JPS59232183A - 金属加工油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な金属刃ロエ油組成物、更に詳細にに特定
の水溶性高分子化合物、極圧剤及び界面活性剤を含有す
る金属加工油組成物に関する。

従来から一般に使用されている金属刃ロエ油は、油脂、
鉱物油、または脂肪酸エステル等の潤滑油成分に、油性
向上剤、極圧剤、防錆剤、酸化防止剤等の潤滑油助剤を
加え、これを乳化剤で０／Ｗ型等のエマルジョンとして
通常１〜２０係濃度で圧延加工部に供給しているが、例
えば金属の圧延１　　　においては、近年の圧延設備、
技術の急速な進歩によシ、圧延速度の高速、大量生産化
がはかられ、潤滑性循環安定性、作業性、廃水処理性等
圧延油に対する要求が、増々苛酷なものとなってきてお
り、その要求に充分対応できる圧延油の開発がのぞ−ｔ
　ｆｉ−ているのが現状である。しか］７ながら従来の
乳化剤を用いた圧延油は、種々の難点を有し、満足し得
るものではなかった。すなわち、従来の乳化剤を用いた
圧延油では、乳化剤の種類、添加量を変化させ、圧延油
と圧延材の表面に付着する油量（プレートアウト量）を
増減させ、圧延潤滑性をコントロールしていた。しかし
このような乳化剤を用いた圧延油においては、プレート
アウト量と、液循環安定性とは、相反する傾向を示し、
すなわち、エマルジョンの安定性を高めれば圧延材への
プレートアウト量が減少して潤滑性が不充分とな少、ま
たプレートアウト量を増大せんとすれば、エマルジョン
が不安定になって循環使用する際に種々の支障をきたす
欠点があった。またプレス油、切削油等のこの外の金属
加工油においてもよシ一層の潤滑性の向上、作業性の改
善が求められていた。

そこで、本発明者は、従来の乳化型金属加工油の有する
上記欠点を解決すべく研究を行い、融点２０〜１００℃
の油脂又はワックスを含有する潤滑油成分を特定の親水
性分散剤（水溶性陰イオン高分子化合物７）を用いて、
当該融点以下では固体状態で水に安定に懸濁分散し、か
つ加工部に供給する際、すなわち当該融点以上では不安
定になるようにすることによって、上記欠点を改善する
ことに成功し、先に特許出願した（特開昭５５−１４７
５９３号）。

本発明者は更に研究を行った結果、実用上想定される高
剪断東件及び加工速度が早（加工部の高い高速甚圧条件
下の圧延に使用でき、また厳しい切削条件下でも金属加
工ができ、しかも液循環安定性尋の工程管理が容易な金
属加工油組成物を見出した。

更に詳しくは、水溶性高分子化合物、極圧剤及び界面活
性剤を併用すると、先ず水溶性高分子化合物と界面活性
剤両者による保護コロイド的機能゛　の働によって、潤
滑油成分は均一な粒子径を保って水中に安定に分散され
るので循環安定性がよ（、また金属加工部に供給され、
金属被加工材に接触すれば、粒径の均一な油粒子が金属
被加工材に厚くて強力な潤滑膜を形成し、これと共に油
中もしくは水中に存在する極圧剤の作用により高潤滑性
が一層増強されること、更にまた長期循環使用において
、タンク内攪拌、供給循環ポンプによる剪断力に対して
も粒径が均−且つ安定に保持されることを見出し、本発
明を完成した。

従って、本発明は、（ａ）油脂、鉱物油および脂肪酸エ
ステルから成る群から選ばれる１種又は２種以上の潤滑
油成分、（ｂ）■分子１０００〜１０００万の分子中に
窒素原子を含有する陽イオン性もしくは両性イオン性の
重縮金物又は天然高分子誘導体あるいにその塩、及び■
分子量２５０〜１０万であるオレフィン−マレイン酸共
重合物、アクリル散文にメタアクリル酸−マレイン酸共
重合物塩、アクリル散文にメタアクリル酸の単独重合物
塩又はこれらの共重合物塩の１種文は２種以上から成る
群から選ばれる水溶性高分子化合物、（Ｃ）極圧剤、並
びに（ｄ）界面活性剤を必須成分として含有する金属加
工油組成物を提供するものである。

本発明金属加工油組成物の（ａ）成分である潤滑油成分
としては、例えば、スピンドル油、マシン油、タービン
油、シリンダー油等の鉱物油；鯨油、牛脂、肝脂、ナタ
ネ油、ヒマシ油、ヌカ油、パーム油、ヤシ油等の動植物
油の油脂；牛脂、ヤシ油、パーム油、ヒマシ油等から得
られる脂肪酸と炭素数１〜２２の脂肪族１価アルコール
、エチレングリコール、ネオペンチルアルコール、ペン
タエリスリトール等とのエステルが挙げられる。これら
の成分は、それぞれ１種でもよいが、２種を混合して、
使用することもできる。

また、（ｂ）成分の■に示す水溶性高分子化合物として
は次の■〜［有］に示される重縮合物を挙げることがで
き、その分子量ｆｉｌｏｏｏ〜１０００万のものが好ま
しい。

■　次の一般式（Ｄ〜（ＩＸ）で表わされる含窒素早１
　　　量体又はその塩の単独重合物あるいは２種以上の
共重合物。

ＣＲ＋はＨ又はＣＨ３、Ｒ２及びＲ３はＨ又に炭素数１
〜３のアルキル基〕 Ｒ１ （ｍ’ｔｄ　１〜３の数、ｎｌは１〜３の数、Ｒ，、Ｒ
２。

鳥は式（１）と同じ〕 也 ４ ［１（’４はＨ又は炭素数１〜３のアルキル又はアルキ
ロール基、Ｒ４は式（Ｄと同じ〕 １ ［ｍ”及びＲ２は０〜３の数、Ｒ，、Ｒ，、ｌ（、、は
式（１）〔Ａは一〇−又は−ＮＨ−１Ｒ１＋　Ｒ２、Ｉ
（，１，ｎ’は式（１）及び（ＩＩ）と同じ〕 Ｒ１ ［Ｒ，、Ｒ，＋’　Ｒ３，−ｎ’に弐（１）及び（ＩＦ
）と同じ〕（Ｒ’ｌは式（夏）と同じ。ピリジンの置換
位は２又は４位〕 〔１（・２．Ｒ１は式（１）と同じ。ピペリジンの置換
位は２又は４位〕 Ｒ１ 〔馬、Ｒ６，Ｒ３＃−１，式（１）と同じ〕これら単量
体の具体例としては、（Ｖ）式のジメチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、ジメチルアミ２ノプロビルアクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロビルアクリルアミド、ジ
メチルアミノプロピルメタクリルアミＹ、ジエチルアミ
ノプロビルメタクリルアミド等；（■）式のジメチルア
ミノメチルエチレン、ジエチルアミノメチルエチレン、
ジメチルアミノメチルプロペン、ジエチルアミノメチル
プロペン尋；（■）式のビニルピリジン等：（■）式の
ビニルピペリジン、ビニル−Ｎ−メチルビペリジン等：
　ＯＸ）　式のビニルベンジルアミン、ビニル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンジルアミン等が挙げられる。

■　前記一般式（Ｉ）〜σＸ）で表わされる含窒素単量
体又はその塩の１種又は２ａ１以上と、α、β−不飽和
カルボン酸又はその塩あるいはその誘導体、スルホン酸
基含有ビニル化合物又はその塩、アクリロニトリル、ビ
ニルピロリドン及び炭素数２〜２０の脂肪族オレフィン
から成る群から選ばれるビニル系単量体の１種又は２種
以上との共重合物。

このビニル系単量体としては、例えばビニルピロリドン
、アクリロニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アマイド化合物もしくにエステル化物；ビニルスル
ホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２
１８−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホ
ン散文にこれらの酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニ
ウム塩等が挙げられる。

■　エチレンイミンの開環重合物の塩又は第４級アンモ
ニウム塩。

これは具体的にはその繰返し単位が次の一般式（ＸＩ）
で表わされ、平均分子量が１．０００〜ｉ、ｏｏ。

万のものが挙げられる。

〔式中、Ｒ３は１〜５の整数、Ｒ４は０〜５の整数を示
す。〕 ■　脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又は
ジポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物の塩
又は第４級アンモニウム塩。

具体的には、それらの繰返し単位が一般式（Ｘｌｌ）で
表わされるポリエチレンポリアミンとの縮重合物及び一
般式（廁で表わされるジポリオキシエチレンアルキルア
ミンとの縮重合物で分子量が１，０００〜１．０００万
のものが挙げられる。

＋０Ｃ−Ｒ７−ＣＯＮＨ＋Ｒ′−ＮＨ＋ｉ−Ｒ′−ＮＨ
−＋−（Ｍ）〔式中、Ｒ１はダイマー酸残基又は炭素数
１〜１０のアルキレン基、Ｒ′は−ＣＨ，ＣＨ２−１−
に２〜７の整数を示す〕 （ＸＩ［） 〔式中、Ｒ，は式（Ｘ［Ｉ）と同じ。Ｒ８は炭素数１〜
８のアルキル基、Ｒ，はＨ又１ｉＣＨ３、Ｒ６及びＲ７
は１〜１０の整数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー酸、アジピ
ン酸等が挙げられ、ポリエチレンポリアミンとしては、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が使
用できる。

■　ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重合
物。

具体的には、１，２−ジクロルエタン、１゜２−ジブロ
ムエタン、１，３−ジクロルプロパン等のジハロアルカ
ンと、分子内に２個もしくはそれ以上の３級アミノ基を
有するポリアルキ万のものが挙げられる。

上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次のものが挙
げられる。

（テトラメチルエチレンジアミン） 以下余白 ■　エピハロヒドリン−アミン縮重合物。

具体的には繰返し単位が次の一般式（Ｘｌｌｌｒ）で表
わされ、平均分子量が１，０００〜１０００万のものが
挙げられる。

ンイオンを示す〕 ■　キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースのカ
チオン変性物。

■　窒素原子６〜２００個を有するポリアルキルイミン
又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得られ
る分子量１０００〜６０万のポリエーテルポリオール又
はポリオールポリエーテル誘導体。

ポリアルキレンポリアミンは分子内に下記（５）式にて
示す骨格を連続して５ヶ以上有し、且つそれらのうち１
ヶ以上は下記（ＸＶＩ）式に示す骨格であり、末端がＯ
Ｈ及びｌ又はＮＨ２である窒素原子６〜１００個を含む
ポリエチレンイミンであるのが好ましい。

−ＣＨ，−ＣＨ，Ｎて　　　　　　（ＸＶ）また、ポリ
エーテルポリオール中のアルキレンオキシドがエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、ブ
チレンオキシドから成る群から選ばれる１種又は２種以
上のものであり、その含有面がポリエーテルポリオール
の３〜８０重１％であるのが好ましい。

上記ｃ〜■の重縮合物は、その平均分子量が１０００〜
１００万のものがより好ましい。また一方（ｂ）成分の
■に示す水溶性高分子化合物としては、次の■〜■に示
される重合物が挙げられ、分子量２５０〜１０万のもの
が好ましい。

■　オレフィン−マレイン酸共重合物塩■　アクリル酸
又はメタアクリル酸とマレイン酸の共重合物塩 ■　アクリル酸又はメタアクリル酸の単独重合物塩又は
これらの共重合物塩 また、（Ｃ）成分の極圧剤としては、例えば次の（１）
（×）のものが挙げられる。

（１）　　リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエス
テル化合物 （２５） （１１）アルキル、アルキルアリル又はアリル基に１個
以上の水酸基を有するモノもしくはシリン酸エステル又
はこれらのチオ化合物 （１■）炭素数１〜８のアルキル、アルキルアリル又は
アリル基を有するモノ又はジホスホン酸又はこれらのチ
オ化合物又はこれらの誘導体（１ｖ）炭素数１〜８のア
ルキル、アルキルアリル又はアリル基を有するモノ又は
ジホスフィン酸又はこれらのチオ化合物又はこれらの誘
導体（ｖ）窒素原子を含有するモノ又はジ又はトリホス
ホン酸 （ｖｌ）　　炭素数１〜８のアルキル基又はアリル基を
有するチオアルコール Ｈ炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシアルキル基
、アルキルアリル基又はヒドロキシアルキルアリル基を
有するチオカルボン酸又はその塩 （Ｖｌｌ）　　有機金属亜鉛化合物 ６ｘ）　　Ｒｏ−＋Ｓ＋ｒＲ。

〔式中、又は１〜５の整数、Ｒｏは（１）と同一〕（２
６） （Ｘ）　　含硫黄有機複素環化合物もしくはその塩又は
その誘導体 これら極圧剤のうち、（１）〜（ｖ）の化合物の具体例
としては、次のものが例示される。

（１）のものとしては、正リン酸、亜リン酸、炭素数１
〜８の脂肪族又は脂環族又は芳香族アルコールと正リン
酸とのモノ又はシリン酸エステル又はこれらのチオ化合
物、又は上記アルコールとの亜リン酸エステル又はこれ
らのチオ化合物が例示される。（１１）のものとしては
２−ヒドロキシグロビルホスフエートが例示される。（
Ｉｌｌ）のものとしては、数１〜８のアルキル基、アル
キルアリル基又はアリル基）で表わされるホスホン酸、
例えば炭素数１のメチルホスホン酸、ジメチルホスホン
酸から炭素数８のｎ−オクチルホスホン酸、ジローオク
チルホスホン酸、２−エチルへキシルホスホン酸、１、
　　　　ジー２−一チルヘキシーホスホン酸、ベンジル
ホスホン酸、ジベンジルホスホン酸、フェニルホスホン
酸、ジフェニルホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホ
ン酸、並びにこれらのチオホスホン酸が例示される。ヒ
ドロキシエタンジホスホン酸は次の式で表わされる化合
物である。

酸、例えば炭素数１のメチルホスフィン酸、ジメチルホ
スフィン酸から炭素数８のｎ−オクチルホスフィン酸、
ジｎ−オクチルホスフィン酸、２−エチルへキシルホス
フィン酸、ジー２−エチルへキシルホスフィン酸、ベン
ジルホスフィン酸、ジベンジルホスフィン酸、フェニル
ホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、並びにこれら
のチオホスフィン酸が例示される。（ｖ）のものとして
は、ヘキサメチルホスホリックモノ（又はジ）アミド、
ニトリロトリスメチレンホスホン酸が例示される。

ニトリロトリスメチレンホスホン酸は次の式で表わされ
る化合物である。

Ｈ 更にまた、（ｄ）成分の界面活性剤としては、例えハ公
の■〜Ｏのものが挙げられる。

■　炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキル又は
アルキルアリールエーテル又はこれらの末端カルボキシ
メチル化物の塩。

■　炭素数６〜２２のポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキル又はアルキルアリールエーテル。

■　オキシエチレンオキシプロピレンプロックボリマー
。

■　炭素数１０〜１８の脂肪酸のソルビタン又はポリオ
キシエチレンソルビタンエステル。　、■　炭素数１０
〜１８のポリエチレングリコ−省エステル。　　　、　
　　　　　、 （２９） ■　炭素数１０〜１８の°モノ脂肪酸グリセリンエステ
ル。

■　炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキルアミ
ン。

■　炭素数６〜２２のアルキル又はアルキルアリールス
ルホン酸塩。

■　炭素数６〜２２のアルキル又はアルキルアリール硫
酸塩。

■　ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩又はその
誘導体。

Ｏ炭素数６〜２２のアルキル又はアルキルアリールスル
ホン酸塩又はアルキル又はアルキルアリールホスフィン
酸塩。

■　炭素数６〜２２のポリオキシエチレンアルキル又は
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルの硫酸化
物の塩。

Ｏ炭素数６〜２２の脂肪酸塩。。

０　炭素数６〜２２のアルキルアミンカルボネート。、
　　　　　、　　　　　　　　０、■　炭素数６〜２２
のアルキル又はアルキルアリ（３０） −ルアンモニウム塩又はその誘導体。

Ｏエチレンジアミン四酢酸のエチレンオキシド又ハプロ
ピレンオキシド付加物。

本発明の金属加工油組成物は上記各成分を配合すること
によって調製されるが、その配合吐は全組成に対して、
（ａ）成分の潤滑油成分は９９．７〜５０重喰チ（以下
単に係と表示する）、特に９９．７〜７０％、（ｂ）　
＆ｉ分の水溶性高分子化合物は０．１〜２０チ、特に０
．１〜１０％、（Ｃ）成分の極圧剤は０．１〜１０チ、
特に０．１〜５チ、（ｄ）成分の界面活性剤は０．１〜
５チ、特に０．１〜３％が好ましい。

本発明の金属加工油組成物には、上記成分の他必要に応
じて公知の各種添加剤、例えば防錆剤、油性向上剤、酸
化防止剤等を添加することもできる。

上記各種添加剤は、必要に応じ金属加工油組成物全量に
対して、それぞれＯ〜２チ、Ｏ〜２０チ、０〜５チ、の
割合で添加することができる。

１　　　　防錆剤としては、アルケニルコノ・り酸及び
その誘導体、オレイン酸などの脂肪酸、ソルビタンモノ
オレートなどのエステル又は、その他アミン類等が、油
性向上剤としては、オレイン酸、ステアリン酸等の高級
脂肪酸及びその誘導体であるエステル又はダイマー酸等
の二塩基酸が、また、酸化防止剤としては、２，４−ジ
ｔ−ブチルｐ−クレゾールなどのフェノール系化合物、
フェニルα−ナフチルアミンなどの芳香族アミン等がそ
れぞれ例示される。

本発明の金属加工油組成物は、上記各成分を単に用時混
合するか、あるいは、水分量が８０チ位までの濃厚溶液
として調製しておき、使用時水で希釈することにより使
用される。

斯（して得られる本発明の金属加工油組成物は、高剪断
力を有する攪拌条件下に安定であり、且つ均一な粒度分
布を与え、高潤滑性能を有し、経時変化の少ない金属加
工油を提供すると共に、次のような特長を有する。すな
わち、本発明で用いられる水溶性高分子化合物及び界面
活性剤両者が共に液体や固体粒子に速やかに吸着し、そ
れらを親水化する能力を持っている。この両者の作用に
よって従来の乳化剤を用いた金属加工油に比べて、実操
業中に混入する汚れ油分や、ダル粉等の夾雑物のいわゆ
る抱き込み現象も少ない、常時りＩＪ−ンな金属加工油
として、高潤滑特性を保持するという優れた点がある。

また、上記両成分の機能により、作業環境の汚れが改善
され、廃水処理性にも優れているため、従来の乳化剤を
用いた加工油には見られない、クリーンな作業環境を実
現するという優れた特徴を有する。

本発明の水溶性高分子化合物、極圧剤及び界面活性剤の
併用による作用機構は完全には解明されていないが、お
およそ次の如くであると考えられる。すなわち、水層に
均一に溶解した水溶性高分子化合物と或いは水中に溶解
した界面活性剤両者が機械的な剪断力に応じて微粒子化
した潤滑油成分の粒子を、合一の始まる以前に速やかに
吸着し、その結果、この両者単独での油粒子に対する強
い吸着性と界面活性剤の親水基への水溶性高分子化合物
の親和力等に基づく、強固な吸着膜を形成し、更には、
この両者の働きによる一種の凝集作用に（３３） よって均一で安定な粒子とし、更に同じ（この両者の作
用による立体的かつ電気的保護コロイド作用によりその
大きな粒子を水中に安定に分散せしめている。

また、これら両者の強い粒子表面の保護作用等により、
加工により発生する金属粉、スカム等の油中への混入が
妨げられ、常時クリーンな加工油とする事が可能であり
、加工材表面のより清浄化が計れる為に、加工時、金属
相互接触状態での潤滑状態で、金属面に潤滑被膜を形成
して潤滑性を高める極圧剤の作用がより有効に発揮でき
るものであると考えられる。

次に実施例を挙げて説明する。

実施例中で使用した金属加工油組成物は次のとおりであ
る１、尚水溶性高分子化合物、酸化防止剤、極圧剤、界
面活性剤としては次のものを使用した。

水溶性高分子化合物： （３４） で示すっ木表において以下同じ）である共重合物（ＭＷ
＝２０万） （Ｂ−２）　　　　　　　　　　　（ＭＷ＝　　５万）
（Ｂ−３）　　　　　　　　　　　　　（ＭＷ＝５００
０）（Ｂ−４）　　　　　　　　　　　　　（ＭＷ＝１
５００）（Ｃ）　　ジエチルアミンエチルメタクリレー
トのリン酸塩／メタクリル酸ソーダー４１５の共重合物
（ＭＷ＝２万）（Ｄ−１）　　エチレンイミンのリン酸
塩の開環重合物（ＭＷ＝１０万） （Ｄ−２）　　ポリエチレンイミン（ＭＷ＝７万）に対
し、１５重叶チとなる様にプロピオン酸を反応させ、こ
れらを硼酸塩としたもの。

（Ｄ−３）　　ポリエチレンイミン（ＭＷ＝１万）に対
し、ステアリルイソシアネートを５重ｆｔ％となる様反
応させ、これらをリン酸塩としたもの。

（Ｅ）　　ジメチルアミンエチルメタクリレートのエチ
ル亜ホスフイン酸塩／アクリル酸ソーダ＝３／１の共重
合物（ＭＷ−３０万） （Ｆ）　　ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ルホスホン酸塩／２−アクリルアミノ−２−メチルプロ
パンスルホン酸ソーダ＝４／１の共重合物（ＭＷ＝１０
万）（Ｇ）　　ビニルピリジンのリン酸塩／ビニルピロ
リドン／アクリ１　　　　　　　　ル酸ソーダ＝６／３
／１の共重合物（ＭＷ＝４５万）（）（）　　ジエチレ
ントリアミンのチオリン酸塩とダイマー酸の重縮合物（
ＭＷ＝８０万） （Ｉ）　ジエチルアミノエチルメタクリルアミドのリン
酸塩／アクリル酸ソーダ／ビニルスルホン酸ソーダー３
／１／１の共重合物（ＭＷ＝４０万） （Ｊ）　　ビニルピリジンのジメチルホスフィン酸によ
る第４級アンモニウム塩／ビニルピロリドン／アクリル
酸ソーダー６／３／１の共重合物（ＭＷ＝４５万） （Ｋ）　　水溶性高分子化合物ＣＩ）のジエチルアミン
エチルメタクリルアミドのリン酸塩を硼酸塩としたもの
１、（Ｌ）　　セルロースのカチオン変性物の第４級ア
ンモニウム塩（ｌｆｆ＝１００万） （Ｍ）　　１．２−ジクロルエタンとへキサメチレンテ
トラミンのリン酸塩の重縮合物（ＭＷ＝５万） （Ｎ）　ジエチレントリアミンのエチルホスフィン酸塩
とダイマー酸の重縮金物（ＭＷ＝８０万） （０）　　エピクロルヒドリンのトリメチルアミン第４
級アンモニウム化合物の亜リン酸塩の開環重合物（ＭＷ
＝１０万）（Ｐ）　　テトラメチルプロピレンジアミン
のジエチルホスホン酸による第４級アンモニウムの塩の
重縮金物（ＭＷ＝１０万）（Ｑ）　　水溶性高分子化合
物Ｇ）のビニルピリジンのリン酸塩を硫酸塩としたもの （Ｒ）　　水溶性高分子化合物（（２）のジエチレント
リアミンのチオリン酸塩を硝酸塩としたもの （Ｓ）　　水溶性高分子化合物（ト）のジメチルアミノ
エチルメタクリレートのエチルホスホン酸１篇を塩酸塩
としたもの（Ｔ）　　水溶性高分子化合物（３））のジ
メチルアミノエチルメタクリレートのエチル頃ホスフィ
ン酸塩をグリコール酸塩としたもの （’Ｕ）　　水溶性高分子化合物（Ｄ）のエチレンイミ
ンのリン酸塩を酢酸塩としたもの （Ｖ）　　ビニルピリジンのジメチル硫酸による第４級
アンモニウム塩／ビニルピロリドン／アクリル酸ソーダ
ー６／３／１の共重合物（へＩＷ＝４５万） （Ｗ）　ポリエチレンイミンのエチレンオキシド２０％
付加物（ＩＶ［Ｗ＝　５万） （Ｘ）　ポリエチレンイミン／エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシド＝ｌ　Ｏ／３／３付加物（ＭＶＶ＝１５
万）（Ｙ）　　Ｎ−１ジメチルスルホエチルアクリルア
ミドの単独重合物のＮａ塩（ＭＷ＝７万） （Ｚ）　　Ｎ−１ジメチルスルホエチルアクリルアミド
のＮａ塩／ジメチルアミノエチルメタクリレートのリン
酸Ｌｉ＝１／１の共重合物（ＭＷ＝２万） （ＡＡ）　　エチレンイミンのホスホン酸塩／ジメチル
アミノエチルメタクリレートのエチルホスフィン酸Ｆ＝
１７１の共重合物（ＭＷ＝６万） （ＢＢ）　　３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムのリン酸塩／ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートのエチルホスフィン酸塩＝２／
１の共重合物（ＭＷ＝５万） （３７） （ＣＣ）　　メタクリルジメチルアミノエチルエトキシ
レートのホスホン酸塩／エチレンイミン＝１／１の共重
合物（ＭＷ＝８万） （ＤＤ）　　ポリアクリル酸ソーダ（ＭＷ＝１万）（ｇ
Ｅ）　　アクリル酸／マレイン酸＝１／１の共重合物の
Ｎａ塩（ＭＷ＝３万） （ＦＦ）　　ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物の
Ｎａ塩（ＭＷ＝５万） 極圧剤：′ １１）　　　）リフエニールホスファイト（２）　　ブ
チルチオホスホン酸のＭｇ塩（３）　　　ジンクジチオ
エチルリン酸のアミン塩界面活性剤： １１）　　ホ＋）オキシエチレンノニルフェニールエー
テル（ＨＬＢ＝１０．６） （２）　　　ポリオキシエチレンソルビタントリオレエ
ート（３）　　モノオレイン酸グリセリンエステル酸化
防止剤： ２．４−ジｔ−ブチルｐ−クレゾール 以Ｆ公臼 （３８） １”−”７　　　　　　　　　　　　（１）第１−３表 （チ） （４１） 比較凸点１ 潤滑油成分 牛脂　　　　　　　　　　　　　　９４％牛脂脂肪酸　
　　　　　　　　　　２ 極圧剤（１）１ 界面活性剤（１）２ 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　１比較品Ａ２ 潤滑油成分 牛脂　　　　　　　　　　　　　　９４チ牛脂脂肪酸　
　　　　　　　　　　２ 極圧剤（２）１ 界面活性剤（１）２ 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　１比較品Ａ３ 潤滑油成分 鉱物油（シリンダー油）　　　　　　　　　７６チペン
タエリスリトールテトラオレエート２０極圧剤（１）１ 界面活性剤（Ｚ）２ （４２） 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　１比較品Ａ４ 潤滑油成分 鉱物油（シリンダー油）　　　　　　　　　７６％ペン
タエリス！Ｊ　トーＡ〈テトラオレエート２０極圧剤（
３）１ 界面活性剤（２）２ 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　１比較゛品應５ 潤滑油成分 鉱物油（スピンドル油）　　　　　　　　　７１チステ
アリ１オクチルエステル　　　　　　　　　　　　２０
オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５極圧
剤（１）１ 界面活性剤（１）２ 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　１比較品屋６ 潤滑油成分 鉱物油（スピンドル油）　　　　　　　　　　７１チス
テアリン酸オクチルエステル　　　　　　　　　　　　
２０オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　５極
　圧　剤（３）１ 界面活性剤（１）２ 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　１実施例１ 耐焼付荷重試験（ファレツクス試験法）耐焼付荷重の測
宕は、ＡＳＴＭ規格Ｄ　−３２３３耐圧荷重試験（ファ
レツクス試験）に準じておこなった。被検試料の調製は
、各金属加工油組成物を水で３チ濃度に希釈し、これを
ホモミキサーにより回転数１０．００Ｏｒｐｍで攪拌す
ることによりおこなった。被検試料の塗布は、上記攪拌
溶液をスプｖ−Ｂ１５０ｍｌ１分（圧力ｏ、ｓｋｇ／Ｃ
ｌｌ１）、分散液温度５０℃の条件でギヤーポンプを使
用し、固定ブロックの中心の回転ピンに塗布する方法に
よった。

結果は第２表のとおりである。

以下金白 第　　２　　表 （４５） （４６） 実施例２ 焼付荷重試験（曽田四球式試験法） 焼付荷重の測定は、防衛庁暫定規格ＮＤＳ　ＸＸＫ２７
４０油膜強度試験方法（曽田四球式試験法）に準じて行
った。被検試料の調製は、各金属加工油組成物を水で３
係濃度に希釈し、これをホモミキサーにより回転数１０
．００Ｏｒｐｍで攪拌することにより行った。被検試料
の塗布は、上記攪拌溶液をスプレー量０．５４７分（圧
力０．５ｋｇ／ｄ）、試料溶液温度５０℃の条件でギヤ
ーポンプを使用し、球押えで固定した３個の試験用鋼球
の下方から３個の接触点の中心の空間を通して上方の回
転鋼球に塗布する方法によった。

結果は第３表のとおりである。

以１′余白 （４７） 第３表 （４８） （４９） 実施例３ 廃水処理性試験 実施例２と同様に調整した被検液（１りに硫１パン±３
？添加後、２分間攪拌し、（にＣａ（ＯＨ）を全添加し
Ｉ）Ｈ７，Ｏに調整してから１０分間攪拌し七〇次いで
３０分静置後下澄液を採取し、ＣＯＤＱＫＭｎ０４法）
を測定した。”その結果は第４表のとおっである。

以下余白　　　　　゛ （５０） 第　　４　　表 （５１） （５２） 手続補正書（方式） １、事件の表示 昭和５８年特許願第１０７２３９号 ２、発明の名称 金属加工油組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号
名　称　（０９１）花王石鹸株式会社 代表者丸田芳部 住　所　東京都千代田区丸の内１丁目１番２号名　称　
（４１２）日本鋼管株式會社 代懺者　金　尾　　慣 ４、代理人 住　所　東京都中央区日本橋人形町１丁目３査６号（〒
１０３）共同ビル　電話（６６９）０９０４ 氏　名　　（６８７０）　　弁理士　有　賀　三　都住
所同　上 氏　名　（７７５６）　　弁理士　高　野　登志雄住所
同　上 氏　名　　（８６３２）　　弁理士　小　野　信　六５
、補正命令の日付 昭和５８年９月２７日（発送） ６、補正の対象 明細書全文 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（ａ）油脂、鉱物油及び脂肪酸エステルから
   成る群から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油成分、（
   ｂ）■分子量１０００〜１０００万の分子中に窒素原子
   を含有する陽イオン性もしくは両性イオン性の付加重合
   体、開環重合体、重縮合体又は天然高分子誘導体あるい
   はその塩、及び■分子量２５０〜１０万であるオレフィ
   ン−マレイン酸共重合物、アクリル散文にメタアクリル
   酸−マレイン酸共重合物塩、アクリル散文にメタアクリ
   ル酸の単独重合物塩又はこれらの共重合物塩の１種又は
   ２種以上から成る群から選ばれる水溶性高分子化合物、
   （Ｃ）極圧剤、並びに（ｄ）界面活性剤を必須成分とし
   て含有することを特徴とする金属加工油組成物。 （２）水溶性高分子化合物が次の■〜［有］から成る群
   から選ばれるものである特許請求の範囲第１項記載の金
   属加工油組成物。 ■　次の一般式（１）〜（ＤＯで表わされる含窒素単量
   体又はその塩の単独重合物あるいは２理以上の共重合物
   。 ＣＲ＋はＨ又はＣＨ，、Ｒ２及び几、はＨ又は炭素数１
   〜３のアルキル基〕 Ｒ１ ［ｍ’は１〜３の数、ｎｌは１〜３の数、Ｒ，、Ｒ２゜
   Ｒ３に式０）と同じ〕 ■も。 ４ （’ＢａはＨ又は炭素数１〜３のアルキル又はアルキロ
   ール基、馬は式（Ｄと同じ〕 ｌｔｌ 〔〜２及びｎ”Ｕ　Ｏ〜３の数、Ｒ，１，Ｒ２，Ｒ３は
   式（１）％式％ は式（１）及び（ＩＦ）と同じ〕 Ｒ１ ＣＢ＋　、Ｒ２，”３ｅ　ｎｔ　ｔ：ｃ式（１）及ヒ（
   ＩＩ）ト同シ〕１、　　　　　　　　几。 ＣＲｔに式（１）と同じ。ピリジンの置換位は２又に４
   位〕 ＣＢ＋　、Ｒ２は式（１）と同じ。ピペリジンの置換位
   は２又は４位〕 Ｒ１ ＣＲｔ　−Ｒｔ　、Ｒｓに式（Ｉ）と同じ〕■　前記一
   般式（Ｉ）〜（［Ｘ）で表わされる含窒素単量体又はそ
   の塩の１種又は２種以上と、α。 β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいはその誘導体、
   スルホン酸基含有ビニル化合物又はその塩、アクリロニ
   トリル、ビニルピロリドン及び炭素数２〜２０の脂肪族
   オレフィンから成る群から選ばれるビニル系単量体の１
   種又は２種以上との共重合物。 ■　エチレンイミンの開環重合体の塩又は第４級アンモ
   ニウム塩又はその誘導体 ■　脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又は
   ジポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物の塩
   又は第４級アンモニウム塩。 ■　ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重合
   物。 ■　エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 ■　キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースある
   いはこれらのカチオン変性物。 ■　窒素原子６〜２００個を有するポリアルキルイミン
   又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得られ
   る分子量１０００〜６０万のポリエーテルポリオール又
   はポリオールポリエーテル誘導体。 （３）水溶性高分子化合物の分子量が１０００〜１００
   万である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の金属７
   １０工油組成物。 （４）含窒素単量体と共重合するα、β−不飽和カルボ
   ン酸がアクリル酸、メタアクリル酸又はマレイン酸であ
   シ、その塩がアルカリ金属又はアンモニウムであシ、ま
   たその誘導体がアルキルアマイド、アルキルエステル又
   はアクリロニトリルである特許請求の範囲第２項記載の
   金属加工油組成物。 （５）　　含窒素単量体と共重合するスルホン酸基含有
   ビニル化合物がビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸
   、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
   、又はｐ−スチレンスルホン酸であり、その塩がアルカ
   リ金属又はアンモニウムである特許請求の範囲第２項記
   載の金属加工油組成物。 （６）エチレンイミンの開環重合物の繰返し単位が次の
   一般式（ＸＩ） 〔式中、Ｒ３は１〜５の整数、ｎ′はＯ〜５の整数を示
   す〕 で表わされるものである特許請求の範囲第２項記載の金
   属加工油６′Ｊ１成物。 （７）脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミンと
   の重縮金物の繰返し単位が次の一般式】）％式％） 〔式中、Ｒ７はダイマー酸残基又は炭素数１〜工Ｏノア
   ルキレン基、Ｒ’ｉ　−ＣＨ，ＣＨ７−、ｎ”　ｔ６２
   〜７の整数を示す〕 で表わされるものである特許請求の範囲第２項記載の金
   属加工油組成物。 （８）脂肪族ジカルボン酸とジポリオキシエチレンアル
   キルアミンとの重縮合物の繰返し単位が次の一般式（Ｘ
   ＩＩ［） １　　　　〔式中、Ｒ２は式（■）と同じ。几、は炭素
   数１〜８のアルキル基、Ｒ９はＨ又はＣＨいＲ６及びｎ
   ？は１〜１０の整数を示す〕 で表わされるものである特許請求の範囲第２項記載の金
   属加工油組成物。 （９）エピハロヒドリン−アミン重縮合物の繰返し単位
   が次の一般式（ＸＩＶ） ＋０−ＣＨ２０ＦＩ−１− ■ １１ 〔式中、Ｒｖ３〜Ｂ、、はＣＨ，又ｉ　Ｃ，Ｈ，、ρは
   ７％ロゲンイオンを示す〕 で表わされるものである特許請求の範囲第２項記載の金
   属加工油組成物。 （ト）　ポリアルキレンポリアミンが分子内に下記（ｘ
   Ｖｌ）式にて示す骨格を連続して５ヶ以上有し、且つそ
   れらのうち１ヶ以上は下記（ＸＶＩ）式に示す骨格であ
   り、末端がＯＨ及び又はＮＨ，である窒素原子６〜１０
   ０個を含むポリエチレンイミンである特許請求範囲第２
   項記載の金属加工油組成物。 −ＯＨ２−ｃｒｑ２Ｎ：″　　　　　　　　　　　（Ｘ
   Ｖ）（ロ）　ポリエーテルポリオール中のアルキレンオ
   キシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチ
   レンオキシド、ブチレンオキシドから成る群から選ばれ
   る１種又は２種以上のものであシ、その含有量がポリエ
   ーテルポリオールの３〜８０重量％である特許請求の範
   囲第２項記載の金属加工油組成物。 （６）極圧剤が次の（ｉ）〜（Ｘ）に示される化合物か
   ら選ばれる１種又は２種以上のものである特許請求の範
   囲第４項記載の金属加工油組成物。 （１）リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエステル
   化合物 （１１）アルキル、アルキルアリル又はアリル基に１個
   以上の水駿基全有するモノもしくはシリン酸エステル又
   はこれらのチオ化合物 （ｆｉｌ）炭素数１〜８のアルキル、アルキルアリル又
   はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又はこれらの
   チオ化合物又はこれらの誘導体（ｉＶ）　炭素数１〜８
   のアルキル、アルキルアリル又はアリル基金有するモノ
   又はジホスフィン酸又はこれらのチオ化合物又はこれら
   の誘導体　　・ （Ｖ）窒素原子を含有するモノ又はジ又はトリホスホン
   酸 （ＶＤ炭素数１〜８のアルキル基又はアリル基を有する
   チオアルコール Ｖ＋＋）炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシアル
   キル基、アルキルアリル基又はヒドロキシアルキルアリ
   ル基を有するチオカルボン酸又はその塩 （Ｖｉｉｌ）有機金属亜鉛化合物 （ｌｘ）　Ｒｏ→５−ｉ−几。 〔式中、２は１〜５の整数、馬は（ｌｉｉ）と同一〕 （Ｘ）含硫黄有機複素環化合物もしくはその塩又にその
   誘導体 （至）水溶性高分子化合物量が、全組成の０１〜２０重
   量％である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の金属
   加工油組成物。 α荀　極圧剤の量が、全組成の０．１〜１０重量％であ
   る特許請求の範囲第１項又は第１２項記載の金属加工油
   組成物。