KR890002834B1 - 금속 압연유 조성물 - Google Patents

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히로시 구와모도
슈우이찌 이와도오
유우지 오까미
히로유끼 나가모리
야스히로 나까가와
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마루다 요시오
가오오 섹껜가부시끼가이샤
가나오 미노루
닛뽄 고오깐 가부시끼가이샤
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Abstract

내용 없음.

Description

금속 압연유 조성물
제1도는 본 발명 압연유조성물의 압연시험을 행하는 장치를 도시한것.
제2도는 카울터계수기(Coulter counter)에 의하여 얻어진, 본발명의 NO.2조성물의 입도분포를 나타낸것.
제3도는 비교조성물 NO.5의 입도분포를 나타낸것.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 용기 2 : 가열기
3 : 균질화혼합기 4 : 치차펌프
5 : 압력계 6 : 노즐
7 : 로울
본 발명은 새로운 금속압연유조성물에 관한 것으로, 더욱 상세히 말하면 윤활유성분과 수용성의 양이온성 또는 양성(兩性) 중합체 화합물로 구성되는 금속압연유 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 현재가지 사용된 금속압연유는 유지(油脂)나 광유 또는 보조제와 혼합된 지방족 에스텔과 같은 윤활유성분으로 구성되며, 상기 보조제로는, 유상(油狀)개량제, 극압첨가제(極壓添加劑), 녹억제제, 산화방지제등이 있다. 이들 성분은 유화제를 사용하여 O/W-형 유제(乳劑)로 형성되어, 대체로 1내지 20%농도로 압연공정에 제공된다. 근래, 압연설비와 기술의 급격한 발전으로 고속의 압연과 대량생산이 가능하게 되었고, 따라서 압연유의 순환윤활안정성과, 가공성과, 폐수처리성등에 대한 요구가 심각하게 되고 있고, 따라서 상기 요구를 충족시킬 수 있는 압연유의 개발이 대단히 필요하다. 그러나 이점에 관하건대, 유화제를 사용하는 종래의 압연유는 여러가지 결점을 갖고 있어서 만족스럽지 못하다. 즉 유화제를 사용하는 공지된 압연유에 있어서는, 압연윤활성이 유화제의 종류와 양을 변화시키고 또한 압연될 재질표면에 퇴적된 유(油)의 양(프레이팅아우트양)를 조절함에 의하여 조정된다. 그러나 유화제를 사용하는 이와같은 압연유에 있어서, 플레이팅-아우트양과 액체순환안정성은 서로 상반하는 경향이 있으며, 즉 유탁액의 안정성이 증가하면 압연재상의 플레이팅-아우트양이 감소함으로 인하여 최활성(催滑性)이 불충하게 된다. 플레이팅-아우트 양이 증가하면 순환응용에 있어서의 여러가지 장애등의 결점이 수반되면서 유탁액이 불안정하게 된다.
본 발명자는 공지된 유탁액 압연유의 결점을 극복하고져 연구한 결과 이들 결점을 제거하는데 성공하였으며 특허를 신청(일본 특허공개번호 NO.55-147593)하였는바, 본 특허에 있어서 지방이나 납(蠟)을 함유하는 윤활성분은 특수한 형태의 친수성 분산제를 사용하여 분산되어 있음으로 이들은 유입자(油粒子) 의 형태로 안정하게 현탁, 분산되어 있다.
본발명자는 더욱 연구를 행하였고, 상기한 신청특허의 압연유가 공지된 유화압연유에 대하여 상당히 개량되었으나 상기한 입자는 다음에 기술하는 실시예 1 내지 3에서 나타나는 특정수준(10,000r.p.m의 균질화 혼합기)이상의 전단력(剪斷力)조건하에 더욱 미세하게 분활되어야 한다는 문제점이 아직도 남아 있으며, 따라서 압연될 금속재상에 농후하고 내밀한 윤활막을 형성하기가 곤란하다는 것을 발견하였다.
높은 전단조건과, 압연속도가 높고 실제 발생되는것과 같이 압연감쇠속도가 큰 고속 및 고압의 압연조건하에 사용될 수 있는 금속압연유조성물을 제공하기 위하여, 집중적으로 연구한 결과 상기 목적은 전기한 친수성 분산제 대신에 특수한 형의 수용성 양이온성이나 양성(兩性) 중합체 화합물을 사용함으로써 달성된다는 것을 발견하였다.
더욱 상세히 말하면, 특수형의 수용성 양이온성 또는 양성 중합체 화합물은 보호콜로이드의 기능을 갖고 있으며, 따라서 윤활유 성분이 큰입도를 유지하고 양호한 순환안정성을 나타내면서 물에 안정하게 분산되며, 이들 분산제를 압연단위에 공급함으로써 압연될 금속재 및 로울과 접촉하면 큰 입도의 유입자(油粒子)가 농후하고 내밀한 윤활막을 형성할 수 있고, 교반탱크 및 공급기와 장기순환에 걸친 순환펌프에 의하여 이에 부여된 전단력에 대하여 큰입도의 입자가 안정하게 유지된다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따르면 금속압연유조성물이 제공되는바, 이 조성물은(a) 유지와, 광유와 지방산 에스텔로 구성되는 군으로 부터 선택된 적어도 1종의 윤활유성분과, (b) 1개반복단위내에 적어도 1개의 염기성 질소원자나 양이온성 질소원자와 1,000 내지 10,000,000의 평균분자량을 갖는 중합체 화합물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 수용성의 양이온성 또는 양성중합체의 필수성분으로 구성된다.
본 발명 압연유 조성물의 성분(a)인 윤활유성분에는, 예컨대 스핀들유, 기계유, 터어빈유, 실린더유등과 같은 광유와; 경우(鯨油), 우지(牛脂), 라아드유, 평지유(rapeseed oil), 피마자유, 미강유(未糠油), 야자유, 코코넛유등과 같은 동식물유와; 우지, 코코넛유, 야자유, 피마자유 등으로 부터 얻은 지방산과 1∼22개 탄소원자의 지방족 알콜, 에틸렌글리콜, 네오펜틸알콜, 펜타에리트리롤등과의 에스텔 : 이 포함된다.
수용성의 양이온성 또는 양성 중합체 화물의(b) 성분은 염기성 질소원자나 양이온성 질소원자를 필수적으로 포함하여야 하며, 또한 카이복실레이트, 술포네이트, 아미드에 스텔의 기를 분자내에 더욱 포함할 수 있다. 이들 중합체 화합물의 예는 다음과 같다. (a) 다음 일반식 (I) 내지 (V)로 표시되는 함질소단량체의 염이나 4급암모늄염의 단일중합체나 공중합체
Figure kpo00001
상기식에서 A는 -O- 또는 -NH-, n은 1 내지 3의 정수, R1은 H 또는 CH3, R2와R3는 각각 H,CH3또는 C2H5를 나타낸다.
Figure kpo00002
상기식에서, R1,R2,R3및n1은 각각 일반식(I)에서 정의한것과 같다.
Figure kpo00003
상기식에서 R1은 일반식(I)에서 정의한것과 같고, 피리딘은 2- 또는 4-위치에서 치환된다.
Figure kpo00004
상기식에서, R1과R2는 각각 일반식(I)에서 정의한것과 같고, 피페리딘은 2-또는 4-위치에서 치환된다.
Figure kpo00005
상기식에서 R1,R2및 R3는 각각 일반식(I)에서 정의한 것과 같다.
이들 단량체의 실예로는 ; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타그릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노푸로필 아크릴아미드, 디에틸아미노푸로필 아크릴아미드, 디메틸아미노푸로필 메타크릴아미드, 디에틸아미노푸로필 에타크릴아미드등과 같은 일반식(I)의 화합물과 ; 디메틸 아미노메틸 에틸렌, 디에틸아미노메틸에틸렌, 디메틸아미노메틸푸로펜, 디에틸아미노메틸푸로펜등과 같은 일반식(II)의 화합물과 ; 비닐피리딘등과 같은 일반식(III)의 화합물과 ; 비닐피페리딘, 비닐-N-메틸피페리딘등과 같은 일반식(IV)의 화합물과 ; 비닐벤질아민, 비닐-N,N-디메틸벤질아민등과 같은 일반식(V)의 화합물이 있다.
이들 단량체의 단일 중합체나 공중합체는 평균분자량이 1,000 내지 10,000,000이어야 한다. (b) 일반식(I)내지(V)의 함질소단량체, 또는 그들의 염이나 4급 암모늄염중의 1개나 그 이상과, α,β-볼포화 카르복시산과 그들의 염 또는 유도체, 술폰산기를 함유하는 비닐화합물과 이들의 염, 아크릴토니트릴, 비닐피롤리돈과 2 내지 20개의 탄소원자를 갖는 지방족 올레핀류로 구성되는 군으로부터 선택된 1개나 그이상의 비닐 단량체와의 공중합체.
비닐단량체의 실예로는 : 비닐피롤리돈과 아크릴토니트릴 : 아크릴산, 메타크릴산과 말레인산, 알카리금속염, 암모늄염, 이들의 아미드화합물과 에스텔화합물 : 그리고 비닐술폰산, 메타알릴술폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸푸로판술폰산, P-스티렌술폰산과 이들의 알카리 금속염과 암모늄염이 있다. 함질소단량체와 비닐단량체와의 공중합체중 평균분자량이 1,000 내지 10,000,000인 것이 이용된다. (c) 에틸렌이민의 개환된 중합체의 염과 4급암모늄염, 이들중합체는 일반식(VI)의 반복단위를 가지며, 평균 분자량이 1,000 내지 10,000,000이다.
Figure kpo00006
상기식에서 n2는 1 내지 5의 정수이며, n3은 0 내지 5의 정수이다. (d) 지방족 디카르복시산과 폴리에틸렌 폴리아민이나 디폴리옥시에틸렌알킬아민류와의 중축합생성물의 염이나 4급암모늄.
이들 중합체의 실예로는, 반복단위가 일반식(Ⅶ)로 표시되는 폴리에틸렌폴리아민류와의 중축합생성물과, 일반식(Ⅷ)로 표시되는 디폴리옥시에틸렌알킬아민류와의 공축합생성물이 있으며, 이들의 분자량은 1,000 내지 10,000,000의 범위에 있다.
Figure kpo00007
상기식에서, R4는 이량체(二量體)산의 잔기 또는 1 내지 10개 탄소원자의 알킬렌이고, R'는 -CH2CH2-이고, n4는 2 내지 7의 정수이다.
Figure kpo00008
상기식에서 R4는 일반식(Ⅶ)에서 정의한 것과 같고, R5는 1 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬기이고, R6는 H또는 CH3이고, n5와 n6는 각각 1 내지 10의 정수이다.
지방족 디카르복시산은 이량체산, 아디핀산둥이며, 폴리에틸렌폴리아민류는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민등이다. (e) 디할로알칸폴리알킬렌폴리아민류의 중합생성물, 이들 중합체는 1, 2-디클로로에탄, 1, 2-디브로모에탄, 1, 3-디클로로푸로판등과 같은 디할로알칸류와 분자내에 2개나 그 이상의 3급 아미노기를 갖는 폴리알킬렌폴리아민류의 4급 암모늄염과의 중축생성물이며, 이의 평균분자량은 1,000 내지 100,000,000범위에 있다.
폴리알킬렌폴리아민류의 실예에는 다음과 같은 것이 포함된다.
Figure kpo00009
(f) 에피라뢰히드린아민류의 중축한 생성물. 이들 화합물로는 다음일반식(X)의 반복단위를 갖고, 평균분자량이 1,000 내지 10,000,000인 생성물을 들 수 있다.
Figure kpo00010
상기식에서 R7내지 R9은 -CH3또는 -C2H5를 나타내고,T-13 는 할로겐 이온을 나타낸다. (g) 키토산의 염과 녹말이나 셀루로오즈의 양이온화된 생성물. 일반식(a) 내지 (f)의 중합체는, 10,000 내지 1,000,000의 평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.
완전히 알려진것은 아니지만, (a) 내지 (g)에서 규명된 수용성의 양이온성 또는 양성 중합체 화합물의 기능은 다음과 같은 것으로 간주된다. 수상(水相)에 완전히 용해된 수용성의 양이온성 또는 양성중합체 화합물은 윤활유 성분의 입자를 흡수하고, 이것은 밀지되기전에 기계적 전단력에 의하여 미세하게 분쇄되어 유의입자로 하여금 응결작용에 의하여 큰입도의 입자로 되는 것과 같이 이들을 덩어리로 결합시키는 역할을 한다. 이들 큰 입도의 입자는 중합체 화합물의 입체적, 전기적 보호 콜로이드 작용에 의하여 물에 안정하게 분산유지되어 있다. 이점은 수용성의 음이온성 중합체 화합물을 사용하는 일본공개 공보출원번호 NO. 55-147593의 경우와는 상반되는 것으로, 이때에는 유-입자상의 상기 화합물의 응결작용이 적기 때문에 화합물의 보호 콜로이드 작용에 의하여 유-입자가 미세한 입자의 형태로 안정화되고, 따라서 일단 미세하게 분쇄된 유-입자는 큰입도의 입자로 전환될 수 없다.
이들 수용성의 양이온성 또는 양성 중합체 화합물은 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있으며, 전체 유-조성물의 0.1 내지 10중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
수용성의 양이온이나 양성중합체 화합물을 형성케하는 함질소단량체의 염이나 4급암모늄염을 형성하도록 쌍을 이룰 음이온의 실예로는 황산염이온, 질산염이온, 염산염이온, 히드록시아세트산염이온, 아세트산염이온, 인산염이온이 있으며, 이들중 바람직한 이온은 윤활성이나 녹억제성의 관점에서 볼때 산성인산기와 붕산염이온을 갖는 유기 또는 무기인산염이온이지만, 사용가능한 쌍의 이온은 상술한 이온에 제한되어서는 안된다.
상술한 화합물 외에도, 본발명의 압연조성물은 요구에따라 기타 공지된 여러가지 첨가제, 예컨데 녹억제제, 유개량제, 극압첨가제, 산화방지제등과 혼합될 수 있고, 이들은 각각 전체 유-조성물의 0 내지 2%, 0 내지 20%, 0 내지 3% 및 0내지 5%의 양으로 첨가될 수 있다.
녹억제제는 예컨대 알케닐석신산이나 그의 유도체, 올레인산과 같은 지방산, 솔비탄 모노올레에이트와 같은 에스텔등을 포함한다. 유-개량제에는 올레인산, 스테아린산등과 같은 고급지방산과 이들의 유도체나 에스텔, 이량체산과 같은 이량체산등이 포함된다. 극압첨가제는 트리크레질인산염과 같은 아인산화합물과 아연디알킬디티오포스페이트와 같은 이량체산등이 포함된다. 산화방지제는 2,4-디-3급-부틸-P-크레졸과 같은 페놀성 화합물과 페닐-α-나프틸아민과 같은 방향족 아민류등이 있다.
본 발명의 금속압연유조성물은 압연유조성물과 수용성중합체 화합물을 단순히 혼합시킴으로써 사용되거나, 또는 약 80%까지의 수분함걍을 갖는 농후한 용액으로 우선 제제한 다음 사용할때 물로 희석한다.
이와같은 얻어진 금속압연유 조성물은 높은 전단력의 교반조건하에 비교적 큰입도의 안정된 입도분포를 갖게하며, 시간적인 변화가 적고 높은 윤활성능 및 압연성능을 갖는 압연유로서 유용하다. 또한 본조성물은 다음과 같은 이점을 갖는다 : 본발명에 사용된 수용성의 양이온성 또는 양성 중합체 화합물자체는 액체나 고체입자를 신속히 흡수하는 기능을 갖고 이들에게 친수성을 부여하나 유화작용을 유화작용을 위한 물과 기름의 표면장력을 하강시키는 능력은 부여하지 않으며, 따라서 윤활유성분의 유화반응은 일어나지 않고, 결과적으로 미세한 금속분말, 로울베어링에 대한 윤활유, 산세척후에 사용된 녹방지유 및 유탁제를 사용하는 압연유의 경우에서와 같이 실제압연조작에 있어서의 이와 유사한 물질과 같은 소위 "오염성분"에 대한 소위 "수용(收容)"현상의 발생이 적게된다. 유-조성물은 높은 압연 윤활특성을 갖는 순수한 압연유로써 계속 유지될 수 있다. 상기 양성분의 이들기능은 공장내의 탱크나 외통상의 더러움을 청결하게 세척할 수 있다. 더욱이 본조성물은 폐기수처리에 있어서, 거의 난점을 나타내지 않아서, 유탁제를 사용하는 종래의 압연유에서는 경험할 수 없는, 청결한 작업환경이 실현될 수 있다. 본 발명을 실예를 들어 설명하면 다음과 같다.
실시예에서 사용된 압연유 조성물은 다음의 제제로 되어 있다. 수용성의 양이온성 또는 양성중합체 화합물은 단순히 "수용성중합체의 분산제"로서 나타나 있으며, 실시예에 있어서의 백분율은 중량백분율이다.
본발명조성물 NO.1
우지 97.0%
수용성중합체분사제(A) 3.0
A : 메틸클로라이드에 의한 디메틸아미노푸로필메타크릴 아미드의 4급 암모늄염 중합체(평균분자량=800,000)
본발명 조성물 NO.2
우지 97.0%
수용성중합체분사제(B) 3.0
B : 글리콘산/나트륨 아크릴레이트(6/1)에 의한 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 중화생성물의 공중합체(평균분자량=500,000)
본발명 조성물 NO.3
우지 96.0%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성중합체분사제(C) 1.0
C : 디베틸 황산염/비닐피롤리돈/나트륨아크릴레이트(6/3/1)에 의한 비닐피리딘 4급암모늄염의 공중합체(평균분자량=450,000)
본발명 조성물 NO.4
우지 96.0%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성중합체분사제(D) 1.0
D : 글리콜산/나트륨 2-아크릴아미노-2-메틸푸로판술포네이트(4/1)에 의한 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트-중화생성물의 공중합체(평균분자량=100,000)
본발명 조성물 NO.5
우지 99.0%
수용성중합체분산제(E) 1.0
E : 폴리에틸렌이민과 인산과의 중화생성물(평균분자량=70,000)
본발명 조성물 NO.6
파라핀계광유 85.0%
부틸스테아레이트 9.5
올레인산 4.0
산화방지제 1.0
수용성중합체분산제(F) 0.5
F : 셀루로오즈-4급암모늄염의 양이온생성물(평균분자량=1,000,000)
본발명 조성물 NO.7
우지 96.0%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성중합체분사제(G) 1.0
G : 1, 2-디클로로에탄과 헥사메틸렌테트라민과의 중축합생성물(평균분자량=50,000)
본발명 생성물 NO.8
메틸 스테아레이트 87.0%
이량제산 5.0
인산에스텔극압첨가제 2.0
산화방지제 1.0
수용성중합체분사제(H) 1.0
H : 인산에 의한 이량체산과 디에틸렌트리아민 중축합생성물의 중화생성물(평균분자량=800,000)
본발명 생성물 NO.9
파라핀계 광유 65.0%
2-에틸헥실 우지 지방산 에스텔 25.0
우지 지방산 6.0
인산에스텔 극압첨가제 2.0
산화방지제 1.0
수용성중합체분사제(I) 1.0
I : 트리메틸아민에 의하여 4급화된 에피클로로히드린의 개환된 중합체(평균분자량=150,000)
본발명 조성물 NO.10
우지 90.0%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성 중합체 분산제(B) 3.5
수용성 중합체 분산제(E) 3.5
본발명 조성물 NO.11
우지 97.0%
수용성 중합체 분산제(J) 3.0
J : 디메틸 아미노에틸 메타크릴아미드/나트륨아크릴레이트/나트륨 비닐술포네이트(3/3/1)의 인산염 공중합체(평균분자량=400,000)
본발명 조성물 NO.12
우지 97.0
수용성 중합체 분산제(K) 3.0
K : 염화벤질에 의한 테트라메틸푸로필렌디아민 4급암모늄염의 중축합생성물(평균분자량=100,000)
본발명 조성물 NO.13
우지 96.0%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성 중합체 분산제(L) 1.0
L : 염화메틸렌에 의한 헥사메틸렌테트라민 4급 암모늄염의 중축합생성물(평균분자량=300,000)
본발명 조성물 NO.14
우지 99.0%
수용성중합체분산제(M) 1.0
M : 디에틸 아미노에틸 메타크릴레이트/비닐피리딘의 아세테이트/나트륨메타크릴레이트(4/4/2)의 공중합체(평균분자량=150,000)
본발명 조성물 NO.5
우지 96.0%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성중합체 분산제(N) 1.0
N : 디메틸아미노푸로필 메타크릴아미드의 푸로피오네이트/비닐피롤리돈의 푸로피오네이트 에틸렌이민의 푸로피오네이트/나트륨 아크릴레이트(3/2/3/2 평균 분자량=270,000)
[비교 조성물 NO.1]
우지 97.0%
유탁제(O) 3.0
O : HLB가 10.8인 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 비이온성 계면 활성제(평균분자량=485)
[비교실시예 NO.2]
시판되는 우지 압연유
[비교 실시예 NO.3]
파라핀계 광유 52.0%
2-에틸헥실 우지 지방산 에스텔 25.0
우지 지방산 5.0
인산 에스텔 극압첨가제 2.0
산화방지제 1.0
수용성 중합체 분산제(A) 15.0
[비교실시예 NO.4]
우지 96.95%
우지지방산 2.0
산화방지제 1.0
수용성 중합체 분산제(C) 0.05
[비교실시예 NO.5](일본공개공보출원 NO.55-147593)
우지 97.0%
수용성 음이온성 중합체 분산제(P) 3.0
P : 아크릴산과 말레인산 공중합체의 나트륨염(평균분자량=3,500)
[실시예 1]
압연시험
a. 압연시험방법
압연기 : 100㎜Ø×150㎜ 폭, 단강(鍛鋼)로울, 2-단계 압연기
예비 : 압연로울을 메 압연조작마다 압연방향에 따라, 석유벤진으로 탈지한 NO240캇 금강사지(金剛砂紙)를 사용하여 연마(약 0.8-1.0μ)하고, 가열된 물로 약 80℃의 압연온도까지 가열하였다.
압연재 : SPCE.S.D 재질(JISG-3141) 알루미늄을 약화시킨 강철판 1mm두께×30mm 폭×400mm길이의 판. 이 판을 석유벤진과 알카리로 세척하여 탈지하고, 뜨거운 물로 충분히 세척하였다.
b. 유윤활(油潤滑)방버(제1도 참조)
예정된 양의 시험압연유와 가열된 물을 스테인레스(鋼) 용기(1)에 넣고, 가열기(2)로 온도를 유지하면서 균질화 혼합기(3)으로 강제 교반하여 분산액을 제조하였다. 제조 30분후에 치차펌프(4)를 조작하여 60℃의 분산온도에서 3.0l/분(2.5kg/㎠)의 분무속도로 노즐(6)으로부터 로울(7)과 압연재에 분산액을 공급하였다. 압력계는 5를 나타내었다.
c.결과
본 발명 및 비교조성물의 압연시험결과가 압연감쇠속도와 압연하중과의 상관 관계에 의하여, 표 I에 나타나 있다.
표 I로 부터 명확한 바와같이, 5,000r.p.m이나 10,000r.p.m에 있어서, 본 발명 조성물은 유탁제를 사용하는 비교 조성물 NO.1 및 NO.2보다 대단히 우수한 압연윤활성능을 나타내었다. 본 발명 조성물중 조성물 NO.2, 5 및 10은 10,000r.p.m의 높은 전단조건하에서도 우수한 성능을 나타내었다. 비교조성물 NO.5는 5,000r.p.m에서는 우수하였으나 10,000r.p.m에서는 성능이 대단이 낮았다.
[표 1]
Figure kpo00011
[실시예 2]
내소부(耐燒付) 하중시험(Falex Test)
내소부하중은 ASTM표준 D-3233의 압축하중시험(Falex test)에 기술된 과정에 따라 측정하였다. 시험될시료는, 압연유 조성물을 각각3%농도까지 물로 희석하고 이 희석액을 10,000r.p.m의 회전으로 균질화 혼합기내에서 교반하여 제조하였다. 시료용액을 0.11/분(압력 2.5kg/㎠)의 분무양과 분산온도 50℃의 조건하에 치차펌프를 사용하여 고정된 블럭중심에서 회전핀에 공급하였다. 그 결과 표II에 나타나 있다.
[표 II]
Figure kpo00012
표II로부터 명확한 바와같이, 본발명 조성물은 비교조성물 NO.1과 2보다 대단히 우수한 윤화성능을 나타내였다. 그러나 수용성 중합체 화합물의 양이 비교조성물 NO.3에서와 같이 크거나 또는 비교조성물 NO.4에서와 같이 적은경우, 윤활성능은 빈약하였다. 비교조성물 NO.5는 실시예 1에 유사하게 10,000r.p.m.의 높은 전단 조건하에서는 윤활성능이 빈약하였다.
[실시예 3]
각각의 금속압연유 조성물과의 가열된물을 예정된 농도(3%, 55℃)로 합하고 균질하기내에서 5,000 및 10,000r.p.m으로 혼합시켜 분산액을 제조하였다. 퇴적시험은 치차펌프(압력 2.5kg/㎠,분무양 1.0l/분)를 사용하여 분산액을 2초간 시험편에 분무시키고, 실온에서 건조시킨후 중량방법에 의하여 퇴적된 유량을 측정함으로써 수행하였다. 사용된 시험편은 50×100×1mm의 크기와 4.0×5.0μ의 표면거침성을 갖는 SPCC.S.D(JSG-3141)이었으며, 이것은 용제로 탈지한후에 사용하였다. 동시에 분무노즐로부터 시료를 수집하여 그의 입자크기를 카울터 계수기로 측정하였다.
이들 결과가 표 III에 나타나 있다. 괄호내의 값은 5,000r.p.m 에 대한것이고, 다른것은 10,000r.p.m에 대한 것이다. 5,000 및 10,000r.p.m에서 혼합된 본발명 조성물 NO.2와 비교조성물 NO.5의 입도분포를 카울터 계수기로 측정하였으며, 그 결과가 제 2도와 3도에 나타나 있다.
표 III으로부터 명확한 바와같이, 본발명 조성물은 비교조성물 NO.1과 2보다 유입도와 유-퇴적이 크다. 비교조성물 NO.3은 유-퇴적이 빈약하고, 비교조성물 NO.4는 용액의 안정성이 적다. 비교조성물NO.5는 5,000r.p.m.조건하에서 본발명 조성물과 차이가 거의 없으나, 10,000r.p.m의 조건하에서는 그의 입도가 적게됨과 아울러 유-퇴적을 상당히 하강시킨다. 이들 결과는 실시예 I 과 II의 결과를 분명하게 하는 것이다.
[표 III]
Figure kpo00013
(*)조성물을 유-분산이 빈약하여 평균입도와 퇴적유양의 측정이 불가능하였다.
[실시예 4]
폐수처리성
실시예 2의 내소부 하중시험(Falex test)에서와 동일한 방범으로 제조한 1,000ml의 시험유체에 3g의 황산 알루미늄을 가한다음, 2분간 교반한후, Ca(OH)2를 가하여 pH를 7로 조정하고 10분간 더 교반하였다. 이 혼합물을 30분간 방치한후, 맑은 하층액을 모아서 COD(과망간산칼륨방법)를 측정하였다. 그 결과가 표 IV에 나타나 있다.
표 IV로부터 명확한 바와같이, 본발명 조성물은 비교조성물에 비하여 대단히 우수한 폐수처리성을 나타내였다.
[표 IV]
Figure kpo00014

Claims (10)

  1. (a)유지와 광유와 지방산 에스테르로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 윤활유 성분과, (b) 1개 반복단위내에 적어도 1개의 염기성 질소원자나 양이온성 질소원자를 가지며 평균 분자량이 1,000 내지 10,000,000인 중합체 화합물로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 수용성의 양이온성 또는 양성 중합체 화합물, 의 필수성분으로 구성되는 것을 특징으로하는 금속 압연유 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 수용성의 양이온성 또는 양성 중합체 화합물이 다음 (a)내지 (g)의 군으로 부터 선택된 한성분인 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물. (a) 다음 일반식 (I) 내지 (V)로 표시되는 함질소 단량체염이나 4급 암모늄염의 단일중합체, 또는 상기한 둘 또는 그 이상의 염의 공중합체;
    Figure kpo00015
    상기식에서 A는 -O-또는 -NH, n1은 1 내지 3의 정수, R1은 H 또는 CH3이고, R2와R3는 각각 H,CH3또는C2H5이다.
    Figure kpo00016
    상기식에서 R1,R2,R3및 n1은 각각 일반식(I)에서 정의한 것과 같다.
    Figure kpo00017
    상기식에서 R1은 일반식(I)에서 정의한 것과 같고, 피리딘은 2- 또는 4-위치에서 치환된다.
    Figure kpo00018
    상기식에서. R1과 R2는 각각 일반식(I)에서 정의한 것과 같고, 피페리딘은 2-또는 4-위치에서 치환된다.
    Figure kpo00019
    상기식에서 R1,R2및 R3는 각각 일반식(I)에서 정의한 것과 같다. (b) 상기 일반식(I) 내지 (V)로 표시 되는 함질소 단량체의 염과 이의 4급 암모뉴염중의 적어도 1개 염과, α,β-불소화 카르복실산과 이의 염 및 유도체, 술폰산기를 함유하는 비닐화합물과 이의 염, 아크릴로니트릴, 비닐피롤리돈 및 2 내지 20개의 탄소원자를 갖는 지방족 올레핀류로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 1개의 비닐단량체와의 공중합체 ; (c) 에 틸렌이민의 개환된 중합체의 염 또는 4급 암모늄염 ; (d) 지방족 디카르복실산과 폴리에틸렌폴리아민이나 디폴리옥시에틸렌알킬아민 중축합생성물의 염 또는 4급 암모늄염 ; (e) 디할로알칸폴리알킬렌폴리아미드의 중합성물 ; (f) 에피할로히드린-아민 중축합생성물 ; (g) 키토산의 염, 전분 또는 셀룰로오스나 이의 양이온화된 생성물.
  3. 제1 또는 제 2 항에 있어서, 수용성의 양이온성 또는 양성중합체 화합물의 분자량이 10,000 내지 1,000,000범위에 있는 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 함질소 단량체와 공중합될 α,β-불포화 카르복실산이 아크릴산, 메타아크릴산 또는 말레산이고, 그의 염은 알킬리 금속 또는 암모늄염이고, 그의 유도체는 알킬아미드 알킬에스테르 또는 아크릴로니트릴인 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서, 함질소 단량체와 공중합될 술폰산기를 함유하는 비닐화합물이 비닐술폰산, 메틸술폰산 2-아크릴 아미드-2-메틸푸로판 술폰산 또는 P-스티렌술폰산이며, 그의 염은 알칼리 금속이나 암모늄염인 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서, 에틸렌이민 개환중합체의 반복단위가 다음 일반식(VI)으로 표시되는 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
    Figure kpo00020
    상기식에서 n2는1 내지 5의 정수이고, n3은 0 내지 5의 정수이다.
  7. 제 2 항에 있어서, 지방족 디카르복실산과 폴리에틸렌폴리아민의 중축합생성물의 반복단위가 다음 일반(VII)으로 표시되는 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
    Figure kpo00021
    상기식에서 R4는 이량체산의 잔기 또는 1 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌기이고, R'는 -CH2CH2-이고, n는 2 내지 7의 정수이다.
  8. 제 2 항에 있어서, 지방족 디카르복실산과 디폴리 옥시에틸알킬아민과의 중축합 생성물의 반복단위가 다음 일반식(Ⅷ)으로 표시되는 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
    Figure kpo00022
    상기식에서 R4는 일반식(Ⅶ)에서 정의한 것과 같고, R5는 1 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬기이고, R6는 H 또는 CH3이고, n5와 n6는 각각 1 내지 10의 정수이다.
  9. 제 2 항에 있어서, 에피랄로히드린-아민중축합생성물의 반복단위가 다음 일반식(IX)으로 표시되는 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
    Figure kpo00023
    상기식에서 R7내지 -CH3또는 -C2H5이고,
    Figure kpo00024
    는 할로겐 이온을 나타낸다.
  10. 제 1 항에 있어서, 수용성의 양이온성 또는 양성 중합체의 화합물이 전체 조성물의 0.1 내지 10중량%의 양으로 함유되는 것을 특징으로하는 금속압연유 조성물.
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