＣＨ２−であ
り、ＣＨ２ （２）に示すＥＰは、 メチルアジペート（ＥＲＬ４２９９）の場合（註： Ｅ
ＲＬ４２２Ｌ ４２０６．４２３４．４２９９ （商品
名）は米国ユニオンカーバイド社製） （３）に示すＡは、 フタル酸の場合 を） 。
ＣＨ２−Ｃｌ１（ｚ ＣＨ２ ペンタエリスリト−ルの場合 −ＣＨ２ＣＣＨ２−であ
り、ＣＨ２ （２）に示すＥＰは、 メチルアジペート（ＥＲＬ４２９９）の場合（註： Ｅ
ＲＬ４２２Ｌ ４２０６．４２３４．４２９９ （商品
名）は米国ユニオンカーバイド社製） （３）に示すＡは、 フタル酸の場合 を） 。
ヘキサヒドロフタル酸の場合 ◇ １で表わ
される酸を示す。
される酸を示す。
従ってとの可撓性エポキシ樹脂付加体を用いてその成型
物を得たい場合は、常法により該樹脂付加体に硬化剤例
えば酸無水物、三弗化ホウ素錯化合物、充填剤例えばガ
ラス繊維、炭素繊維、雲母１石英粉末、酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、有機溶剤例えばトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、エチレンクリコールおよび顔
料等適宜必要に応じて選択混用し加熱すれば、可撓性お
よび機械的強度のある硬化樹脂成型物を効果的に得るこ
とができる。
物を得たい場合は、常法により該樹脂付加体に硬化剤例
えば酸無水物、三弗化ホウ素錯化合物、充填剤例えばガ
ラス繊維、炭素繊維、雲母１石英粉末、酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、有機溶剤例えばトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、エチレンクリコールおよび顔
料等適宜必要に応じて選択混用し加熱すれば、可撓性お
よび機械的強度のある硬化樹脂成型物を効果的に得るこ
とができる。
このことは前記可撓性エポキシ樹脂付加体を電気絶縁材
料として電気機器寸たはその部品あるいは各種注型物、
コーティング剤さらには該樹脂付加体を前記有機溶剤に
溶解してフェノを得、これをガラス繊維布や合成繊維布
等に含浸させて積層すれば、前記特性のある積層利料と
して好適なものとなる。
料として電気機器寸たはその部品あるいは各種注型物、
コーティング剤さらには該樹脂付加体を前記有機溶剤に
溶解してフェノを得、これをガラス繊維布や合成繊維布
等に含浸させて積層すれば、前記特性のある積層利料と
して好適なものとなる。
以下、本発明を実施例（含比較例）によってさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例 １
ポリカプロラクトン（分子量５５０ ） ５５０ ｆと
無水へキサヒドロフタル酸３０８７の混合物を常法によ
り１００℃、５時間反応させて８４９ ｙ （酸価１９
０）の生成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは
別に攪拌機付フラスコ（２ｔ）に３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキンシクロヘキサンカ
ルボキシレート５６０１ｉ′を入れ、撹拌しつ＼これに
前記生成物（）・−フエステル）を滴下し反応温度１４
０℃で２時間酸価が認めらねない時点まで反応せしめ所
望する可撓性エポキシ樹脂付加体１４００ ｑ （エポ
キシ当量７００）の半固形物を得た。次いでこのエポキ
シ樹脂刊加体の５００ Ｙ ＶＣ無水へキサヒドロフタ
ル酸（硬化剤：以下同じ）１１０９、ベンジルジメチル
アミン（硬化促進剤、以丁同じ）５２を添加混合した後
この混合物を金型に注入しオープン中で１００℃、２時
間保持して予備硬化させた後これを１５０℃、５時間保
持して硬化を完結させ可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た
。
無水へキサヒドロフタル酸３０８７の混合物を常法によ
り１００℃、５時間反応させて８４９ ｙ （酸価１９
０）の生成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは
別に攪拌機付フラスコ（２ｔ）に３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキンシクロヘキサンカ
ルボキシレート５６０１ｉ′を入れ、撹拌しつ＼これに
前記生成物（）・−フエステル）を滴下し反応温度１４
０℃で２時間酸価が認めらねない時点まで反応せしめ所
望する可撓性エポキシ樹脂付加体１４００ ｑ （エポ
キシ当量７００）の半固形物を得た。次いでこのエポキ
シ樹脂刊加体の５００ Ｙ ＶＣ無水へキサヒドロフタ
ル酸（硬化剤：以下同じ）１１０９、ベンジルジメチル
アミン（硬化促進剤、以丁同じ）５２を添加混合した後
この混合物を金型に注入しオープン中で１００℃、２時
間保持して予備硬化させた後これを１５０℃、５時間保
持して硬化を完結させ可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た
。
その物性を別表に示す。またこの硬化物の電気慣性を測
定するため、前記エポキシ樹脂付加俸５００７に前記脂
環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２２１ ：商品名） ５０
０１７’を配合したものに無水へキサヒドロフタル酸６
１０ ｆ 、ベンジルジメチルアミン１０７を添加混合
する。この混合物を金型に注入し前記同様１５０℃、５
時間保持して可撓性エポキン樹脂硬化物を得た。その電
気特性を別表に示す。
定するため、前記エポキシ樹脂付加俸５００７に前記脂
環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２２１ ：商品名） ５０
０１７’を配合したものに無水へキサヒドロフタル酸６
１０ ｆ 、ベンジルジメチルアミン１０７を添加混合
する。この混合物を金型に注入し前記同様１５０℃、５
時間保持して可撓性エポキン樹脂硬化物を得た。その電
気特性を別表に示す。
実施例 ２
ポリカプロラクトン（分子量８５０ ） ８５０ ｔと
無水メチルテトラヒドロフタル酸３３６２の混合物を１
００℃、５時間反応させて１１６２７（酸価９５）の生
成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌
機付フラスコ（２ｔ）に３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルホキシ
レー）５６０Ｆを入れ、実施例１と同様に処理して可撓
性エポキシ樹脂付加体］６８７１ｉ’（エポキシ当量８
６０）の半固形物を得た。次にこのエポキシ樹脂付加体
の５００７に無水ヘキサヒドロンタル酸８９２．ベンジ
ルジメチルアミン２．５１ｉ’を添加混合する。次いで
こｈを金型に注入し、実施例１と同様に処理して可撓性
エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を別表に示す。ま
たこの硬化物の電気特性を測定するため、前記エポキシ
樹脂付加体５００２に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ
４２２１ ：商品名）５０Ｃ１を配合したものに無水へ
キサヒドロフタル酸５９５ ｆ 、ベンジルジメチルア
ミン１０７を添加混合した後これを金型に注入し、実施
例１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た
。その電気特性を別表に示す。
無水メチルテトラヒドロフタル酸３３６２の混合物を１
００℃、５時間反応させて１１６２７（酸価９５）の生
成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌
機付フラスコ（２ｔ）に３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルホキシ
レー）５６０Ｆを入れ、実施例１と同様に処理して可撓
性エポキシ樹脂付加体］６８７１ｉ’（エポキシ当量８
６０）の半固形物を得た。次にこのエポキシ樹脂付加体
の５００７に無水ヘキサヒドロンタル酸８９２．ベンジ
ルジメチルアミン２．５１ｉ’を添加混合する。次いで
こｈを金型に注入し、実施例１と同様に処理して可撓性
エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を別表に示す。ま
たこの硬化物の電気特性を測定するため、前記エポキシ
樹脂付加体５００２に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ
４２２１ ：商品名）５０Ｃ１を配合したものに無水へ
キサヒドロフタル酸５９５ ｆ 、ベンジルジメチルア
ミン１０７を添加混合した後これを金型に注入し、実施
例１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た
。その電気特性を別表に示す。
実施例 ３
ポリカプロラクトン（分子針］２５０） １２５０９と
無水ドデセニルコハク酸５３２２の混合物ヲ１２０℃。
無水ドデセニルコハク酸５３２２の混合物ヲ１２０℃。
４時間反応させて１７６４ ｙ （酸価６３）の生成物
（・・−フエステル）を得る。次にこれとは別に攪拌機
付フラスコ（２ｔ）に３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサン力ルポキシレ
ー）５６０ｒを入れ、実施例１と同様に処理して可撓性
エポキシ樹脂付加体ｚ３ｏｏｒ（エポキシ当量１ｊ００
）の半固形物を得た。次にこのエポキシ樹脂付加体５０
０ｇに無水へキサヒドロフタル酸７０１ｉ＋、ベンジル
ジメチルアミン２．５７を添加混合した後これを金型に
注入し、実施例１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂
硬化物を得た。その物性を別表に示す。またこの硬化物
の電気特性を測定するため、前記エポキシ樹脂伺加体５
ｏｏｒに前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２２１ ：
商品名）５００グを配合したものに無水へキサヒドロフ
タル酸５７５９．ベンジルジメチルアミン１０７を添加
混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に処理
して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その電気特性を
別表に示す。
（・・−フエステル）を得る。次にこれとは別に攪拌機
付フラスコ（２ｔ）に３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサン力ルポキシレ
ー）５６０ｒを入れ、実施例１と同様に処理して可撓性
エポキシ樹脂付加体ｚ３ｏｏｒ（エポキシ当量１ｊ００
）の半固形物を得た。次にこのエポキシ樹脂付加体５０
０ｇに無水へキサヒドロフタル酸７０１ｉ＋、ベンジル
ジメチルアミン２．５７を添加混合した後これを金型に
注入し、実施例１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂
硬化物を得た。その物性を別表に示す。またこの硬化物
の電気特性を測定するため、前記エポキシ樹脂伺加体５
ｏｏｒに前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２２１ ：
商品名）５００グを配合したものに無水へキサヒドロフ
タル酸５７５９．ベンジルジメチルアミン１０７を添加
混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に処理
して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その電気特性を
別表に示す。
実施例 ４
ポリカプロラクトン（分子量ｓｓｏ ） ５ｓｏｒと無
水へキサヒドロフタル酸３０８２の混合物を１２０℃、
４時間反応させて８４９ ？ （９価１９０）の生成物
（ハーフェステル）を得る。次にとわとは別に攪拌機付
フラスコ（２ｔ）Ｋビス（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）メチルアジペート８００７を入れ、実施例１と同
様に処理して可撓性エポキシ樹脂伺加体１６００７（エ
ポキシ当量８２０）の半固形物を得た。次にこのエポキ
シ樹脂付加俸５００７に無水へキサヒドロフタル酸９３
り、ベンジルジメチルアミン２．５７を添加混合した後
これを金型に注入し、実施例１と同様に処理して可撓性
エポキン樹脂硬化物を得た。その物性を別表に示す。ま
たこの硬化物の電気特性を測定するため、前記エポキシ
当量５００２に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２９
９ ：商品名） ５００ ｆを配合したものに無水へキ
サヒドロフタル酸４４０Ｓ’、ベンジルジメチルアミン
１０２を添加混合した後これを金型に注入し、実施例１
と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。そ
の電気特性を別表に示す。
水へキサヒドロフタル酸３０８２の混合物を１２０℃、
４時間反応させて８４９ ？ （９価１９０）の生成物
（ハーフェステル）を得る。次にとわとは別に攪拌機付
フラスコ（２ｔ）Ｋビス（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）メチルアジペート８００７を入れ、実施例１と同
様に処理して可撓性エポキシ樹脂伺加体１６００７（エ
ポキシ当量８２０）の半固形物を得た。次にこのエポキ
シ樹脂付加俸５００７に無水へキサヒドロフタル酸９３
り、ベンジルジメチルアミン２．５７を添加混合した後
これを金型に注入し、実施例１と同様に処理して可撓性
エポキン樹脂硬化物を得た。その物性を別表に示す。ま
たこの硬化物の電気特性を測定するため、前記エポキシ
当量５００２に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２９
９ ：商品名） ５００ ｆを配合したものに無水へキ
サヒドロフタル酸４４０Ｓ’、ベンジルジメチルアミン
１０２を添加混合した後これを金型に注入し、実施例１
と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。そ
の電気特性を別表に示す。
実施例 ５
ポリカプロラクトン（分子量８５０ ） ８５０ ｙと
無水メチルテトラヒドロフタル酸３３６７の混合物を】
４０℃、４時間反応させて１１７４２（酸化９５）の生
成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌
機付フラスコ（２ｔ）にビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルアジペート８００ｒを入れ、実施例１
と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂付加俸１９５ｃＮ
Ｆ（エポキシ当量９８０）の半固形物を得た。次にこの
エポキシ樹脂付加体の５００２に無水へキサヒドロフタ
ル酸７８７．ベンジルジメチルアミン２．５２を添加混
合した後これを金型に注入し、実施例ｊと同様に処理し
て可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を別表に
示す。
無水メチルテトラヒドロフタル酸３３６７の混合物を】
４０℃、４時間反応させて１１７４２（酸化９５）の生
成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌
機付フラスコ（２ｔ）にビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルアジペート８００ｒを入れ、実施例１
と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂付加俸１９５ｃＮ
Ｆ（エポキシ当量９８０）の半固形物を得た。次にこの
エポキシ樹脂付加体の５００２に無水へキサヒドロフタ
ル酸７８７．ベンジルジメチルアミン２．５２を添加混
合した後これを金型に注入し、実施例ｊと同様に処理し
て可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を別表に
示す。
寸たこの硬化物の電気特性を測定するため、前記エポキ
シ付加体５００２に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４
２９９ ：商品名）５００ｒを配合したものに無水へキ
サヒドロフタル酸５８０ ｆ 、ベンジルジメチルアミ
ン】０２を添加混合した後これを金型に注入し、実施例
１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。
シ付加体５００２に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４
２９９ ：商品名）５００ｒを配合したものに無水へキ
サヒドロフタル酸５８０ ｆ 、ベンジルジメチルアミ
ン】０２を添加混合した後これを金型に注入し、実施例
１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。
その電気特性を別表に示す。
実施例６
ポリカプロラクトン（分子量１２５０ ） １２５０
ｆと無水ドデセニルコノ・り酸５３２７の混合物を１５
０℃、５時間反応させて１．７６１’（酸価６３）の生
成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌
機付フラスコ（３Ａ）にビス（３，４−エポキシシロヘ
キシル）メチルアジペー）８００ｆ’を人ね１、実施例
１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂付加体２５０（
Ｈ’（エポキシ当量１２８０）の半固形物を得た。次に
このエポキシ樹脂付加体５００７に無水へキサヒドロフ
タル酸６０２．ベンジルジメチルアミン２．５２を添加
混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に処理
してｎ」撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を別
表に示す。
ｆと無水ドデセニルコノ・り酸５３２７の混合物を１５
０℃、５時間反応させて１．７６１’（酸価６３）の生
成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌
機付フラスコ（３Ａ）にビス（３，４−エポキシシロヘ
キシル）メチルアジペー）８００ｆ’を人ね１、実施例
１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂付加体２５０（
Ｈ’（エポキシ当量１２８０）の半固形物を得た。次に
このエポキシ樹脂付加体５００７に無水へキサヒドロフ
タル酸６０２．ベンジルジメチルアミン２．５２を添加
混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に処理
してｎ」撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を別
表に示す。
またこの硬化物の電気特性を測定するため、前記エポキ
シ樹脂付加俸５００７に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲ
Ｌ４２９９ ：商品名）５００ｇを配合したものに無水
へキサヒドロフタル酸４６Ｏｆ、ベンジルジメチルアミ
ン１０ｙを添加混合した後これを金型に注入し、実施例
１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。
シ樹脂付加俸５００７に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲ
Ｌ４２９９ ：商品名）５００ｇを配合したものに無水
へキサヒドロフタル酸４６Ｏｆ、ベンジルジメチルアミ
ン１０ｙを添加混合した後これを金型に注入し、実施例
１と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。
その電気特性を別表に示す。
実施例 ７
ポリカプロラクトン（分子量８５０ ） ８５０ｆと無
水ドデセニルコハク酸５３２りの混合物を１５（１℃＋
４時間反応させてｘ３６ｓｒ （酸価８２）の生成物（
ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌機付フ
ラスコＣ３１）に２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
どシー５，５−スピロー３，４−エホキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン５７６１を入れ、実施例１と同様
に処理して可撓性エポキシ樹脂付加体Ｊ９ｏｏｒ（エポ
キシ当量９７０）の半固形物を得た。
水ドデセニルコハク酸５３２りの混合物を１５（１℃＋
４時間反応させてｘ３６ｓｒ （酸価８２）の生成物（
ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に攪拌機付フ
ラスコＣ３１）に２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
どシー５，５−スピロー３，４−エホキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン５７６１を入れ、実施例１と同様
に処理して可撓性エポキシ樹脂付加体Ｊ９ｏｏｒ（エポ
キシ当量９７０）の半固形物を得た。
次にこのエポキシ樹脂付加俸５００７に無水ヘキサヒド
ロンタル酸６０２．ベンジルジメチルアミン２．５２を
添加混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に
処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を
別表に示す。またこの硬化物の電気特性を測定するため
、前記エポキシ樹脂付加体５００７に脂環式エポキシ当
量（ＥＲＬ４２３４：商品名） ５００ ｒを配合した
ものに無水ヘキサヒドロフタル酸６３２ Ｆ 、ベンジ
ルジメチルアミン１０７を添加混合した後とｈを金型に
注入し、実施例］と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂
硬化物を得た。その電気特性を別表に示す。
ロンタル酸６０２．ベンジルジメチルアミン２．５２を
添加混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に
処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その物性を
別表に示す。またこの硬化物の電気特性を測定するため
、前記エポキシ樹脂付加体５００７に脂環式エポキシ当
量（ＥＲＬ４２３４：商品名） ５００ ｒを配合した
ものに無水ヘキサヒドロフタル酸６３２ Ｆ 、ベンジ
ルジメチルアミン１０７を添加混合した後とｈを金型に
注入し、実施例］と同様に処理して可撓性エポキシ樹脂
硬化物を得た。その電気特性を別表に示す。
実施例８
ポリカプロラクトン（分子量５５０ ） ５５０ ｆと
無水へキサヒドロフタル酸３０８ ｇ’の混合物を］
ＯＯ℃＋５時間反応させて８４０ｆ’（酸価１３０ ）
の生成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に
攪拌ｉ付フラスコ（２／！、）にビニルシクロヘキサン
ジオキシド２８０７を入れ、実施例１と同様に処理して
可撓性エポキシ樹脂付加体］０９７９ （エポキシ当量
５６０）の半固形物を得た。次いでこのエポキシ樹脂付
加体の５００２に無水へキサヒドロフタル酸１２７ｆ＋
ベンジルジメチルアミン５７を添加混合した後これを金
型に注入し、実施例１と同様に処理して可撓性エボキン
樹脂硬化物を得た。その物性を別表に示す。またこの硬
化物の電気特性を測定するため、前記エポキシ樹脂付加
体５００７に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２０６
；商品名）５０（１’を配合したものに無水へキサヒド
ロフタル酸６３７グ、ベンジルジメチルアミン１０９を
添加混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に
処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その電気特
性を別表に示す。
無水へキサヒドロフタル酸３０８ ｇ’の混合物を］
ＯＯ℃＋５時間反応させて８４０ｆ’（酸価１３０ ）
の生成物（ハーフェステル）を得る。次にこれとは別に
攪拌ｉ付フラスコ（２／！、）にビニルシクロヘキサン
ジオキシド２８０７を入れ、実施例１と同様に処理して
可撓性エポキシ樹脂付加体］０９７９ （エポキシ当量
５６０）の半固形物を得た。次いでこのエポキシ樹脂付
加体の５００２に無水へキサヒドロフタル酸１２７ｆ＋
ベンジルジメチルアミン５７を添加混合した後これを金
型に注入し、実施例１と同様に処理して可撓性エボキン
樹脂硬化物を得た。その物性を別表に示す。またこの硬
化物の電気特性を測定するため、前記エポキシ樹脂付加
体５００７に前記脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２０６
；商品名）５０（１’を配合したものに無水へキサヒド
ロフタル酸６３７グ、ベンジルジメチルアミン１０９を
添加混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に
処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その電気特
性を別表に示す。
比較例 ｌ
可撓性脂環式エポキシ樹脂（ＦＬ−０９２：商品名。
ファインポリマーズ社製）５０（ｌに無水へキサヒドロ
フタル酸１８７２とベンジルジメチルアミン２．５９を
添加混合する。次いでこれを金型に注入し、実施例１と
同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その
物性を別表に示す。またこの硬化物の電気特性を測定す
るため、前記脂環式エポキシ樹脂（ＦＬ−０９２：商品
名）５０（ｌに脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２２１
：商品名） ５００ｆを配合したものに無水へキサヒド
ロフタル酸６７０２、ベンジルジメチルアミノｌ（ｌを
添加混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に
処理してｎ」撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その電気
特性を別表に示す。
フタル酸１８７２とベンジルジメチルアミン２．５９を
添加混合する。次いでこれを金型に注入し、実施例１と
同様に処理して可撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その
物性を別表に示す。またこの硬化物の電気特性を測定す
るため、前記脂環式エポキシ樹脂（ＦＬ−０９２：商品
名）５０（ｌに脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ４２２１
：商品名） ５００ｆを配合したものに無水へキサヒド
ロフタル酸６７０２、ベンジルジメチルアミノｌ（ｌを
添加混合した後これを金型に注入し、実施例１と同様に
処理してｎ」撓性エポキシ樹脂硬化物を得た。その電気
特性を別表に示す。
比較例 ２
可撓性脂環式エポキシ樹脂（ＦＬ−０９４：商品名。
ファインポリマーズ社製）５００ｆに無水へキサヒドロ
フタル酸１２９Ｌｉとベンジルジメチルアミン２．５７
を添加混合する。次いでこｉ’Ｌを金型に注入し、実施
例】と同様に処理して可撓性エポキン樹脂硬化物を得た
。その物性を別表に示す。寸たこの硬化物の電気特性を
測定するため、前記脂環式エポキシ樹脂（ＦＬ−０９４
：商品名）５００１ｉ’に脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ
４２２１ ：商品名）５００ｒを配合したものに無水へ
キサヒドロフタル酸６２０グ、ベンジルジメチルアミン
］０２を添加混合した後これを金型に注入し、実施例１
と同様に処理して可撓性エボキン樹脂硬化物を得た。そ
の電気特性を別表に示す。
フタル酸１２９Ｌｉとベンジルジメチルアミン２．５７
を添加混合する。次いでこｉ’Ｌを金型に注入し、実施
例】と同様に処理して可撓性エポキン樹脂硬化物を得た
。その物性を別表に示す。寸たこの硬化物の電気特性を
測定するため、前記脂環式エポキシ樹脂（ＦＬ−０９４
：商品名）５００１ｉ’に脂環式エポキシ樹脂（ＥＲＬ
４２２１ ：商品名）５００ｒを配合したものに無水へ
キサヒドロフタル酸６２０グ、ベンジルジメチルアミン
］０２を添加混合した後これを金型に注入し、実施例１
と同様に処理して可撓性エボキン樹脂硬化物を得た。そ
の電気特性を別表に示す。
（表）
（註）
（１）引張り強度および伸び試験はＪＩＳＫ６３０１．
ｔニよフａ０（２）耐衝げき性試験はＪＩＳ Ｋ６３０
１によった。
ｔニよフａ０（２）耐衝げき性試験はＪＩＳ Ｋ６３０
１によった。
（３）耐熱性試験はＪＩＳ Ｋ７２０９に基き供試片（
規格寸法）を１８０℃、５０時間加熱後における加熱域
！（％）をもって示した。
規格寸法）を１８０℃、５０時間加熱後における加熱域
！（％）をもって示した。
（４）耐水性はＪＩＳ Ｋ７２０９に基き供試片（規格
寸法）を１００℃の熱水に１時間浸漬後の吸水率（鉤を
もって示した。
寸法）を１００℃の熱水に１時間浸漬後の吸水率（鉤を
もって示した。
（５）体積抵抗率、誘電正接はＪＩＳ Ｋ６９］、１に
よった。
よった。
（６）比較例１．２の関連試験は前記各ＪＩＳ規格によ
っ ／こ。
っ ／こ。
上表から明らかなように本発明は、末端にＯＨ基を有す
るポリカプロラクトンとジカルボン酸捷たはその無水物
との混合物を加熱処理した後これを脂環式エポキン樹脂
に添加混合し加熱処理するものであるから、その生成物
は可撓性エポキ／樹脂付加体として、エボキ／樹脂本米
の特性すなわち強靭性、耐衝げき性、ＩＩｒＩ熱、耐水
性、 ｌｌ１ｌ溶剤性および電気的性質等の全てを一様
に具えて、従来知らね、たこの種可撓性脂環式エポキシ
樹脂の特性に比べ痕かにすぐれていることがそれら樹脂
（本発明付加体、従来品）の硬化物試験によって判る。
るポリカプロラクトンとジカルボン酸捷たはその無水物
との混合物を加熱処理した後これを脂環式エポキン樹脂
に添加混合し加熱処理するものであるから、その生成物
は可撓性エポキ／樹脂付加体として、エボキ／樹脂本米
の特性すなわち強靭性、耐衝げき性、ＩＩｒＩ熱、耐水
性、 ｌｌ１ｌ溶剤性および電気的性質等の全てを一様
に具えて、従来知らね、たこの種可撓性脂環式エポキシ
樹脂の特性に比べ痕かにすぐれていることがそれら樹脂
（本発明付加体、従来品）の硬化物試験によって判る。
このため、か−る特性を遺憾なく発揮し得る本発明の＋
ｐ＋連産業分野に及はす実用１、の効果Ｖ」、行にノ゛
５く、子の用途も斗だ広範である。
ｐ＋連産業分野に及はす実用１、の効果Ｖ」、行にノ゛
５く、子の用途も斗だ広範である。
１１５−
Claims (1)
- 末端にＯＨ基を有するポリカプロラクトンとジカルボン
酸またはその無水物との混合物を加熱処理した後これに
脂環式エポキシ樹脂を添加混合し加熱処理することを特
徴とする可撓性エポキシ樹脂付加体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13991782A JPS5930817A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 可撓性エポキシ樹脂付加体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13991782A JPS5930817A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 可撓性エポキシ樹脂付加体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930817A true JPS5930817A (ja) | 1984-02-18 |
Family
ID=15256653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13991782A Pending JPS5930817A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 可撓性エポキシ樹脂付加体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930817A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59197426A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Takeda Chem Ind Ltd | エポキシ基を有するポリエステル樹脂の製造法 |
| US6410647B1 (en) | 1995-01-24 | 2002-06-25 | Nippon Paint Co., Ltd. | Composition of acrylic polycarboxylic acid, polyester polycarboxylic acid and polyepoxide |
| JP2021107493A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、樹脂付き銅箔、硬化物、および電子部品 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5692966A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-28 | Union Carbide Corp | High solid paint composition capable of being cured by low energy |
-
1982
- 1982-08-13 JP JP13991782A patent/JPS5930817A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5692966A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-28 | Union Carbide Corp | High solid paint composition capable of being cured by low energy |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59197426A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Takeda Chem Ind Ltd | エポキシ基を有するポリエステル樹脂の製造法 |
| JPH0329093B2 (ja) * | 1983-04-25 | 1991-04-23 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
| US6410647B1 (en) | 1995-01-24 | 2002-06-25 | Nippon Paint Co., Ltd. | Composition of acrylic polycarboxylic acid, polyester polycarboxylic acid and polyepoxide |
| US6656531B2 (en) | 1995-01-24 | 2003-12-02 | Nippon Paint Co., Ltd. | Clear coating with composition of acrylic and polyester polycarboxylic acids, polyepoxide and crosslinked resin particles |
| JP2021107493A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、樹脂付き銅箔、硬化物、および電子部品 |
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