JP2536030B2 - アミノフェノ―ルアルキルエ―テルの製造方法 - Google Patents
アミノフェノ―ルアルキルエ―テルの製造方法Info
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- JP2536030B2 JP2536030B2 JP63067960A JP6796088A JP2536030B2 JP 2536030 B2 JP2536030 B2 JP 2536030B2 JP 63067960 A JP63067960 A JP 63067960A JP 6796088 A JP6796088 A JP 6796088A JP 2536030 B2 JP2536030 B2 JP 2536030B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬、農薬、染料等の中間体、および各種
化学原料として有用なアミノフェノールアルキルエーテ
ルの製造方法に関するものである。
化学原料として有用なアミノフェノールアルキルエーテ
ルの製造方法に関するものである。
アミノフェノールアルキルエーテルの製造方法とし
て、アルカリ金属水酸化物の存在下、N,N−ジメチルア
セトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等の非プロト
ン性極性溶媒中で、アミノフェノールとハロゲン化アル
キルを反応させて、アミノフェノールアルキルエーテル
を製造する方法が知られている（例えば、特公昭55-154
68号、特開昭56-99448号等）。
て、アルカリ金属水酸化物の存在下、N,N−ジメチルア
セトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等の非プロト
ン性極性溶媒中で、アミノフェノールとハロゲン化アル
キルを反応させて、アミノフェノールアルキルエーテル
を製造する方法が知られている（例えば、特公昭55-154
68号、特開昭56-99448号等）。
上記従来の方法はいずれも１段反応で、直接アミノフ
ェノールアルキルエーテルを製造する方法であり、二つ
の方法とも使用するN,N−ジメチルアセトアミド、N,N−
ジエチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒の使用
量はアミノフェノールの約７重量倍量と多いため、工業
的に製造するには生産性が低く、製造コストの上昇を招
くという問題点があった。またアルカリ金属水酸化物は
いずれも粉末状または粒状等の固形のものを使用する必
要があり、工業的には取扱いが容易で、価格の安いアル
カリ金属水酸化物の水溶液を使用すると、収率よくアミ
ノフェノールアルキルエーテルを得ることはできないと
いう問題点があった。
ェノールアルキルエーテルを製造する方法であり、二つ
の方法とも使用するN,N−ジメチルアセトアミド、N,N−
ジエチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒の使用
量はアミノフェノールの約７重量倍量と多いため、工業
的に製造するには生産性が低く、製造コストの上昇を招
くという問題点があった。またアルカリ金属水酸化物は
いずれも粉末状または粒状等の固形のものを使用する必
要があり、工業的には取扱いが容易で、価格の安いアル
カリ金属水酸化物の水溶液を使用すると、収率よくアミ
ノフェノールアルキルエーテルを得ることはできないと
いう問題点があった。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、非プロ
トン性極性溶媒の使用量を少なくできるとともに、アル
カリ金属水酸化物の水溶液を使用して収率よくアミノフ
ェノールアルキルエーテルを製造することが可能なアミ
ノフェノールアルキルエーテルの製造方法を提案するこ
とである。
トン性極性溶媒の使用量を少なくできるとともに、アル
カリ金属水酸化物の水溶液を使用して収率よくアミノフ
ェノールアルキルエーテルを製造することが可能なアミ
ノフェノールアルキルエーテルの製造方法を提案するこ
とである。
本発明は、水と共沸可能でかつ水と分離可能な共沸溶
媒および非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で、共沸す
る水を除去しなから、アミノフェノールとアルカリ金属
水酸化物とを反応させてアミノフェノールアルカリ塩を
形成した後、生成したアミノフェノールアルカリ塩とハ
ロゲン化アルキルを反応させることを特徴とするアミノ
フェノールアルキルエーテルの製造方法である。
媒および非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で、共沸す
る水を除去しなから、アミノフェノールとアルカリ金属
水酸化物とを反応させてアミノフェノールアルカリ塩を
形成した後、生成したアミノフェノールアルカリ塩とハ
ロゲン化アルキルを反応させることを特徴とするアミノ
フェノールアルキルエーテルの製造方法である。
本発明において用いる非プロトン性極性溶媒として
は、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセト
アミド等のN,N−ジアルキルアセトアミド、テトラメチ
ル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドンなどがあげられるが、特
にN,N−ジアルキルアセトアミドが好ましい。
は、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセト
アミド等のN,N−ジアルキルアセトアミド、テトラメチ
ル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドンなどがあげられるが、特
にN,N−ジアルキルアセトアミドが好ましい。
本発明において、これらの非プロトン性極性溶媒とと
もに用いられる共沸溶媒は、水と共沸可能で、かつ水と
分離可能な炭化水素溶媒であり、沸点60〜150℃のもの
が好ましい。このような共沸溶媒としては例えばベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン等の
脂環状炭化水素、ｎ−ヘキサン等の鎖状炭化水素等が使
用でき、特に芳香族炭化水素、中でもベンゼンおよびト
ルエンが好ましい。
もに用いられる共沸溶媒は、水と共沸可能で、かつ水と
分離可能な炭化水素溶媒であり、沸点60〜150℃のもの
が好ましい。このような共沸溶媒としては例えばベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン等の
脂環状炭化水素、ｎ−ヘキサン等の鎖状炭化水素等が使
用でき、特に芳香族炭化水素、中でもベンゼンおよびト
ルエンが好ましい。
従来の１段反応において、N,N−ジアルキルアセトア
ミド等の非プロトン性極性溶媒の使用量を削減すると、
Ｎ−アルキルアミノフェノールアルキルエーテル、Ｎ−
ジアルキルアミノフェノールアルキルエーテル等の副生
物が増加し、アミノフェノールアルキルエーテルの選択
性が悪くなって、収率が低下するが、本発明では前記非
プロトン性極性溶媒および水と共沸混合物を形成する溶
媒との混合溶媒中で、共沸する水を分離除去しながら、
アミノフェノールとアルカリ金属水酸化物を反応させて
アミノフェノールアルカリ塩を形成後、ハロゲン化アル
キルと反応させることにより、N,N−ジアルキルアセト
アミド等の非プロトン性極性溶媒の量を削減しても高選
択率、高収率でアミノフェノールアルキルエーテルが得
られる。
ミド等の非プロトン性極性溶媒の使用量を削減すると、
Ｎ−アルキルアミノフェノールアルキルエーテル、Ｎ−
ジアルキルアミノフェノールアルキルエーテル等の副生
物が増加し、アミノフェノールアルキルエーテルの選択
性が悪くなって、収率が低下するが、本発明では前記非
プロトン性極性溶媒および水と共沸混合物を形成する溶
媒との混合溶媒中で、共沸する水を分離除去しながら、
アミノフェノールとアルカリ金属水酸化物を反応させて
アミノフェノールアルカリ塩を形成後、ハロゲン化アル
キルと反応させることにより、N,N−ジアルキルアセト
アミド等の非プロトン性極性溶媒の量を削減しても高選
択率、高収率でアミノフェノールアルキルエーテルが得
られる。
本発明における第１段の反応は次式により示される。
〔Ｉ〕式の反応は非プロトン性極性溶媒と共沸溶媒の混
合溶媒中でアミノフェノールとアルカリ金属水酸化物を
反応させる。非プロトン性極性溶媒の使用量はアルキル
フェノールに対して通常１〜２重量倍量、好ましくは1.
4〜1.6重量倍量である。共沸溶媒の量は非プロトン性極
性溶媒に対して通常0.5〜2.0重量倍量、好ましくは0.8
〜1.5重量倍量である。アルカリ金属水酸化物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用でき、
いずれも水溶液で使用することができ、工業的には50重
量％程度の濃度のものを使用するのが望ましいが、固体
のものを用いてもよい。アルカリ金属水酸化物の使用量
はアミノフェノールに対して通常１〜1.5モル倍量、好
ましくは1.1〜1.2モル倍量である。
合溶媒中でアミノフェノールとアルカリ金属水酸化物を
反応させる。非プロトン性極性溶媒の使用量はアルキル
フェノールに対して通常１〜２重量倍量、好ましくは1.
4〜1.6重量倍量である。共沸溶媒の量は非プロトン性極
性溶媒に対して通常0.5〜2.0重量倍量、好ましくは0.8
〜1.5重量倍量である。アルカリ金属水酸化物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用でき、
いずれも水溶液で使用することができ、工業的には50重
量％程度の濃度のものを使用するのが望ましいが、固体
のものを用いてもよい。アルカリ金属水酸化物の使用量
はアミノフェノールに対して通常１〜1.5モル倍量、好
ましくは1.1〜1.2モル倍量である。
〔Ｉ〕式の反応温度は通常60〜130℃、好ましくは65〜1
25℃、反応時間は通常２〜６時間、好ましくは２〜３時
間である。反応圧力は常圧でもよいが、減圧下でもよ
い。反応中、アルカリ金属水酸化物水溶液に含まれる
水、および反応により生成する水は共沸溶媒とともに共
沸し、共沸する蒸気を冷却すると、共沸溶媒と水は分離
する。そこで共沸溶媒は反応系に戻し、水は反応系外に
除去しながら反応を行い、アミノフェノールアルカリ塩
を形成する。
25℃、反応時間は通常２〜６時間、好ましくは２〜３時
間である。反応圧力は常圧でもよいが、減圧下でもよ
い。反応中、アルカリ金属水酸化物水溶液に含まれる
水、および反応により生成する水は共沸溶媒とともに共
沸し、共沸する蒸気を冷却すると、共沸溶媒と水は分離
する。そこで共沸溶媒は反応系に戻し、水は反応系外に
除去しながら反応を行い、アミノフェノールアルカリ塩
を形成する。
ここで水を共沸によって除去することにより、反応系
におけるアミノフェノールのアルカリ金属塩の生成を完
結することができ、これにより反応効率を高く維持する
ことができる。
におけるアミノフェノールのアルカリ金属塩の生成を完
結することができ、これにより反応効率を高く維持する
ことができる。
本発明の第２段の反応は、上記により形成されたアミ
ノフェノールアルカリ塩とハロゲン化アルキルを反応さ
せ、次式によりアミノフェノールアルキルエーテルを製
造する。
ノフェノールアルカリ塩とハロゲン化アルキルを反応さ
せ、次式によりアミノフェノールアルキルエーテルを製
造する。
（式中のＲは炭素数１〜６の低級アルキル基であり、Ｘ
はハロゲン原子である。） 〔II〕式の反応は、アミノフェノールアルカリ塩形成時
に副生する生成水、およびアルカリ金属の水酸化物に含
まれる水分を系外へ除去した後、ハロゲン化アルキルを
反応させるのが好ましい。反応温度は通常40〜100℃、
好ましくは60〜80℃、反応時間は通常１〜６時間、好ま
しくは２〜３時間である。ハロゲン化アルキルの使用量
はアミノフェノールに対して通常0.5〜2.0モル倍量、好
ましくは1.0〜1.5モル倍量である。
はハロゲン原子である。） 〔II〕式の反応は、アミノフェノールアルカリ塩形成時
に副生する生成水、およびアルカリ金属の水酸化物に含
まれる水分を系外へ除去した後、ハロゲン化アルキルを
反応させるのが好ましい。反応温度は通常40〜100℃、
好ましくは60〜80℃、反応時間は通常１〜６時間、好ま
しくは２〜３時間である。ハロゲン化アルキルの使用量
はアミノフェノールに対して通常0.5〜2.0モル倍量、好
ましくは1.0〜1.5モル倍量である。
〔II〕式の反応生成物は濾過により、〔II〕式中Na-Xで
示されるアルカリハライド等の固形分を除去し、さらに
脱溶媒後に精製蒸留を行って目的物であるアミノフェノ
ールアルキルエーテルを得る。このとき反応系に水が存
在すると、未反応のアルカリ金属水酸化物や、副生物で
あるアルカリハライドが水中に溶解して装置を腐食させ
るが、第１段の反応で水を除去することにより、このよ
うな腐食の問題は生じない。
示されるアルカリハライド等の固形分を除去し、さらに
脱溶媒後に精製蒸留を行って目的物であるアミノフェノ
ールアルキルエーテルを得る。このとき反応系に水が存
在すると、未反応のアルカリ金属水酸化物や、副生物で
あるアルカリハライドが水中に溶解して装置を腐食させ
るが、第１段の反応で水を除去することにより、このよ
うな腐食の問題は生じない。
本発明によれば、水と共沸混合物を形成する溶媒と非
プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で、共沸する水を除去
しながら、アミノフェノールとアルカリ金属水酸化物と
を反応させて、アミノフェノールアルカリ塩を形成した
後、ハロゲン化アルキルを反応させることにより、非プ
ロトン性極性溶媒およびアルカリ金属水酸化物の使用量
の削減が可能となり、またアルカリ金属水酸化物の水溶
液を使用して収率よくアミノフェノールアルキルエーテ
ルを製造することができ、装置の腐食も少ないなどの効
果がある。
プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で、共沸する水を除去
しながら、アミノフェノールとアルカリ金属水酸化物と
を反応させて、アミノフェノールアルカリ塩を形成した
後、ハロゲン化アルキルを反応させることにより、非プ
ロトン性極性溶媒およびアルカリ金属水酸化物の使用量
の削減が可能となり、またアルカリ金属水酸化物の水溶
液を使用して収率よくアミノフェノールアルキルエーテ
ルを製造することができ、装置の腐食も少ないなどの効
果がある。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１ メチルクロライド吹き込み管、温度計挿入管、還流冷
却器、油水分離器および攪拌器等を取り付けた四ツ口フ
ラスコに、ｍ−アミノフェノール32.7g（0.3モル）、N,
N−ジエチルアセトアミド49.1g、50重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液26.4g（0.33モル）、およびトルエン49.1gを
採り、攪拌しながら徐々に加熱する。
却器、油水分離器および攪拌器等を取り付けた四ツ口フ
ラスコに、ｍ−アミノフェノール32.7g（0.3モル）、N,
N−ジエチルアセトアミド49.1g、50重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液26.4g（0.33モル）、およびトルエン49.1gを
採り、攪拌しながら徐々に加熱する。
107℃からトルエン−水の混合蒸気が発生する。発生
した蒸気は冷却し、トルエン相はフラスコ内に戻し、水
相は系外へ出す。発生した水の総量が、最初に加えた50
重量％水酸化ナトリウム水溶液中の水と反応生成水の合
計（18.6g）になったら加熱を止め、65℃まで冷却する
（ここまでの反応は減圧下で行うこともできる）。65℃
を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹
き込む。
した蒸気は冷却し、トルエン相はフラスコ内に戻し、水
相は系外へ出す。発生した水の総量が、最初に加えた50
重量％水酸化ナトリウム水溶液中の水と反応生成水の合
計（18.6g）になったら加熱を止め、65℃まで冷却する
（ここまでの反応は減圧下で行うこともできる）。65℃
を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹
き込む。
メチルクロライドの吹き込みが終了したら、冷却後反
応液を濾過し、その濾液の一部を採り、中和後ガスクロ
マトグラフィー〔ガスクロマトグラフィー分析条件：カ
ラムSP-1000、長さ2m、直径3mm、カラム温度200℃→270
℃（毎分３℃の割合で昇温）、検出器FID、キャリアガ
ス窒素〕で分析したところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフ
ェノールメチルエーテル0.4モル％、ｍ−Ｎ−メチルア
ミノフェノールメチルエーテル2.2モル％、ｍ−アミノ
フェノールメチルエーテル97.3モル％であった。
応液を濾過し、その濾液の一部を採り、中和後ガスクロ
マトグラフィー〔ガスクロマトグラフィー分析条件：カ
ラムSP-1000、長さ2m、直径3mm、カラム温度200℃→270
℃（毎分３℃の割合で昇温）、検出器FID、キャリアガ
ス窒素〕で分析したところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフ
ェノールメチルエーテル0.4モル％、ｍ−Ｎ−メチルア
ミノフェノールメチルエーテル2.2モル％、ｍ−アミノ
フェノールメチルエーテル97.3モル％であった。
この濾過後の反応液を脱溶媒して精製蒸留を行い、高
純度のｍ−アミノフェノールメチルエーテルを得た。
純度のｍ−アミノフェノールメチルエーテルを得た。
実施例２ 実施例１と同一の装置に、ｍ−アミノフェノール32.7
g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミド49.1g、50重
量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g（0.33モル）、およ
びベンゼン49.1gを採り、攪拌しながら徐々に加熱す
る。
g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミド49.1g、50重
量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g（0.33モル）、およ
びベンゼン49.1gを採り、攪拌しながら徐々に加熱す
る。
95℃からベンゼン−水の混合蒸気が発生する。発生し
た蒸気は冷却し、ベンゼン相はフラスコ内に戻し、水相
は系外へ出す。発生した水の総量が、最初に加えた50重
量％水酸化ナトリウム水溶液中の水と反応生成水の合計
（18.6g）になったら加熱を止め、65℃まで冷却する
（ここまでの反応は減圧下で行うこともできる）。65℃
を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹
き込む。
た蒸気は冷却し、ベンゼン相はフラスコ内に戻し、水相
は系外へ出す。発生した水の総量が、最初に加えた50重
量％水酸化ナトリウム水溶液中の水と反応生成水の合計
（18.6g）になったら加熱を止め、65℃まで冷却する
（ここまでの反応は減圧下で行うこともできる）。65℃
を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹
き込む。
メチルクロライドの吹き込みが終了したら、冷却後反
応液を濾過し、その濾液の一部を採り、中和後ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、ｍ−Ｎ−ジメチルア
ミノフェノールメチルエーテル0.5モル％、ｍ−Ｎ−メ
チルアミノフェノールメチルエーテル2.3モル％、ｍ−
アミノフェノールメチルエーテル97.2モル％であった。
応液を濾過し、その濾液の一部を採り、中和後ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、ｍ−Ｎ−ジメチルア
ミノフェノールメチルエーテル0.5モル％、ｍ−Ｎ−メ
チルアミノフェノールメチルエーテル2.3モル％、ｍ−
アミノフェノールメチルエーテル97.2モル％であった。
実施例３ 実施例１と同一の装置に、ｍ−アミノフェノール32.7
g（0.3モル）、N,N−ジメチルアセトアミド49.1g、50重
量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g（0.33モル）、およ
びトルエン49.1gを採り、攪拌しながら徐々に加熱す
る。実施例１と同様に発生した水の総量が、18.6gにな
ったら加熱を止め、65℃まで冷却し、その温度を維持し
ながらメチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹き込む。
メチルクロライドの吹き込みが終了したら、冷却後濾過
し、その濾液の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフェノ
ールメチルエーテル0.2モル％、ｍ−Ｎ−メチルアミノ
フェノールメチルエーテル2.9モル％、ｍ−アミノフェ
ノールメチルエーテル96.9モル％であった。
g（0.3モル）、N,N−ジメチルアセトアミド49.1g、50重
量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g（0.33モル）、およ
びトルエン49.1gを採り、攪拌しながら徐々に加熱す
る。実施例１と同様に発生した水の総量が、18.6gにな
ったら加熱を止め、65℃まで冷却し、その温度を維持し
ながらメチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹き込む。
メチルクロライドの吹き込みが終了したら、冷却後濾過
し、その濾液の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフェノ
ールメチルエーテル0.2モル％、ｍ−Ｎ−メチルアミノ
フェノールメチルエーテル2.9モル％、ｍ−アミノフェ
ノールメチルエーテル96.9モル％であった。
比較例１ メチルクロライド吹き込み管、温度計挿入管、および
攪拌器等を取り付けた三ツ口フラスコに、ｍ−アミノフ
ェノール32.7g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミ
ド49.1g、および50重量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g
（0.33モル）を採り、65℃に加熱してその温度を維持し
ながら、メチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹き込み
後、冷却して反応液を濾過し、その濾液の一部を採り、
中和後ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ｍ−
Ｎ−ジメチルアミノフェノールメチルエーテル2.2モル
％、ｍ−Ｎ−メチルアミノフェノールメチルエーテル1
0.5モル％、ｍ−アミノフェノールメチルエーテル30.4
モル％、ｍ−アミノフェノール56.9モル％であった。
攪拌器等を取り付けた三ツ口フラスコに、ｍ−アミノフ
ェノール32.7g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミ
ド49.1g、および50重量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g
（0.33モル）を採り、65℃に加熱してその温度を維持し
ながら、メチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹き込み
後、冷却して反応液を濾過し、その濾液の一部を採り、
中和後ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ｍ−
Ｎ−ジメチルアミノフェノールメチルエーテル2.2モル
％、ｍ−Ｎ−メチルアミノフェノールメチルエーテル1
0.5モル％、ｍ−アミノフェノールメチルエーテル30.4
モル％、ｍ−アミノフェノール56.9モル％であった。
比較例２ メチルクロライド吹き込み管、温度計挿入管、および
攪拌器等を取り付けた三ツ口フラスコに、ｍ−アミノフ
ェノール32.7g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミ
ド49.1g、トルエン49.1g、および50重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液26.4g（0.33モル）を採り、65℃に加熱して
その温度を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モ
ル）を吹き込み後、冷却して反応液を濾過し、その濾液
の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフェノールメチルエ
ーテル2.4モル％、ｍ−Ｎ−メチルアミノフェノールメ
チルエーテル11.8モル％、ｍ−アミノフェノールメチル
エーテル30.4モル％、ｍ−アミノフェノール57.2モル％
であった。
攪拌器等を取り付けた三ツ口フラスコに、ｍ−アミノフ
ェノール32.7g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミ
ド49.1g、トルエン49.1g、および50重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液26.4g（0.33モル）を採り、65℃に加熱して
その温度を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モ
ル）を吹き込み後、冷却して反応液を濾過し、その濾液
の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフェノールメチルエ
ーテル2.4モル％、ｍ−Ｎ−メチルアミノフェノールメ
チルエーテル11.8モル％、ｍ−アミノフェノールメチル
エーテル30.4モル％、ｍ−アミノフェノール57.2モル％
であった。
比較例３ メチルクロライド吹き込み管、温度計挿入管、および
攪拌器等を取り付けた三ツ口フラスコに、ｍ−アミノフ
ェノール32.7g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミ
ド49.1g、ベンゼン49.1g、および50重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液26.4g（0.33モル）を採り、65℃に加熱して
その温度を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モ
ル）を吹き込み後、冷却して反応液を濾過し、その濾液
の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフェノールメチルエ
ーテル2.3モル％、ｍ−Ｎ−メチルアミノフェノールメ
チルエーテル11.5モル％、ｍ−アミノフェノールメチル
エーテル30.4モル％、ｍ−アミノフェノール58.2モル％
であった。
攪拌器等を取り付けた三ツ口フラスコに、ｍ−アミノフ
ェノール32.7g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミ
ド49.1g、ベンゼン49.1g、および50重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液26.4g（0.33モル）を採り、65℃に加熱して
その温度を維持しながらメチルクロライド7.7l（0.34モ
ル）を吹き込み後、冷却して反応液を濾過し、その濾液
の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ｍ−Ｎ−ジメチルアミノフェノールメチルエ
ーテル2.3モル％、ｍ−Ｎ−メチルアミノフェノールメ
チルエーテル11.5モル％、ｍ−アミノフェノールメチル
エーテル30.4モル％、ｍ−アミノフェノール58.2モル％
であった。
実施例４ 実施例１と同一の装置に、ｍ−アミノフェノール32.7
g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミド49.1g、50重
量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g（0.33モル）、およ
びトルエン49.1gを採り、攪拌しながら徐々に加熱す
る。実施例１と同様に発生した水の総量が18.6gになっ
たら加熱を止め、65℃まで冷却し、その温度を維持しな
がらエチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹き込み、エ
チルクロライドの吹き込みが終了したら、冷却後濾過し
てその濾液の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、ｍ−Ｎ−ジエチルアミノフェノー
ルエチルエーテル0.4モル％、ｍ−Ｎ−エチルアミノフ
ェノールエチルエーテル3.5モル％、ｍ−アミノフェノ
ールエチルエーテル96.1モル％であった。
g（0.3モル）、N,N−ジエチルアセトアミド49.1g、50重
量％水酸化ナトリウム水溶液26.4g（0.33モル）、およ
びトルエン49.1gを採り、攪拌しながら徐々に加熱す
る。実施例１と同様に発生した水の総量が18.6gになっ
たら加熱を止め、65℃まで冷却し、その温度を維持しな
がらエチルクロライド7.7l（0.34モル）を吹き込み、エ
チルクロライドの吹き込みが終了したら、冷却後濾過し
てその濾液の一部を採り、中和後ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、ｍ−Ｎ−ジエチルアミノフェノー
ルエチルエーテル0.4モル％、ｍ−Ｎ−エチルアミノフ
ェノールエチルエーテル3.5モル％、ｍ−アミノフェノ
ールエチルエーテル96.1モル％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】水と共沸可能でかつ水と分離可能な共沸溶
媒および非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で、共沸す
る水を除去しながら、アミノフェノールとアルカリ金属
水酸化物とを反応させてアミノフェノールアルカリ塩を
形成した後、生成したアミノフェノールアルカリ塩とハ
ロゲン化アルキルを反応させることを特徴とするアミノ
フェノールアルキルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63067960A JP2536030B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | アミノフェノ―ルアルキルエ―テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63067960A JP2536030B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | アミノフェノ―ルアルキルエ―テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01242562A JPH01242562A (ja) | 1989-09-27 |
| JP2536030B2 true JP2536030B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=13360044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63067960A Expired - Fee Related JP2536030B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | アミノフェノ―ルアルキルエ―テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2536030B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0692913A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Sagami Chem Res Center | アニリン誘導体の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6029697B2 (ja) * | 1978-11-02 | 1985-07-12 | イハラケミカル工業株式会社 | アミノフエノ−ルエ−テルの製法 |
-
1988
- 1988-03-22 JP JP63067960A patent/JP2536030B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01242562A (ja) | 1989-09-27 |
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