JPS5923754B2 - 顆粒状の洗顔料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水と混練して、顔面に塗布し、一定時間放置
（必要に応じて軽くマッサージを行ない）して、顔面の
汚れ成分や老化角質を酵素反応により分解し、その後水
で洗い落して、顔面を清浄化する顆粒状の洗顔料（固定
化酵素含有の顆粒状洗顔料）に関する。

更に、詳しくは経日安定性、使用時の水混和性、感触お
よび洗浄効果に優れた顆粒状の洗顔料に関する。

最近蛋白分解酵素（プロテアーゼ）を粉末状の洗顔料基
剤に配合した製品が市販される様になつた。

これは、プロテアーゼの蛋白分解酵素作用により、ヒフ
上の汚れ成分の一つである蛋白質を分解して除去する効
果を利用したものであり、そのおだやかな作用により、
ヒフを損傷することもなく、美容効果を向上されるもの
である。

しかしながら、パウダー状の洗顔料の場合、使用時、水
と混練した場合、水とのなじみが悪く、また飛散して衣
服をよごすなどの問題があり、その改良品として、顆粒
状の製品が提案されている。

しかしながら、次の様な問題が残されている。すなわち
、（イ）酵素は不安定で失活しやすいため、その製品の
保存条件、容器、包装に充分な注意が必要なこと。

また、製造時特に顆粒状にするとき、バインダーの水溶
液を噴霧後、加熱乾燥する時、一部失活することがある
。

（ロ）酵素を配合した製品の変色、変臭が生じやす（、
ｏ←→ 感触的にもベトツキなど好ましくない感触を生
ずることがある。

最近、酵素の失活を抑制する化合物としてＮ−アシルグ
ルタミン酸塩等が提案されているが、やはりその抑制効
果は少なく、保存時に製品の変色、変臭を起しやすく、
また使用時にベトツキ感やぬるぬるした好ましくない感
触を与える問題を解消することができない。

一方、上記の如き通常の酵素を安定化するために開発さ
れた固定化酵素においても、なお保存時に酵素失活や活
性低下、変臭等を起しやすくまた、洗顔時等にベトツキ
感を与えやすいものが多い。

本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意研究じ結果、洗浄
剤基材のアニオン型界面活性剤と、１素が絹フイプロイ
ンにより包括された固定化酵の粉末と化粧料用の水不溶
性無機粉体とアニオン゛・型界面活性剤とを併用混合し
、これを公知の方法で、水溶性ポリマーからなるバイン
ダーにより顆粒化する場合は、固定化酵素中の含有酵素
が更に安定化され、その活性保持効果が向上するのみな
らず、保存時の変色、変臭、使用時の感触および水混和
性の前記諸問題が悉く解消されることを認め、本発明を
完成した。本発明の目的は、経日安定性（保存安定性）
、使用時の水混和性（水中分散性）、塗布時の感触およ
び洗浄効果の優れた顆粒状の洗顔料を提供することにあ
る。

更に他の目的は、固定化酵素の安定性を向上する方法を
提供するにある。

すなわち、本発明は、酵素が絹フイプロインにより包括
されている固定化酵素の粉末が、含有している酵素量と
して０．０１〜５重量％（重量％は Ｃ組成物の重量基
準。

以下同じ）、アニオン型界面活性剤が３〜９０重量％、
化粧料用の水溶性無機粉体が３〜９０重量％および水溶
性ポリマーからなるバインダーが０．１〜２５重量％含
有している顆粒状の洗顔料である。本発明に使用される
、酵素が絹フイプロインによつて包括されている固定化
酵素（絹フイプロイン一固定化酵素）は、水不溶性の蛋
白質である絹フイプロイン（担体）によつて酵素が実質
的に包被されている構造の固定化酵素である。

このような形態の固定化酵素は、その分類上から通常包
括型とか包括型固定化酵素と呼ばれている。また酵素が
絹フイプロインによつて包括された固定化酵素の粉末と
は、粉末状の絹フイプロイン一固定化酵素であつて、通
常０．５〜２０μのものが適用される。

粉末状の絹フイプロイン一固定化酵素ぼ、゛銅一エチレ
ンジアミン水溶液、塩化カルシウム水溶液、塩化マグネ
シウム水溶液、硝酸カルシウム水溶液、硝酸マグネシウ
ム水溶液等の溶媒（絹フイプロインを溶解する溶媒）に
絹フイプロインを溶解した溶液を透析して得られる絹フ
イプロイン水溶液に酵素を混合した後、この混合液に硫
安、食塩、芒硝等の無機塩（凝固剤）を添加して、混合
液を凝固、沈澱せしめ、その後、凝固物を乾燥し、粉砕
することによつて得られる。本発明の絹フイプロイン一
固定酵素において、担体の絹フイプロインにより固定化
されている酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、ア
ミラーゼ等の加水分解酵素がその洗浄効果等がより好ま
しく、特にプロテアーゼが良好な効果を示す。本発明に
使用する絹フイプロイン一固定化酵素としては、酵素含
有率が通常０．１〜２０重量％のものが適用される。本
発明の洗顔料における絹フイプロイン一固定化酵素の配
合量（使用量）は、絹フイプロイン一固定化酵素に含有
している酵素量として、組成物（洗顔料）の重量（処方
成分の全量重量）に対して０．０１〜５重量％、好まし
くは０．１〜２重量％である。

０．０１重量％未満では洗浄効果や酵素の効果が低下し
５０重量％をこえると顔面塗布時に粉つぽい感触を与え
やすい。

本発明の洗顔料に使用する化粧料用の水不溶性無機粉体
としては、例えば、タルク、カオリン、酸化チタン、ベ
ントナイト等が好ましいものとして挙げられる。

これらの無機粉体は一種また二種以上組合せて使用され
る。その配合量（使用量）は組成物（洗顔料）の重量（
処方成分の全量重量）に対して３〜９０重量％、好まし
くは１０〜７０重量％である。３重量未満では、固定化
酵素の活性保持効果や製品の保存安定性がわるくなり、
また感触がわるくなる（ベトツク）傾向がある。

９０重量％よりも多くなると洗浄力の低下や感触の悪化
（粉つぽい感触）をきたしやすい。

しかし、該無機粉体の配合量が上記の範囲内においては
特に固定化酵素の安定性を更ｖこ向上して、製品の保存
安定性を著しく向上するものであつて、その作用効果の
特異性は著しい。

本発明におけるアニオン型界面活性剤としては、高級ア
ルコール硫酸エステル塩、及びＮ−アシルグルタミン酸
塩が好ましいものとして例示される。高級アルコール硫
酸エステル塩としては、炭素数が１２〜１８の高級脂肪
族アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩が好ましい
。また、Ｎ−アシルグルタミン酸塩としては、炭素数６
〜２０のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩等が好ましい。

これらの界面活性剤は、一種または二種以上組合せて使
用され、その配合量は組成物（洗顔料）の重量（処方成
分の全量重量）に対して３〜９０重量％、好ましくは１
０〜７０重量％である。

３重量％よりも少ないと油質汚れ等に対する洗浄力に劣
り、７０重量％をこえると、顔面塗布時の感触がベトつ
いてわるくなるとか、酵素活性の持続性が低下する等の
問題を生ずる。

本発明におけるバインダーとは、粉体同士を結合して顆
粒状の形態を保持する物質であつて、そして水溶性ポリ
マーからなるバインダーとして４ζ例えばデキストリン
、デンプン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、
ヒドロキシメチルセルロース ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

水溶性ポリマーからなるバインダーの使用量（配合量）
は組成物（洗顔料）の重量（処方成分の全量重量）に対
して０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％である。

０．１重量％未満では、造粒効果が少なく顆粒を作りが
たくなり、２５重量％を越えると、顆粒がかたくなつて
使用時、感触がざらつき、また粘剤の特性であるベタつ
き感がでて好ましくない。

本発明の顆粒状の洗顔料は、常法によつて製造される。
例えば、固定化酵素の粉末とアニオン型界面活性剤（粉
末）と化粧料用の水不溶性無機粉体を均一に混合し、そ
こへバインダーの水溶液を噴霧しながら粉体と混合して
、その後乾燥し、適当の大きさのブルーで所望する大き
さの顆粒を選別して製品とする。また他の方法としては
、固定化酵素の粉末とアニオン型界面活性剤と化粧料用
の水不溶性無機粉体とバインダー水溶液との均質混合物
（スラリー状混合液）をノズルから噴霧して、乾燥する
いわゆる噴霧乾燥法によつて製造し、適度の粒径の顆粒
状のものを選別する。

このような方法で製造された顆粒状の洗顔料は通常、多
孔質状（ポーラス）の構造を形成している場合が多い。

？〈 本発明の顆粒
状洗顔料としては、多孔質構造のものが好ましく空隙率
（粒子間等の空隙量）が、０．４〜０．９のものが好ま
しい。空隙率が０．４未満の場合は、水と混練した場合
の手触りおよび塗布時の感触が粗硬な好ましくない感触
を与え、また０．９を越えるともろくなり細粉化しやす
くなり好ましくない。本発明の顆粒状の洗顔料は、通常
粒径が１０４〜２４６０μの顆粒が８０重量％以上含有
しているものが好ましい。

本発明の顆粒状の洗顔料Ｇζ水と混練して塗布されるが
、その際、浮遊物を生成したりママコになることなく、
容易に水と混和し、また塗布時にはベトツクことなくさ
つぱりとしたフイーリングの良い感触を与えることがで
きる。

そして種々の汚れ成分を酵素反応によつて円滑に分解す
ると共にアニオン型界面活性剤の作用と相俟つて優れた
洗浄効果を発揮し得る。また、長期保存しても変色や変
臭を惹起することなく極めて安定で、水混和性、感触、
洗浄力を低下することがない。

特に長期保存時に起りやすい酵素活性保持率の低下を、
前記無機粉体の共存効果および顆粒状の構造効果によつ
て未然に防止抑制し得るその作用効果の特異性は著しい
。本発明の洗顔料は、顔面のみならず、手や肌にも適用
することができ、同等の優れた洗浄効果を発揮して容易
かつ安全に皮膚を清浄化することができる。以下、実施
例について説明する。

尚、実施例で示す部とは重量部、％とは重量％を意味す
る。

また、酵素活性（活性保持率）、洗浄効果、感触、経日
安定性は後述の如くしてしらべた。

Ｏプロテアーゼ活性Ｐ−トシルアルキニンメチルエステ
ル０．０３・３Ｍ水溶液（ＰＨ８）中に適当量の固定化
プロテアーゼを加え、３０℃で３０分間攪拌しながら反
応した後、生成したメタノールをガスクロマトグラフイ
一により定量する。

Ｏリパーゼ活性 オリーブ油水分散液に適当量の固定化リバーゼを加え、
撹拌しながら、３０℃３０分間反応した（４）洗浄効果
（洗浄力）、使用時の感触洗浄力、感触については専門
女性パネラ一１０名により、後述の如く使用して洗顔を
行なうことによつて評価を行なつた。

当該洗顔料を０．５ｙ手にとり、そこへ水約５ｙを加え
て手でねり合せ、それを顔に塗布して５回マツサージ後
、水で洗いおとす。

洗浄力は使用前後の顔の外観より評価し、また感触は塗
布時の感触から評価した。評価は何れも、良好・・・・
・・５点、やｋ良好・・・・・・４点、普通・・・・・
・３点、やＸ不良・・・・・・２点、不良・・・・・・
１点の５段階によつた。

（５） 顆粒状試料の真の密度およびかさ密度（顆粒を一定の大
きさの容器に静かに流し込んで測定したときの密度）を
測定して、上記の式により空隙率を．求めた。

七後、生成した遊離脂肪酸の量を標準アルカリ液で中和
滴定して求める。

造粒前の活 ｏアミラーゼ活性 デンフソ水溶液に適当量の固定化アミラーゼを加え攪拌
をしながら３０℃、３０分間反応した後、生成した還元
性末端を過マンガン酸カリウム溶液で定量して求める。

状の洗顔料を得た。

（３）顆粒状の洗顔料の特性 得られた本発明の顆粒状の洗顔料における製造直後（製
造時）の酵素活性保持率は１００％、洗浄力は良好、水
混和性は良好、感触は塗布時にサツパリとした、洗顔後
はスベスベした良好な感触を与えた。

また４５℃で２ケ月保存した後（経日）の酵素活性保持
率も１００％で高く、安定化されており、変色や変臭が
全くなく、洗浄力も、水混和性も良好であつた。また感
触も塗布時はサツパＩ八洗顔後はスベスベした良好な感
触を与えた。このように４５℃２ケ月間保存する苛酷な
条件においても、実用特性や酵素活性保持率や安定性に
何等変化がなく、製造直後と同様に良好な結果を得た。
比較例 １ 絹フイプロイン一固定化プロテアーゼ（固定化酵素）の
代りに、実施例１の（１）で使用した固定化されていな
いプロテアーゼ（未処理）を使用する他は実施例１の（
２）と同様に行なつて、比較（対照）の顆粒状洗顔料（
空隙率０，６５）を得た。

この洗＊｛（顔料における製造直後（製造時）の酵素活
性保持率は７５％、洗浄力はやＸ良好、水混和性もや匁
良好で、塗布時にぬるつくようなわるい感触を与えた。
また４５℃で２ケ月保存した後の酵素活性保持率は６３
％で低く、洗浄力はやｋ良好、感触はぬるつくようなわ
るい感触を与えた。またこの保存によりやｋ着色した。
実施例 ２ 固定化酵素として実施例１で用いた絹フイプロイン固定
化プロテアーゼ（酵素含有率は１０％）を第１表に示す
配合量で、それぞれ顆粒状の洗顔料を製造した。

なおバインダーとしてはデンプン（２％水溶液）を用い
た。それぞれの実用特性、製造時活性保持率、経日安定
性について、実施例１と同様に調べて第１表に示した。

第１表より明らかなごとく、固定化酵素の配合量が含有
している酵素量として０．０１重量％未満では、洗浄力
がやＸ不十分であり、感触的にやＸ粉つぽくなり、５重
量％を越えると更に粉つぽくなり、経日やＸ変色しやす
くなる。

実施例 ３ 固定化酵素として、実施例１で調製した絹フイプロイン
固定化プロテアーゼ（酵素含有率１０％）を用いて第２
表に示した処方で、かつ実施例１の顆粒化方法で顆粒状
の洗顔料を製造した。

なおバ ンインダ一としてヒドロキシプロピルセルロー
ス（ＨＰＣ）（２％水溶液）を用いた。それらの製造時
の活性保持率、実用特性、およ＊゛（び経日安定性につ
いて実施例１と同様に調べて第２表に示した。

（表中のＳＣＳとはセチル硫酸ナトリウムである。）第
２表より明らかなごとく、タルクが１重量％未満では感
触的にやｋベトつきよくなく、９０重量％を越えると洗
浄力が低下し、感触的にも粉つぽくなる。

実施例 ４ （１）絹フイプロイン一固定化リパーゼおよび絹フイプ
ロイン一固定化アミラーゼの製造プロテアーゼの代りに
、リパーゼ（和光純薬製）、α−アミラーゼ（和光純薬
製）を使用する他は、実施例１の（１）と同様に行なつ
て、酵素含有率１０重量％の絹フイプロイン一固定化リ
パーゼおよび絹フイプロイン一固定化アミラーゼを製造
した。

（２）顆粒状の洗顔料の製造 固定化酵素として、絹フイプロイン一固定化リバーゼ（
固定化リバーゼ）および絹フイプロイン一固定化アミラ
ーゼ（固定化アミラーゼ）＊を用いて第３表に示す処方
で各顆粒状の洗顔料を製造した。

すなわちバインダーのヒドロキシプロピルセルローズ（
ＨＰＣ）を除いた各成分を均一に混合し、これにバイン
ダー水溶液（ＨＰＣの２％水溶液）を噴霧して造粒（顆
粒化）し、７０℃で乾燥して各顆粒状の洗顔料を得た。
それぞれの製品の活性保持率、実際に水を加えて混練後
、顔および手に塗布洗顔した時の実用特性、４５℃、２
ケ月保存の過酷テストによる酵素の活性保持率、製品の
変化、実用特性について調べた結果を第３表に示した。
（表中でＳＣＳとはセチル硫酸ナトリウム） 実施例 ５ ラウリル硫酸ナトリウムの代りに、Ｎ−ラウロイル一Ｌ
−グルタミン酸ソーダを使用する他は、実施例１の（２
）と同様に行なつて顆粒状の洗顔料を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酵素が絹フィブロインにより包括されている固定化
   酵素の粉末が、含有している酵素量として０．０１〜５
   重量％（重量％は組成物の重量基準。 以下同じ）、アニオン型界面活性剤が３〜９０重量％、
   化粧料用の水不溶性無機粉体が３〜９０重量％および水
   溶性ポリマーからなるバインダーが０．１〜２５重量％
   含有している顆粒状の洗顔料。