JPS5929049B2 - １，１，１−トリメトキシエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１−トリメトキシエタンの製造方法Info
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- JPS5929049B2 JPS5929049B2 JP51043292A JP4329276A JPS5929049B2 JP S5929049 B2 JPS5929049 B2 JP S5929049B2 JP 51043292 A JP51043292 A JP 51043292A JP 4329276 A JP4329276 A JP 4329276A JP S5929049 B2 JPS5929049 B2 JP S5929049B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアセトニトリルをメタノールおよび塩化水素と
必要ならば溶媒の存在下で反応させて得られるメチルイ
ミノアセテート塩酸塩のアルコ−リンス（ａｌｃｏｈｏ
ｌｙｓｉｓ）による１・１・１−トリメトキシエタンの
製造方法に関し、さらに詳しくは未精製のメチルイミノ
アセテート塩酸塩から収率よく１・１・１−トリメトキ
シエタンを製造できるように改良された１・１・１−ト
リメトキシエタンの製造方法に関する。
必要ならば溶媒の存在下で反応させて得られるメチルイ
ミノアセテート塩酸塩のアルコ−リンス（ａｌｃｏｈｏ
ｌｙｓｉｓ）による１・１・１−トリメトキシエタンの
製造方法に関し、さらに詳しくは未精製のメチルイミノ
アセテート塩酸塩から収率よく１・１・１−トリメトキ
シエタンを製造できるように改良された１・１・１−ト
リメトキシエタンの製造方法に関する。
有機ニトリル化合物をアルコールおよび塩化水素と反応
させてイミノエステル塩酸塩を製造し、該イミノエステ
ル塩酸塩をアルコ−リンスしてオルトエステルを製造す
ることは公知である（例えば、Ｓ、Ｍ、ＭｃＥｌｖａｉ
ｎｅｔａｌ、、Ｊ、Ａｍ。
させてイミノエステル塩酸塩を製造し、該イミノエステ
ル塩酸塩をアルコ−リンスしてオルトエステルを製造す
ることは公知である（例えば、Ｓ、Ｍ、ＭｃＥｌｖａｉ
ｎｅｔａｌ、、Ｊ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、圓、１８２５（１９４２））。こ
の場合、公知の方法および条件によれば、有機ニトリル
化合物をアルコールおよび塩化水素と反応させて得られ
るイミノエステル塩酸塩を精製することなくアルコ−リ
ンスとするとオルトエステルはほとんど得られない。こ
のため、従来法では、有機ニトリル化合物をアルコール
および塩化水素と反応させて得られる反応混合物から生
成イミノエステル塩酸塩を晶析分離し、洗浄精製したの
ちアルコ−リンスすることが一般に行なわれている。し
かしながらこのような方法は、大量の洗浄用溶媒を必要
とするばかりでなく、操作が煩雑であり、設備費も嵩み
、しかもオルトカルボン酸エステルの収率を一定させに
くい欠点を有する。また、無水の不活性有機溶媒中で低
温で青酸を一価のアルコールおよび塩化水素と反応させ
て相応するホルムイミドアルキルエステル塩酸塩にし、
かつこのホルムイミドアルキルエステル塩酸塩を他のア
ルキルアルコールと反応させてオルト蟻酸アルキルエス
テルを連続して製造することも公知である（例えば、特
公昭５０−１６７７２号公報）。
の場合、公知の方法および条件によれば、有機ニトリル
化合物をアルコールおよび塩化水素と反応させて得られ
るイミノエステル塩酸塩を精製することなくアルコ−リ
ンスとするとオルトエステルはほとんど得られない。こ
のため、従来法では、有機ニトリル化合物をアルコール
および塩化水素と反応させて得られる反応混合物から生
成イミノエステル塩酸塩を晶析分離し、洗浄精製したの
ちアルコ−リンスすることが一般に行なわれている。し
かしながらこのような方法は、大量の洗浄用溶媒を必要
とするばかりでなく、操作が煩雑であり、設備費も嵩み
、しかもオルトカルボン酸エステルの収率を一定させに
くい欠点を有する。また、無水の不活性有機溶媒中で低
温で青酸を一価のアルコールおよび塩化水素と反応させ
て相応するホルムイミドアルキルエステル塩酸塩にし、
かつこのホルムイミドアルキルエステル塩酸塩を他のア
ルキルアルコールと反応させてオルト蟻酸アルキルエス
テルを連続して製造することも公知である（例えば、特
公昭５０−１６７７２号公報）。
この場合、塩化水素を残存させた状態でアルコーリシス
を行なわないとＳ−トリアジンが著しく副生する。従つ
て、アルコーリシスを行なう前では未反応の過剰分の塩
化水素の中和は行なつてはならないとされている。本発
明者らは工業的有利に１・１・１−トリメトキシエタン
を製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、アセト
ニトリルをメタノールおよびメタノールに対して等モル
量ないしは小過剰（約１．２モル倍以下）の塩化水素と
−１０過〜３０℃の温度で反応させ、その際必要ならば
溶媒を存在させ、得られるメチルイミノアセテート塩酸
塩を含む反応混合物に水を生成させない塩基性物質を加
えて該混合物のＰＨを２〜７望ましくはＰＨ３〜７とし
、さらに該メチルイミノアセテート塩酸塩に対するメタ
ノール量が２倍モル以上となるようにメタノールを追加
し、３００〜５０℃望ましくは３５タ〜４５℃の温度で
該メチルイミノアセテート塩酸塩のアルコーリシスをし
、生成混合物から塩化アンモニウムを１１し、濾液を塩
基性物質の添加によりＰＨ７以上望ましくはＰＨ８〜１
０とし、しかるのち該濾液から１・１・１−トリメトキ
シエタンを蒸留分取するならば、メチルイミノアセテー
ト塩酸塩を精製することなくアルコーリシスして収率よ
く１・１・１−トリメトキシエタンを製造することがで
きることを見出し、本発明に至つた。
を行なわないとＳ−トリアジンが著しく副生する。従つ
て、アルコーリシスを行なう前では未反応の過剰分の塩
化水素の中和は行なつてはならないとされている。本発
明者らは工業的有利に１・１・１−トリメトキシエタン
を製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、アセト
ニトリルをメタノールおよびメタノールに対して等モル
量ないしは小過剰（約１．２モル倍以下）の塩化水素と
−１０過〜３０℃の温度で反応させ、その際必要ならば
溶媒を存在させ、得られるメチルイミノアセテート塩酸
塩を含む反応混合物に水を生成させない塩基性物質を加
えて該混合物のＰＨを２〜７望ましくはＰＨ３〜７とし
、さらに該メチルイミノアセテート塩酸塩に対するメタ
ノール量が２倍モル以上となるようにメタノールを追加
し、３００〜５０℃望ましくは３５タ〜４５℃の温度で
該メチルイミノアセテート塩酸塩のアルコーリシスをし
、生成混合物から塩化アンモニウムを１１し、濾液を塩
基性物質の添加によりＰＨ７以上望ましくはＰＨ８〜１
０とし、しかるのち該濾液から１・１・１−トリメトキ
シエタンを蒸留分取するならば、メチルイミノアセテー
ト塩酸塩を精製することなくアルコーリシスして収率よ
く１・１・１−トリメトキシエタンを製造することがで
きることを見出し、本発明に至つた。
本発明の方法を採用すれば、メチルイミノアセテート塩
酸塩の精製のための煩雑な処理操作および大量の洗浄用
溶媒の使用が不必要となり、しかも全系にわたつて溶液
またはスラリー状で反応させることができ、常圧蒸留下
でも再現性よく蒸留収率ほぼ１００％という極めて高収
率で１・１・１−トリメトキシエタンを製造することが
可能であり、このことの工業的意義は極めて大きい。
酸塩の精製のための煩雑な処理操作および大量の洗浄用
溶媒の使用が不必要となり、しかも全系にわたつて溶液
またはスラリー状で反応させることができ、常圧蒸留下
でも再現性よく蒸留収率ほぼ１００％という極めて高収
率で１・１・１−トリメトキシエタンを製造することが
可能であり、このことの工業的意義は極めて大きい。
メチルイミノアセテート塩酸塩の精製工程を省略してメ
チルイミノアセテート塩酸塩合成反応工程とアルコーリ
シス工程とを連続化できることは操業上の種々の利点に
加えて設備費の大巾な減少をもたらす。本発明において
用いるメチルイミノアセテート塩酸塩は前述のようにア
セトニトリルをメタノールおよび塩化水素と反応させる
ことにより製造される。
チルイミノアセテート塩酸塩合成反応工程とアルコーリ
シス工程とを連続化できることは操業上の種々の利点に
加えて設備費の大巾な減少をもたらす。本発明において
用いるメチルイミノアセテート塩酸塩は前述のようにア
セトニトリルをメタノールおよび塩化水素と反応させる
ことにより製造される。
このメチルイミノアセテート塩酸塩合成反応は次式で表
わすことができる。上記のメチルイミノアセテート塩酸
塩の合成反応を行なうにあたつては、アセトニトリルを
脱水剤（例えばＰ２Ｏ５、モレキユラーシーブ、ＭｇＳ
Ｏ４、Ｃａｃｌ２、Ｎａ２ｓＯ４など）で十分に脱水し
て用いることが望ましい。
わすことができる。上記のメチルイミノアセテート塩酸
塩の合成反応を行なうにあたつては、アセトニトリルを
脱水剤（例えばＰ２Ｏ５、モレキユラーシーブ、ＭｇＳ
Ｏ４、Ｃａｃｌ２、Ｎａ２ｓＯ４など）で十分に脱水し
て用いることが望ましい。
水分が反応系に存在すると生成したメチルイミノアセテ
ート塩酸塩が容易に酢酸メチルや塩化アンモニウムに変
化するため、原料中の水分含有量は数１０００ｐｐｍ程
度以下に抑えることが好ましい。脱水したアセトニトリ
ルを無水のメタノールおよび溶媒に溶解し、−１００〜
３０℃の温度で所定量の無水の塩化水素ガスを導入する
か、あるいは無水のメタノールと溶媒の混合液に−１０
０〜３０℃の温度で無水の塩化水素ガスを吸収させたの
ち、脱水したアセトニトリルを滴下するかのいずれかの
方法で攪拌下に反応を開始し、−１０い〜３０℃の温度
で約６〜１８時間放置することにより、ほぼ定量的にメ
チルイミノアセテート塩酸塩をスラリー状で得ることが
できる。ここで用いる溶媒としては上記反応に直接関与
せずかつ副生する塩化アンモニウムを溶解しない無水の
溶媒であれば自由に選択可能であり、例えば、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、エチルベンゼン、メ
シチレン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；クロ
ロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、シクロヘ
キシルクロライド、モノクロルベンゼン、オルトジクロ
ルベンゼン、オルトクロルトルエンなどの塩化物などが
ある。
ート塩酸塩が容易に酢酸メチルや塩化アンモニウムに変
化するため、原料中の水分含有量は数１０００ｐｐｍ程
度以下に抑えることが好ましい。脱水したアセトニトリ
ルを無水のメタノールおよび溶媒に溶解し、−１００〜
３０℃の温度で所定量の無水の塩化水素ガスを導入する
か、あるいは無水のメタノールと溶媒の混合液に−１０
０〜３０℃の温度で無水の塩化水素ガスを吸収させたの
ち、脱水したアセトニトリルを滴下するかのいずれかの
方法で攪拌下に反応を開始し、−１０い〜３０℃の温度
で約６〜１８時間放置することにより、ほぼ定量的にメ
チルイミノアセテート塩酸塩をスラリー状で得ることが
できる。ここで用いる溶媒としては上記反応に直接関与
せずかつ副生する塩化アンモニウムを溶解しない無水の
溶媒であれば自由に選択可能であり、例えば、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、エチルベンゼン、メ
シチレン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；クロ
ロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、シクロヘ
キシルクロライド、モノクロルベンゼン、オルトジクロ
ルベンゼン、オルトクロルトルエンなどの塩化物などが
ある。
溶媒の使用量は、原料であるアセトニトリルとメタノー
ルがほぼ等モル量の場合にはその合計の容量に対して等
量以上必要であり、望ましくは３倍量以上である。溶媒
量が少ないとメチルイミノアセテート塩酸塩が生成した
とき撹拌良好なスラリー状態とはなり難い。また、アセ
トニトリルを大過剰に用いてアセトニトリルに溶媒とし
ての役割を兼ねさせることもできる。また、上記のメチ
ルイミノアセテート塩酸塩合成反応は−１０゜〜３０℃
の温度範囲で行なう必要がある。
ルがほぼ等モル量の場合にはその合計の容量に対して等
量以上必要であり、望ましくは３倍量以上である。溶媒
量が少ないとメチルイミノアセテート塩酸塩が生成した
とき撹拌良好なスラリー状態とはなり難い。また、アセ
トニトリルを大過剰に用いてアセトニトリルに溶媒とし
ての役割を兼ねさせることもできる。また、上記のメチ
ルイミノアセテート塩酸塩合成反応は−１０゜〜３０℃
の温度範囲で行なう必要がある。
３０℃を越える温度で反応させるとメチルイミノアセテ
ート塩酸塩の生成とともに生成したメチルイミノアセテ
ート塩酸塩の分解が進み、目的とするメチルイミノアセ
テート塩酸塩の収率が低下する。
ート塩酸塩の生成とともに生成したメチルイミノアセテ
ート塩酸塩の分解が進み、目的とするメチルイミノアセ
テート塩酸塩の収率が低下する。
例えば、反応温度を６０℃にするとメチルイミノアセテ
ート塩酸塩の収率は２０〜３０％になり、副生成物とし
てアセトアミドおよび塩化メチルが生ずる。反応温度を
−１０℃より低くすると反応速度が遅くなり反応時間が
きわめて長くなる。また使用する溶媒の種類によつて最
適温度が異なり、例えば、四塩化炭素や炭化水素類など
の無極性溶媒では−１０化〜１０℃が好ましく、クロロ
ホルムなどの極性を有する溶媒では１０ク−３０℃が好
ましい。メチルイミノアセテート塩酸塩合成反応後、そ
の反応混合物をそのままあるいはこれを簡単な減圧濃縮
処理に付したのちアルコーリシスに供することができる
。
ート塩酸塩の収率は２０〜３０％になり、副生成物とし
てアセトアミドおよび塩化メチルが生ずる。反応温度を
−１０℃より低くすると反応速度が遅くなり反応時間が
きわめて長くなる。また使用する溶媒の種類によつて最
適温度が異なり、例えば、四塩化炭素や炭化水素類など
の無極性溶媒では−１０化〜１０℃が好ましく、クロロ
ホルムなどの極性を有する溶媒では１０ク−３０℃が好
ましい。メチルイミノアセテート塩酸塩合成反応後、そ
の反応混合物をそのままあるいはこれを簡単な減圧濃縮
処理に付したのちアルコーリシスに供することができる
。
このアルコーリシス反応は次式で表わすことができる。
本発明に従つて未精製のメチルイミノアセテート塩酸塩
をアルコーリシスするにあたつては、水を生成させない
塩基性物質を加えて上記の反応混合物のＰＨを２〜７に
調節することが必要であり、好ましくはＰＨ３〜７であ
る。
本発明に従つて未精製のメチルイミノアセテート塩酸塩
をアルコーリシスするにあたつては、水を生成させない
塩基性物質を加えて上記の反応混合物のＰＨを２〜７に
調節することが必要であり、好ましくはＰＨ３〜７であ
る。
ＰＨ値を２〜７の範囲外としてアルコーリシスを行なう
と、ＰＨ値が低すぎる場合もＰＨ値が高すぎる場合も１
・１・１−トリメトキシエタンの収率は低下する。また
、ＰＨ値が７を越えるとメチルイミノアセテート塩酸塩
が不安定となり、メチルイミノアセテート塩酸塩が分解
し副生物が多くなる。なお、具体的な操作としては、未
精製のメチルイミノアセテート塩酸塩を含む反応混合物
に水を生成させない塩基性物質を添加したのちの短時間
内にメタノールを加えるかあるいは未精製のメチルイミ
ノアセテート塩酸塩を含む反応混合物にメタノールを加
えたのちの短時間内に水を生成させない塩基性物質を添
加するかあるいは未精製のメチルイミノアセテート塩酸
塩を含む反応混合物にメタノールと水を生成させない塩
基性物質をほぼ同時に添加するなどによつてアルコーリ
シス反応の初期における上記反応混合物のＰＨ値が２〜
７の範囲内になるように調節する。このＰＨ調節後３０
囲〜５０℃好ましくは３５゜〜４５゜Ｃの温度で約６〜
１８時間程度放置するだけで収率よく１ ・１ ・１−
トリメトキシエタンを生成させることができる。この際
、反応温度を３０℃より低くするとメチルイミノアセテ
ート塩酸塩の転化率がきわめて低くなり、また５０℃を
越える温度の場合にはメチルイミノアセテート塩酸塩が
分解してアセトアミドと塩化メチルカ糧ｌ生して１・１
・１−トリメトキシエタンの収率が低下する。ここで用
いる水を生成させない塩基性物質としては金属カリウム
、金属ナトリウム、カリウムアルコラード、ナトリウム
アルコラード、メチルアミン、トリメチルアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレンジアミンなどが掲げられる。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの水を生成させ
る塩基性物質を用いた場合には、反応系に水が混入した
ときと同様にメチルイミノアセテート塩酸塩の酢酸メチ
ル、塩化アンモニウムへの移行を促すため、水を生成さ
せる塩基性物質の使用は避けねばならない。塩基性物質
はそのままあるいはこれをメタノールに溶解して添加す
ればよい。アルコーリシス反応終了後、反応液は１０℃
以下に冷却して減圧濾過するかあるいは１５゜〜３０℃
で加圧下で濾過することにより塩化アンモニウムを除去
し、その濾液に塩基性物質を加えてＰＨ値が７以上好ま
しくはＰＨ８〜１０になるように調節したのち、蒸留分
取することにより高収率に１・１・１−トリメトキシエ
タンを得ることができる。
と、ＰＨ値が低すぎる場合もＰＨ値が高すぎる場合も１
・１・１−トリメトキシエタンの収率は低下する。また
、ＰＨ値が７を越えるとメチルイミノアセテート塩酸塩
が不安定となり、メチルイミノアセテート塩酸塩が分解
し副生物が多くなる。なお、具体的な操作としては、未
精製のメチルイミノアセテート塩酸塩を含む反応混合物
に水を生成させない塩基性物質を添加したのちの短時間
内にメタノールを加えるかあるいは未精製のメチルイミ
ノアセテート塩酸塩を含む反応混合物にメタノールを加
えたのちの短時間内に水を生成させない塩基性物質を添
加するかあるいは未精製のメチルイミノアセテート塩酸
塩を含む反応混合物にメタノールと水を生成させない塩
基性物質をほぼ同時に添加するなどによつてアルコーリ
シス反応の初期における上記反応混合物のＰＨ値が２〜
７の範囲内になるように調節する。このＰＨ調節後３０
囲〜５０℃好ましくは３５゜〜４５゜Ｃの温度で約６〜
１８時間程度放置するだけで収率よく１ ・１ ・１−
トリメトキシエタンを生成させることができる。この際
、反応温度を３０℃より低くするとメチルイミノアセテ
ート塩酸塩の転化率がきわめて低くなり、また５０℃を
越える温度の場合にはメチルイミノアセテート塩酸塩が
分解してアセトアミドと塩化メチルカ糧ｌ生して１・１
・１−トリメトキシエタンの収率が低下する。ここで用
いる水を生成させない塩基性物質としては金属カリウム
、金属ナトリウム、カリウムアルコラード、ナトリウム
アルコラード、メチルアミン、トリメチルアミン、エチ
レンジアミン、ジエチレンジアミンなどが掲げられる。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの水を生成させ
る塩基性物質を用いた場合には、反応系に水が混入した
ときと同様にメチルイミノアセテート塩酸塩の酢酸メチ
ル、塩化アンモニウムへの移行を促すため、水を生成さ
せる塩基性物質の使用は避けねばならない。塩基性物質
はそのままあるいはこれをメタノールに溶解して添加す
ればよい。アルコーリシス反応終了後、反応液は１０℃
以下に冷却して減圧濾過するかあるいは１５゜〜３０℃
で加圧下で濾過することにより塩化アンモニウムを除去
し、その濾液に塩基性物質を加えてＰＨ値が７以上好ま
しくはＰＨ８〜１０になるように調節したのち、蒸留分
取することにより高収率に１・１・１−トリメトキシエ
タンを得ることができる。
この場合、副生した塩化アンモニウムなどの酸性物質の
存在のまま反応液を中和することもできるが、塩化アン
モニウムの理輪生成量が１・１・１−トリメトキシエタ
ンと等モルであるため、まず塩化アンモニウムを１１し
、そののち濾液を中和するのが経済的である。また得ら
れた反応液にメタノールが残存しておれば１・１・１−
トリメトキシエタンは塩化アンモニウムと共存しても安
定である。従つて、塩化アンモニウムの濾過時に低沸点
物であるメタノールが蒸発すれば１・１・１−トリメト
キシエタンは安定性に欠けるため、濾過時にはメタノー
ルが蒸発しないように冷却下に濾過するかあるいは加圧
下に濾過することが好ましい。また、濾液中に溶解して
いる塩化アンモニウムなどの酸性物質が存在したまま濾
液を蒸留に付すと低沸点物のみしか得られないため、濾
液をさらに中和する必要がある。この目的のため使用す
る塩基性物質としてはカリウム、ナトリウムなどのアル
カリ金属のアルコラード、メチルアミン、トリメチルア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミンなどのア
ミン類などが挙げられる。このようにして得られた１・
１・１−トリメトキシエタンは例えば医薬品製造中間体
あるいは試薬として広く使用される。以下、本発明を実
施例により説明するが、本発明はこれらの実施例によつ
て制限を受けるものではない。
存在のまま反応液を中和することもできるが、塩化アン
モニウムの理輪生成量が１・１・１−トリメトキシエタ
ンと等モルであるため、まず塩化アンモニウムを１１し
、そののち濾液を中和するのが経済的である。また得ら
れた反応液にメタノールが残存しておれば１・１・１−
トリメトキシエタンは塩化アンモニウムと共存しても安
定である。従つて、塩化アンモニウムの濾過時に低沸点
物であるメタノールが蒸発すれば１・１・１−トリメト
キシエタンは安定性に欠けるため、濾過時にはメタノー
ルが蒸発しないように冷却下に濾過するかあるいは加圧
下に濾過することが好ましい。また、濾液中に溶解して
いる塩化アンモニウムなどの酸性物質が存在したまま濾
液を蒸留に付すと低沸点物のみしか得られないため、濾
液をさらに中和する必要がある。この目的のため使用す
る塩基性物質としてはカリウム、ナトリウムなどのアル
カリ金属のアルコラード、メチルアミン、トリメチルア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミンなどのア
ミン類などが挙げられる。このようにして得られた１・
１・１−トリメトキシエタンは例えば医薬品製造中間体
あるいは試薬として広く使用される。以下、本発明を実
施例により説明するが、本発明はこれらの実施例によつ
て制限を受けるものではない。
実施例 １
撹拌装置、温度計、還流冷却器および塩化水素ガス吹込
み装置を取付けた５．ｅのフラスコに、無水アセトニト
リル６１６．５７（１５モル）、無水メタノール４８０
７（１５モル）および四塩化炭素４５００７を仕込み、
−１０℃に冷却し、攪拌しつつ塩化水素ガス５８４７（
１６モル）を濃硫酸および塩化カルシウムの各乾燥器を
通じてガス吹込みノズルから吹込んだ。
み装置を取付けた５．ｅのフラスコに、無水アセトニト
リル６１６．５７（１５モル）、無水メタノール４８０
７（１５モル）および四塩化炭素４５００７を仕込み、
−１０℃に冷却し、攪拌しつつ塩化水素ガス５８４７（
１６モル）を濃硫酸および塩化カルシウムの各乾燥器を
通じてガス吹込みノズルから吹込んだ。
塩化水素ガス吹込み終了後３０分間で００〜５℃に昇温
し、引続きこの温度で攪拌下１２時間反応させて粗製メ
チルイミノアセテート塩酸塩の反応混合液を得た。この
反応混合液を２８％ナトリウムメチラートのメタノール
溶液により中和してＰＨを６．５としたのち、さらにメ
タノールの不足量を追加し、新たに加えたメタノールの
総量が９６０７（３０モル）となるまで加えた。このと
き、発熱が著しいので反応液温が５℃を越えぬように調
節した。ついで反応液温を３５を−４０℃に昇温し、引
続き攪拌下で１０時間反応させた。この反応液を００〜
５℃に冷却し、減圧濾過して塩化アンモニウムを除き、
この濾液に２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶
液を加えてＰＨを８に調整した。その後再び濾過して、
濾液を常圧蒸留した。これにより常圧下１０７液〜１１
１℃の沸点を示す１・１・１−トリメトキシエタン１６
３３ｙを分取した。収率９０．７％。実施例 ２実施例
１において粗製メチルイミノアセテート塩酸塩の反応混
合液に２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液を
加えてＰＨ値（ＰＨ値は塩化チウムを少量添加して測定
した）を種々変える以外は実施例１と同様にして反応さ
せた。
し、引続きこの温度で攪拌下１２時間反応させて粗製メ
チルイミノアセテート塩酸塩の反応混合液を得た。この
反応混合液を２８％ナトリウムメチラートのメタノール
溶液により中和してＰＨを６．５としたのち、さらにメ
タノールの不足量を追加し、新たに加えたメタノールの
総量が９６０７（３０モル）となるまで加えた。このと
き、発熱が著しいので反応液温が５℃を越えぬように調
節した。ついで反応液温を３５を−４０℃に昇温し、引
続き攪拌下で１０時間反応させた。この反応液を００〜
５℃に冷却し、減圧濾過して塩化アンモニウムを除き、
この濾液に２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶
液を加えてＰＨを８に調整した。その後再び濾過して、
濾液を常圧蒸留した。これにより常圧下１０７液〜１１
１℃の沸点を示す１・１・１−トリメトキシエタン１６
３３ｙを分取した。収率９０．７％。実施例 ２実施例
１において粗製メチルイミノアセテート塩酸塩の反応混
合液に２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液を
加えてＰＨ値（ＰＨ値は塩化チウムを少量添加して測定
した）を種々変える以外は実施例１と同様にして反応さ
せた。
なお、塩化アンモニウム濾別後のＰＨ調整は２８％ナト
リウムメチラートのメタノール溶液の添加量を増減する
ことによつてＰＨ８に設定した。得られた１・１・１−
トリメトキシエタンの収率は第１表のとおりであつた。
実施例 ３ 実施例１と同様の方法で、四塩化炭素に代えてクロロホ
ルム２５００ｍｅを用い、初期反応温度を２００〜２５
℃で行なつた。
リウムメチラートのメタノール溶液の添加量を増減する
ことによつてＰＨ８に設定した。得られた１・１・１−
トリメトキシエタンの収率は第１表のとおりであつた。
実施例 ３ 実施例１と同様の方法で、四塩化炭素に代えてクロロホ
ルム２５００ｍｅを用い、初期反応温度を２００〜２５
℃で行なつた。
この結果、１・１・１−トリメトキシエタン１５６１ｙ
を得た。収率８６．７％。実施例 ４ 実施例１と同様の方法で、先にメタノールおよび四塩化
炭素の混合溶液中に塩化水素を導入し、０゜〜５℃に調
整したのち６時間でアセトニトリルの所定量を滴下し、
初期の反応時間を滴下開始後１２時間とした。
を得た。収率８６．７％。実施例 ４ 実施例１と同様の方法で、先にメタノールおよび四塩化
炭素の混合溶液中に塩化水素を導入し、０゜〜５℃に調
整したのち６時間でアセトニトリルの所定量を滴下し、
初期の反応時間を滴下開始後１２時間とした。
この結果、１・１・１−トリメトキシエタン１６０７ｙ
を精取し得た。収率８９．３％。比較例 １ 実施例１において蒸留前の中和を省略する以外は実施例
１と同様に処理したところ、１・１・１−トリメトキシ
エタンの収量は８４Ｖに減少した。
を精取し得た。収率８９．３％。比較例 １ 実施例１において蒸留前の中和を省略する以外は実施例
１と同様に処理したところ、１・１・１−トリメトキシ
エタンの収量は８４Ｖに減少した。
Claims (1)
- １ アセトニトリル、メタノールおよび塩化水素からメ
チルイミノアセテート塩酸塩を経由して１・１・１−ト
リメトキシエタンを製造するに際し、アセトニトリルを
メタノールおよびメタノールに対して等モル量ないしは
小過剰の塩化水素と−１０°〜３０℃の温度で反応させ
、その際必要ならば溶媒を存在させ、得られるメチルイ
ミノアセテート塩酸塩を含む反応混合物に水を生成させ
ない塩基性物質を加えて該混合物のｐＨを２〜７とし、
さらに該メチルイミノアセテート塩酸塩に対するメタノ
ール量が２倍モル以上となるようにメタノールを追加し
、３０°〜５０℃の温度で該メチルイミノアセテート塩
酸塩のアルコーリシスをし、生成混合物から塩化アンモ
ニウムを濾別し、濾液を塩基性物質の添加によりｐＨ７
以上としたのち該濾液から１・１・１−トリメトキシエ
タンを蒸留分取することを特徴とする１・１・１−トリ
メトキシエタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51043292A JPS5929049B2 (ja) | 1976-04-14 | 1976-04-14 | １，１，１−トリメトキシエタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51043292A JPS5929049B2 (ja) | 1976-04-14 | 1976-04-14 | １，１，１−トリメトキシエタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52125108A JPS52125108A (en) | 1977-10-20 |
| JPS5929049B2 true JPS5929049B2 (ja) | 1984-07-18 |
Family
ID=12659709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51043292A Expired JPS5929049B2 (ja) | 1976-04-14 | 1976-04-14 | １，１，１−トリメトキシエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929049B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924331A (zh) * | 2012-11-02 | 2013-02-13 | 南通天泽化工有限公司 | 一种原乙酸三甲酯成盐工序的制备方法 |
| CN103910613B (zh) * | 2014-04-11 | 2016-03-23 | 淄博职业学院 | 一种利用生产甲苯二异氰酸酯的氯化氢生产原乙酸三甲酯的方法 |
| CN116262688B (zh) * | 2021-12-14 | 2024-05-14 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种常压制备1,1,2-三甲氧基乙烷的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51108012A (en) * | 1975-03-19 | 1976-09-25 | Kuraray Co | Orutoesuteruno seizohoho |
-
1976
- 1976-04-14 JP JP51043292A patent/JPS5929049B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51108012A (en) * | 1975-03-19 | 1976-09-25 | Kuraray Co | Orutoesuteruno seizohoho |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52125108A (en) | 1977-10-20 |
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