JP2568885B2

JP2568885B2 - 酵素配合トイレタリー製品

Info

Publication number: JP2568885B2
Application number: JP11198788A
Authority: JP
Inventors: 忠生白石
Original assignee: 忠生白石
Priority date: 1988-05-09
Filing date: 1988-05-09
Publication date: 1997-01-08
Anticipated expiration: 2012-01-08
Also published as: JPH01283213A

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は、酵素を用いたトイレタリー製品に関する。

（ロ）従来の技術とその問題点従来、シャンプー、リンス、ボディ石鹸、洗顔石鹸、
化粧液、歯磨、衣類洗剤、入浴剤等のトイレタリー製品
に、蛋白分解酵素を配合し、皮膚角質の溶解、除去や、
汚れの分解を促進させるなどして、その製品本来の作用
を助長することが知られている。

しかし、酵素本来の性質から製品化における長期活性
の維持及び安定が難しく、特に、製品組成として、水分
又は液状物を有する場合は、酵素の長期安定化が難し
く、満足できる長期安定化法と、その技術に基づくトイ
レタリー製品の開発が望まれている。

例えば、特公昭41−152号では、ゼラチン、カゼイ
ン、多価アルコール、エチルアルコールを添加した酵素
水溶液の安定化方法が報告され、既に実用化されてい
る。

しかし、この安定化方法も、上記した多価アルコー
ル、ゼラチン、カゼイン等の成分を多量に含有しなけれ
ば満足できるものではなく、従って、単に酵素液として
の用途であれば、評価できるものであるが、具体的に目
的を持たせた商品化という面では実用性に欠けるもので
あった。

例えば、シャンプーという商品では、洗浄力、起泡
性、粘性、使用性等総合的使用感の面からも、その機能
性を必要とするものであり、シャンプーという商品を処
方化する上で、種々多様な原料組成が必要であり、単純
に酵素液として活性の安定を図るという技術では、シャ
ンプーとしての商品化は不可能であった。

また、トイレタリー製品の特性から、香料の配合は非
常に重要な意味を有するものであるが、従来技術では、
多価アルコールを多量に含み、また、含水量も低いか、
又は無水的なものであるため、着香ということが極めて
難しいものであった。

従って、製品組成内容に影響を受けない酵素安定化法
が研究されている現状にある。

例えば、特開昭56−18590号公報では、酵素の長期安
定化を目的として、フィブロインによる固定化法が報告
されているが、当該技術においても、酵素の物理的固定
化であるため、製品中において、酵素の沈澱分離が生
じ、均一な分散という点では不十分であり、また、酵素
の物理的固定化による方法であるため、基質との反応性
に乏しく、初期活性速度も遅く実用性に欠けるものであ
り、物理的加工ということから、価格的にも非常に高価
なものになっていた。

（ハ）問題点を解決するための手段本発明では、各々のトイレタリー製品において、実用
可能な酵素の長期安定化を目的として研究を続けた結
果、製品組成としての含水率、界面活性剤の種類及び含
有量、安定化剤の種類及び添加量、更には製品化におい
ての全般的pH調整化等を、目的製品に応じて処方化する
ことにより、長期間の酵素活性安定化が可能なトイレタ
リー製品の製造方法を見出した。

即ち、本発明では、製品組成成分として、基剤中に、
ａ）蛋白分解酵素と、ｂ）非イオン型の界面活性剤及び
／又は陰イオン界面活性剤及び／又は酢酸ベタイン系、
イミダゾリン系の界面活性剤と、ｃ）コラーゲン、エラ
スチン、アルブミンのいずれか又は複数、及び、ｄ）グ
リセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１−３ブチレングリコール等の多価アルコール及
びエタノールを含有し、好ましくは含水量を０％〜90w/
w％以内としたことを特徴とする、クリーム状、乳液
状、ゼリー状、液状等の剤型を有する酵素配合トイレタ
リー製品に係るものである。

ここで、トイレタリー製品としては、シャンプー、リ
ンス、ボディ洗浄剤、洗顔洗浄剤、ローション、化粧
液、歯磨、衣類洗剤、入浴剤等のトイレタリー製品をい
う。

また、蛋白質分解作用を有する酵素としては、ASPプ
ロテアーゼ、B.Subプロテアーゼ、放線菌プロテアーゼ
等の微生物起源のプロテアーゼ、及びパパイン、ブロメ
ライン、パンクレアチン等の植物起源や動物起源の酵素
を用いることができる。

また非イオン性の活性剤では、例えば、エーテル型非
イオン活性剤としては、POEアルキルエーテル、エーテ
ルエステル型非イオン活性剤としては、POEソルビタン
脂肪酸エステル、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、又、
エステル型非イオン活性剤としては、POE脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル、及び含窒素型非イオン活性
剤としては、アルキロールアミド等が酵素の長期安定化
に効果的である。

陰イオン性の活性剤では、例えば、カルボン酸塩型陰
イオン活性剤としては、脂肪酸及びロジン酸セッケン
系、エーテルカルボン酸塩系、スルホン酸塩型陰イオン
活性剤としては、アルキルスルホン酸塩系、スルホコハ
ク酸塩系、エステルスルホン酸塩系、又、硫酸エステル
塩型陰イオン活性剤としては、エステル硫酸塩系、アル
キル硫酸塩系、エーテル硫酸塩系、及びリン酸エステル
型陰イオン活性剤としては、アルキルリン酸塩系、エー
テルリン酸塩系、アルキルアリルエーテルリン酸塩系等
が、酵素の長期安定化に効果的である。

また、酢酸ベタイン系界面活性剤としては、例えば、
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸ア
ミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が効果的で
ある。

また、イミダゾリン系界面活性剤としては、例えば、
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベダイン、２−アルキル−Ｎ−ソジ
ウムカルボキシメチル−Ｎ−カルボキシメチルオキシエ
チルイミダゾリニウムベタイン等が効果的である。

また、製品のpHは、酵素の安定な領域に調整する必要
があり、好ましくは、酵素安定pHの±2.5以内とするこ
とが好ましい。

組成中に添加する安定剤としては、目的とする製品に
より異なるが、酵素活性安定化剤として、コラーゲン、
エラスチン、アルブミンのいずれか、又は、複数含有す
ることを特徴とする。なお、その他のペプタイドを配合
することもできる。そして、製品に対するその含有率は
0.1〜50w/w％、好ましくは0.3〜35w/w％とする。

これは、安定化剤の含有率が50w/w％以上では、酵素
活性に対し逆に阻害的に作用する場合があり、又、製品
の使用感も劣るためである。また、添加量が0.1w/w％以
下では、長期的な活性の安定は図れないためである。

更には、多価アルコールとして、グリセリン、プロピ
レングリコール、1.3−ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等を配合するこ
とにより、酵素の安定化はより効果的なものとなる。

これら多価アルコールの製品に対するその含有率は0.
5〜80w/w％、好ましくは1.5〜65w/w％とする。

これは、80w/w％以上の配合では、製品の使用感が悪
く、起泡を必要とする製品においては、起泡作用に対し
て抑制的に働くためである。

また、エタノールの添加は、製品使用時における皮膚
刺激性等の面から、0.1〜50w/w％が良く、好ましくは、
0.5〜30w/w％で使用感も良く、酵素安定化にも効果的で
ある。

当該技術において、トイレタリー製品の最終組成にお
ける含水率は、０〜90w/w％以内である。

これによって、製品の剤型を、クリーム状、乳液状、
ゼリー状、液状等にすることができる。

また、以上のトイレタリー製品の成分構成は、製品の
種類によって異なるものであり、例えば、以下のように
なる。

即ち、シャンプーの場合は、ASPプロテアーゼと、POE
ラウリルエーテル硫酸Naと、ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、POEオレイルエーテルと、コラーゲンと、
ジプロピレングリコールと、グリセリンと、エタノール
と、クエン酸と、色素と、パラベンと、香料と、水とか
らなる成分構成を有する。

また、ボディ洗浄剤の場合は、B.Subプロテアーゼ
と、ラウリルリン酸エステルと、POEオレイルエーテル
と、ラウリン酸ジエタノールアミドと、エラスチンと、
コラーゲンと、グリセリンと、1.3−ブチレングリコー
ルと、エタノールと、色素と、香料と、水とからなる成
分構成を有する。

また、洗顔用洗浄剤の場合は、ASPプロテアーゼと、P
OEラウリルエーテル硫酸Naと、２−アルキル−Ｎ−カル
ボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタインと、ラウリン酸ジエタノールアミドと、コラー
ゲンと、アルブミンと、グリセリンと、プロピレングリ
コールと、エタノールと、色素と、パラベンと、香料と
水とからなる成分構成を有する。

また、ローションの場合は、B.Subプロテアーゼと、P
OE硬化ヒマシ油と、ラウリン酸ジエタノールアミドと、
カルボキシビニルポリマーと、エラスチンと、グリセリ
ンと、1.3−ブチレングリコールと、エタノールと、パ
ラベンと、水酸化ナトリウムと、香料と、水とからなる
成分構成を有する。

また、歯みがきは、放線菌プロテアーゼと、パパイン
プロテアーゼと、POEラウリン硫酸Naと、ラウリン酸ジ
エタノールアミドと、無水ケイ酸と、コラーゲンと、ア
ルブミンと、エラスチンと、グリセリンと、ジプロピレ
ングリコールと、エタノールと、パラベンと、香料と水
とからなる成分構成を有する。

また、衣類用洗剤は、B.Subプロテアーゼと、POEアル
キルエーテルと、ラウリン酸ジエタノールアミドと、ラ
ウリルリン酸エステルと、コラーゲンと、エラスチン
と、グリセリンと、ジプロピレングリコールと、エタノ
ールと、パラベンと、香料と、水とからなる成分構成を
有している。

また、入浴剤は、B.Subプロテアーゼと、センキュウ
エキスと、トウキエキスと、カミツレエキスと、α−オ
レフィンスルホン酸Naと、アルキルエーテル硫酸塩と、
ラウリン酸ジエタノールアミドと、コラーゲンと、アル
ブミンと、グリセリンと、ジプロピレングリコールと、
エタノールと、香料と、色素と、水とからなる成分構成
を有する。

また、台所用洗浄剤は、ASPプロテアーゼと、POEアル
キルエーテルと、ジメチルアルキルヤシベタインと、PO
Eスルホコハク酸ラウリル2Naと、グリセリンと、1.3−
ブチレングリコールと、プロピレングリコールと、エタ
ノールと、コラーゲンと、アルブミンと、エラスチン
と、パラベンと、香料と、水とからなる成分構成を有す
る。

例えば、ヘアーリンス剤の処方化においては、リンス
効果を助長すべく、一般的にヘアーリンス剤に用いられ
ているアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキル
ジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルア
ンモニウム塩を配合することもできる。

なお、上記トイレタリー製品の成分構成は、例示的な
ものであって、上記成分構成に何ら限定されるものでは
なく、成分を変えたり、或いは増減することができる。

（ニ）作用及び効果上記の成分構成により、本発明は、以下の効果を奏す
る。

非イオン型の界面活性剤と、陰イオン型の界面活性剤
と、酢酸ベタイン系界面活性剤と、イミダゾリン系界面
活性剤と、コラーゲン、エラスチン、アルブミン、さら
にはグリセリン等の多価アルコール、及びエタノールか
らなる安定化剤の協働によって、蛋白分解酵素の長期安
定化を図ることができ、トイレタリー製品の長期保存が
可能になる。

蛋白分解酵素と、非イオン型の界面活性剤、陰イオン
型の界面活性剤と、酢酸ベタイン系界面活性剤と、イミ
ダゾリン系界面活性剤と、コラーゲン、エラスチン、ア
ルブミン、さらには多価アルコール、及び、エタノール
からなる安定化剤の配合割合を変えることにより、トイ
レタリー製品全般に応用でき、蛋白分解酵素の長期安定
化を図ることができる。

本発明の技術は、従来の非常に限定された成分を、多
量に含むことによる酵素の安定化ではなく、さらには、
酵素の物理的加工による安定化でもない。従って、クリ
ーム状、乳液状、ゼリー状、液状等の剤型を有するトイ
レタリー製品全般の開発において、実用化できるもので
あり、使用感も良好な、かつ、酵素も安定で均一に配合
されたトイレタリー製品が可能となるものである。

トイレタリー製品の特性から、香料の配合は非常に重
要な意味を有するものであるが、従来技術では、多価ア
ルコールを多量に含み、また、含水量も非常に低いか、
又は無水的なものであるため、着香ということが極めて
難しいものであったが、本発明においては、目的に応じ
て、活性剤、及びその他成分の調整が可能であり従っ
て、着香も自由にできるものである。

（ホ）実施例〔第１実施例〕第１表に示す成分構成を有する市販の酵素液体洗剤
と、本発明に係る酵素液体洗剤の使用感及び酵素の活性
安定性を比較した。

そして、第２表に、使用感の試験結果を示し、第１図
に、酵素の活性安定性試験の結果を示した。

ここで、酵素活性力の評価試験法は、基質反応によっ
て産出されるアリル−アミノ酸を、フォリン反応を用い
て呈色させ、吸光度660nmにおいて比色し、一分間に１
μｇに相当するチロジン量を、分解産生する酵素活性反
応を、１単位として力価評価するものである。

第２表より明らかなように、本発明に係る酵素液体洗
剤は、洗剤の良否を決定する泡立ち、洗浄性、洗い上が
り、すすぎ性、消臭効果の有無において全て市販の酵素
液体洗剤より優れた性質を有している。

また、酵素安定性は、第１図から明らかなように、本
発明に係る酵素液体洗剤は、市販酵素液体洗剤に対して
十分かつ長期安定な酵素活性特性を示している。

〔第２実施例〕第３表に示す成分構成を有する市販の酵素液体入浴剤
と、本発明に係る酵素液体入浴剤の使用感及び酵素の活
性安定性を比較した。

そして、第４表に、使用感の試験結果を示し、第２図
に、酵素の活性安定性試験の結果を示した。

なお、酵素活性力の評価試験法は、第１実施例と同様
な方法で行った。

第４表より明らかなように、本発明に係る酵素液体入
浴剤は、入浴剤の良否を決定する洗浄性、保温力、使い
易さ、香り、溶解性において全て市販の酵素液体入浴剤
より優れた性質を有している。

また、本発明に係る酵素液体入浴剤と市販の酵素液体
入浴剤の酵素安定性を第２図に示す。図示するように、
本発明に係る酵素液体入浴剤は、市販酵素液体入浴剤に
対して十分かつ長期安定な酵素活性特性を示している。

なお、他のトイレタリー製品においても同様な結果を
有することができるが、以下に、それらトイレタリー製
品における好ましい成分構成について一例づつ示す。

１）シャンプー（w/w％） ASPプロテアーゼ（５万単位/g） 1.2 POEラウリルエーテル硫酸Na 70.0 ラウリルジメチルアミノ酢酸 2.0 ベタイン POEオレイルエーテル 0.7 コラーゲン 2.1 ジプロピレングリコール 2.8 グリセリン１ 1.3 エタノール 5.2 クエン酸微量色素黄色４号微量パラベン 0.1 香料 0.3 水残量合計 100.0（％）２）ボディ洗浄剤（w/w％） B.Subプロテアーゼ（10万単位/g） 0.8 ラウリルリン酸エステル 5.0 POEオレイルエーテル 3.6 コラーゲン 5.2 ラウリン酸ジエタノールアミド 1.3 エラスチン 6.1 コラーゲン 2.8 グリセリン 30.0 1.3−ブチレングリコール 15.0 エタノール微量色素黄色４号 0.1 香料 0.3 水残量合計 100.0（％）３）洗顔用洗浄剤（w/w％） ASPプロテアーゼ（５万単位/g） 2.0 POEラウリルエーテル硫酸Na 15.0 ２−アルキル−Ｎ−カルボキシ 10.0 メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムラウリン酸ジエタノールアミド 8.0 コラーゲン 2.0 アルブミン 7.3 グリセリン 6.6 プロピレングリコール 10.0 エタノール 3.0 色素黄色４号微量パラベン 0.1 香料 0.3 水残量合計 100.0（％）４）ローション（w/w％） B.Subプロテアーゼ（10万単位/g） 0.3 POE硬化ヒマシ油 13.0 ラウリン酸ジエタノールアミド 2.0 カルボキシビニルポリマー 0.5 エラスチン 20.0 グリセリン 8.0 1.3−ブチレングリコール 3.5 エタノール 2.0 パラベン 0.1 水酸化ナトリウム微量香料 0.2 水残量合計 100.0（％）５）歯みがき（w/w％）放線菌プロテアーゼ（６万単位/g） 5.0 パパインプロテアーゼ（５万単位/g） 2.3 POEラウリル硫酸Na 5.1 ラウリン酸ジエタノールアミド 3.8 無水ケイ酸 30.0 コラーゲン 2.0 アルブミン 1.6 エラスチン 5.3 グリセリン 3.0 ジプロピレングリコール 6.6 エタノール 5.0 パラベン 0.1 香料 0.6 水残量合計 100.0（％）６）台所用洗浄剤（w/w％） ASPプロテアーゼ（10万単位/g） 7.5 POEアルキルエーテル 2.2 ジメチルアルキルヤシベタイン 10.0 POEスルホコハク酸ラウリル2Na 8.6 グリセリン 5.1 1.3−ブチレングリコール 2.6 プロピレングリコール 10.0 エタノール 3.2 コラーゲン 1.1 アルブミン 0.6 エラスチン 0.3 パラベン 0.1 香料 0.2 水残量合計 100.0（％）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係るトイレタリー製品の内、第１実施
例に係る実施例の酵素安定性を示すグラフ、第２図は本
発明に係るトイレタリー製品の内、第２実施例に係る実
施例の酵素安定性を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 7/50 Ａ６１Ｋ 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）蛋白分解力を有する酵素と、ｂ）非イオン型界面活性剤、陰イオン型界面活性剤、酢
酸ベタイン系界面活性剤、イミダゾリン系界面活性剤ま
たはこれらの混合物と、ｃ）コラーゲン、エラスチン、アルブミンまたはこれら
の混合物と、ｄ）多価アルコールと、ｅ）エタノールとを含有することを特徴とする酵素配合トイレタリー製
品。