JPS59231498A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放射線像変換パネルに関するものである。さ
らに詳しくは、本発明は、輝尽性の一価のユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化／＼ロケン化物系蛍光体を用
いた放射線像変換パネルに関するものである。

近年、−価のユーロピウノ−１で賦活したアルカリ土類
金属弗化／＼ロゲン化物蛍光体は、Ｘ線などの放射線の
１１（を射を受けるとそのエネルギーの一部を吸収しで
蓄積し、そののち４００〜８５０ｎｍの波長イわ域の′
電磁波の照射を受けると近紫外発光を示すこと、すなわ
ち、該イｔｉ光体ば輝尽発光を示すことか見出されてい
る。また、この二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金
属弗化／＼ロゲン化物蛍光体はＸ線などの放射線に対す
る吸収効率が高いため、近年において、特にその輝尽性
を利用する放射線像変換パネル（蓄稙訛蛍光体シート）
川の蛍光体として非常に注目され、多くの研究が行なわ
れている。

たとえＩｆ　、特開昭５５−１２１４５号公報には組成
式ｌ・ （ＢａＩ−ｘＩＩＭ”）□　ＦＸ：　ｙＡ（ここに、Ｍ
ｌはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの少なく
とも１つを、ＸはＣｆＬ、ＢｒおよびＩのうちの少なく
とも１つを、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ
、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ及びＥｒのうぢの少なくとも１つを
、χ及びｙは０≦Ｘ≦０．６及びＯ≦ｙ≦０．２なる条
ヂ１を満たす数字を表わす） で表わされる花十類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系蛍光体が輝尽発光を示すこと、および該蛍光
体を用いた放射線像変換パネルが開示されている。

放射線像変換パネルは、その基本構造として、支持体と
、その片面に設けられた少なくとも一層の輝尽性イは光
体を分散状態で含有支ｔｘする結合剤からなるイｈ光体
層とから構成されるものである。

なお、このイｊｆ光体層の支持体とは反対側の表面（支
持体に而していない側の表面）には一般に、透明な保護
膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは
物理的な廟撃から保護している。

放射線像変換パネルの放射線に対する感度は、一般に、
それに用いられる蛍光体の輝尽発光輝度が高いぼと高く
なることが知られている。

上記の輝尽Ｐ１蛍光体からなる放射線像変換パネルを用
いる放射線像変換方法は、従来の放射線写真法にかわる
有力な方法であり、たとえば、上記特開昭５５−１２１
４５号公報などに記載されているように、被写体を透過
し、た、あるいは被検体から光ゼられた放射線エネルギ
ーを放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そ
ののちに輝Ｊ、（性蛍光体を可視光線および赤外線から
選ばれる電磁波（励起光）で時系列的に励起することに
より、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギ
ーを蛍光として放出させ、この蛍光を光電的に読取って
電気信号を得たのら、この電気信号を感光フィルム等の
記録材料、ＣＲＴ等の表示装置−１−に可視像として呵
生ずるものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
を利用した場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で
情報部の豊富な放射線画像を得ることかできるという利
点がある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療
診断゛を目的をするＸ線撮影外の直接医療用放射線撮影
において非常に利用価値の高いものである。

−１−述の放射線像変換方法の実施において放射線像変
換パネルに蓄積されている放射線エネルギーの読み出し
操作は、通常は励起光としてレーザー光を用い、先ずこ
のレーザー光でパネルを走査してパネル中のカ１；尽性
蛍光体を時系列的に励起することにより、蓄積されてい
る放射線エネルギーを蛍光として放出させ、次いで、こ
の蛍光を導光性シート等を用いて集光したのち、光電子
増倍管等の光検出器において検出することにより行なわ
れている。

従って、放射線像変換パネルに用いられる輝尽（’ｌ　
；ｉＸ光休体、励起光の照射によって瞬時的に輝尽光を
発１７にのち番こなお継続して発する蛍光、すなわち残
光は、他の蛍光林料イ群からの発光として検出されるこ
とになり、（１１られる画像のＳ／Ｎ比の低ｌζを引き
起こす原因となることか問題となる。すなわぢ、蛍光体
が輝尽光の光早に対して相当な化率で残光を発する場合
には、照射目標以外の蓋光体お゛ｌ壬子群らの発光（残
光）も照射目標の蛍光体粒子　ｍからの発光として検出
されるために、このような蛍光体を含有する放射線像変
換パネルによってイ１）られる画像は画質の低ドしたも
のとなりからである。

ただし７、このようなパネルの残光特性は、励起光の強
度、励起光としてレーザー光を用いた場合にはその走査
速度などによっても変化するものである。また、実際の
使用においては輝尽発光の検出方法によってもその残光
が画像の画質に与える影響は兄なるものである。しかし
なから、画質に悪影響を及ぼす残光特性を少しでも改良
することは大きな意味かあるといえる。

本発明は、１−記のような理由から、Ｘ線などの放射線
を照射したのち輝尽発光の励起波長領域の光で照射した
時に、優れた残光特性を示し、しかも高輝度の輝尽発光
を示す二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系イｉｔ光体を用いた放射線像変換パネルを
捉供することをその目的とするものである。

上記の目的は、支持体と、この支持体−ヒに設けられた
輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる
少なくとも一層の蛍光体層とから実質的に構成されてい
る放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体層のうちの少
なくとも一層が、（Ｂ　ａ　１−　Ｘ−Ｍ　”　Ｘ　）
成分、Ｆ成分、Ｘ成分およびＥｕ２＋成分を基本成分と
して含む蛍光体であって、かつ上記各基本成分において
、 ＭＸＬは、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の二価金属であり；Ｘ成分は、Ｃ９，
、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；Ｘは、０≦Ｘ≦０６の範囲の数値で
あり：Ｅｕ２＋成分の含有量は、（Ｂ　ａｌ−Ｘ　＠　
Ｍ”　Ｘ）成分を１グラム当星とした場合に０〜０．２
（ただし０は含まない）の範囲であり；そして、Ｘ／　
（Ｂ　ａ　１−Ｘ　６　Ｍ　”　Ｘ）は、０．９６〜０
゜９９（グラム当州比）の範囲である； との条件を満たす二価のユーロピウム賦活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を含有することを特徴と
する本発明の放射線像変換パネルにより達成することか
できる。

本発明渚のその後の研究によれば、二価のユーロピウＪ
・賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体にお
いて、蛍光体の母体構成成分であるハロゲンとアルカリ
土類金属を含む二価金属との組成比を、４．￥に、ある
特定の範囲内とすることにより、師Ｊへ発光輝度をあま
り低下させることなく、輝尽発光の残光を顕著に減少さ
せることかできることが判明した。

すなわち、未発明は、放射線像変換パネルの輝尽性蛍光
体として、基本成分が上記の（Ｂａ＋−ｘ＊　Ｍ　”　
Ｘ　）成分、Ｆ成分、Ｘ成分およびＥｕ２＋成分からな
り、かつＸ　／　（Ｂ　ａ　１−　Ｘ　”　Ｍ　”　Ｘ
　）の成分比が０：９６〜０．９９（ダラム当量比）の
範囲であるとの条件を満たす二価のユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を用いること
により、高感度であってかつ顕著に向」二した残光特性
、特に励起光の照射後１０−２〜ｉ　ｏ−’秒付近にお
いて顕著に向」二した残光特性を示す放射線像変換パネ
ルが得られるとの新たな知見に基づいて完成されたもの
である。

従って、本発明の放射線像変換パネルを用いることによ
り、高い感度で、しかも画質の優れた画像を定常的に得
ることができる。

なお、本発明において用いられる二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体は、上記
の各成分を基本成分として有するものであり、その結晶
構造あるいは輝尽発光スペクトルなどの物性を実質的に
変化させることのない範囲内で種々の添加成分が添加さ
れているものも、本発明に用いられる蛍光体に含まれる
。

次（ご、本発明の詳細な説明する。

本発明の放射線像変換パネルは、基本的には支持体１ケ
、そのＩに設けられたタｉ７光体層とから構成されるも
のであり１．．８ｋＪ光体層は、輝１尺性蛍光体を分１
１を状態で含イー１支持する結合剤からなるものである
。

本発明において、師１２★性蛍光体として用いられる一
価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロケン化
物系蛍光体は、基本成分が（Ｂａｔ−ｘ・ＭＴｌＸ）成
分、Ｆ成分、Ｘ成分オヨびＥｌ」２＋成分からなり、か
つ各ノＳ本成４分において、Ｍｎは、Ｓｒ、Ｚｎおよび
Ｃｄからなる群より選ばれる少なくとも−・種の一１価
金属であり：Ｘ成分は、ＣＭ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種の／＼ロゲンであり；Ｘは
、０≦Ｘ≦０．６の範囲の数イ〆１であり；Ｅ　ｕ　”
成分の含有量は、（Ｂ　ａト−Ｘ　＊　Ｍ”　ｘ）成分
を１グラノ・当量とした場合ｔこＯ〜０．２（ただしＯ
は含まない）の範囲であり：そして、Ｘ／　（Ｂ　ａ　
Ｉ−Ｘ　ＩＩＭ”　Ｘ）は、０．９６−０゜９９（ダラ
ム当）辻比）の範囲である；との条件を満足する蛍光体
である。

基本成分が上記の各成分で表わされる蛍光体においては
、Ｘ線などの放射線で照射したのも４００〜８５０ｎｍ
の波長領域の電磁波で励起した時の輝尽発光輝度、およ
び残光特性の向Ｊ−効果の点かう、特に、Ｘ　／　（Ｂ
　ａ　ｌ−Ｘ−Ｍ　”　ｘ　）の成分比が０．９７−０
．９８５（グラム当量、比）の範囲であるのかｖｒまし
い。

また、木山廚１人番こｊ：る特願昭　　　　　　　け明
４１１占「木出頭と回Ｌ」出願（２）１に記載されてい
るように、ｉｄ１様の理由により、−１−記のＭＸ［成
分かＳ　ｒであり、かつｌか５　Ｘ　１０−’≦Ｘ≦２
×１０−２の範、囲の数値であるのが特に好ましい。

輝尽発光輝度の向上の点からは、Ｘ成分は特にＢｒであ
るのが好ましい。さらに、輝尽発光輝度および残光特性
の向上効果の両方の点から、−上記のＥ１１２＋成分の
含有量は、（Ｂ　ａ　１−Ｘ−Ｍ　Ｉ［Ｘ）成分を１グ
ラム当量とした場合に１０−５〜５×１０−３の範囲で
あるのが好ましい。

１、−、　記’Ｉｔ　Ｚ体において、／＼ロゲー・とア
ルカリ金属を含む一価金属との成分比［Ｘ／　（　Ｂ　
ａ　Ｉ−ｘ・Ｍ”ｘ）、グラム当φ比コか０６９９を越
えｔ−場合には、ｕｌ＋尽発光発光輝度なり低−トした
結果となる。また逆に、上記成分比力’；０．９６より
も少ない場合には、残光特性は著しく！思イヒし、力）
つ輝尽発光輝度も低下する傾向にある。

本発明の二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化
ノ＼ロゲン化物系蛍光体は、上記の各成分を基本成分と
するものであるが、前述のよう番こその製造に際しては
さらに種々の添加成り）力）添力Ｉ】されていてもよい
。そのような添加成分の例としては、次のような物質を
挙げること力くできる。

特開昭５５−１６００７８吋公報番こ記４表されている
ような金属酸化物；特願昭５７−３３７３７４号明細書
に記載されているようなテトラフルオロホウ 細書に記載されているようなヘギサフルオロイヒ舎物：
特願昭５７−１８４４５５号明細書（こ記載されている
ようなアルカリ金属／＼ロゲンイヒ１勿、ニイ曲金属の
ハロゲン化物および三価金属の／＼ロゲン化物：そして
、〕友賦活剤とじー（は、精研１昭５６ー１１６７７７
号公報に記載されているジルコニウＩ・およびスカン酌
シウム；４１ｆ間昭５７ー２３６７３号公報に記載．さ
れているホウ素；特開昭５７−２３６７５号公報に記載
されている砒素および硅素：および、特願昭５７−１６
６６９６号明細書に記載されているような遷移金属。

本発明の放射線像変換パネルに用１，％られる二−イ曲
のユーロピウム賦活アルカリ土類金屈弗イヒ／＼ロケン
化物系蛍光体は、たとえば、次番こ記載するような製造
法により製造することかできる。

まず、郊・光体原料として、 ■）弗化バリウム、 ２）ハロケン化バリウム（ただし、弗化／へ１ノウムは
除く）、 ３）二価金属ノ＼ロゲン化物、 ４）ハロゲン化物、酸化物、硝酩塩、硫酸塩等のユーロ
ピウムの化合物からなる群より選ｔｆれる少なくとも一
種のユーロピウム化合物、を用意する。

螢光体の製造に際しては先ず、Ｌ記載）〜４）の弗化バ
リウム、ハロケン化バリウム、二価金属ハロゲン化物お
よびユーロピウム化合物を、化学φ論的に前記の条件を
満たすように秤量混合する。すなわち、弗化ハリウ１、
および／または二価金属弗化物を同種のハロゲン化物よ
りも多く加えること番こより、程合物の成分比が前記の
条件を満たずようにする。

Ｉ−記の混合操作は、たとえば懸濁液の状態で１１なわ
れる。そして、この蛍光体Ｄ；１料混合物の懸濁液から
水分を除去することにより固体状の乾燥混合物か得られ
る。この水分の除去操作は、常温もＬ〈はあより高くな
い温度（たとえば、２００　’Ｃ以ド）にて、減圧乾燥
、真空乾燥、あるいはその内力番こより行なわれるのか
好ましい。もちろん、程合操作は１−記の方法に限られ
るものではない。

次に、得られた乾燥混合物は微細に粉砕され、その粉砕
物は石英ボート、アルミナルツボなどの耐熱性容器に充
ｊｉ％されて電気炉中で焼成が行なわれる。この焼成は
、少量の水素ガスを含有する窒素カス雰囲気、あるいは
−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱這元性
の雰囲気下で、６００〜１０００°Ｃの焼成温度にて０
．５〜１２時間かけて′４ｊなわれる。使用されるユー
ロピウム化合物か三価のユーロピウムを含む場合には、
その弱還χ性の雰囲気によって、焼成過程において三価
のユーロピウムが二価のユーロピウムに呵元される。

なお、上記の焼成条件で一度焼成された焼成物は放る、
粉砕されたのちに、さらに再焼成（二次焼成）が行なわ
れてもよい。再焼成は、」−記の弱ρ元性雰囲気あるい
は窒素ガス雰囲気、アルゴンカス雰囲気などの中性雰囲
気下で、５００〜８゜ＯｏＣの焼成温度にて０．５〜１
２時間かけて行なわれる。

この焼成物を微細に粉砕することにより、粉末状の蛍光
体が得られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じで、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けな
どの蛍光体の製造における各種の一般的な操作が行なわ
れてもよい。

以１−に記載した製造＃：、を利用することによって前
記の一価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系蛍光体が得られる。

なお、本発明に用いられる蛍光体が、前記の浴成分を基
本成分とし、さらに前述のような添加成分を含イＪする
ものである場合には、添加成分は蛍光体厚ネ′１を秤量
混合する鈴に、あるいは焼成前に添加される。

本発明の放射線像変換パネルにおいて蛍光体層は、たと
えば、次のような方法により支持体上にノ［ト成ジーる
ことができる。

まず上記の輝尽性蛍光林料−ｆと結合剤とを適当な溶剤
に加え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体
粒子が均一に分散した塗布液を調製する。

イｉｔ光体層の結合剤の例としてｔコ°、ゼラチン等の
蛋白質、デキストラン等のポリザラカライド、またはア
ラビアゴトのような天然高分子物質：および、ポリビニ
ルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エ
チルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマ
ー、ポリアルキル（メタ）アクリ１／−ト、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースア
セテートブチレート、ポリヒニルアルコール、線状ポリ
エステルなどような合成高分子物質な・どにより代表さ
れる結合剤を挙げることができる。このような結合剤の
なかで特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポ
リエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニト
ロセルロースと線状ポリエステルとの程合物およびニト
ロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの
混合物である。

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルインブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、耐酸ブチルなとの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル：ジオキサン、エチレング１ノコ
ール七ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなとのエーテル：そして、それら′　　の１
１１合物を挙げることかできる。

塗１ｉ液における結合剤と蛍光体との混合比は、１−１
的とする放！１４線像変換パネルの特性、蛍光体の種類
なとによって異なるが、−・般には結合剤と蛍光体どの
混合比は、ｌ：１乃至１：１００（重量比）の範囲から
選ばれ、そして特に１：８乃至１．４０（重量比）の範
囲から選ぶのが好まし１７）。

なお、塗布液には、該塗ノ１ｊ液中における蛍光体粒子
の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍
光体層中における結合剤と蛍光体粒子との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような１」的に用いられる分散剤の
例としては、フタル醇、ステアリン酸、カプロン酩、親
油性界面活性剤なとを挙げることができる。そして可塑
剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル
、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル：
グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチ
ルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル：そして
、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステ
ル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステル
などのポリエチレンクリコールと脂肪族二塩基酸とのポ
リエステルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体杓子と結合剤とを含
有する塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、
通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロール
コータ−、ナイフコーターなどを用いることにより行な
うことができる。

塗膜形成後、塗膜を乾燥して支持体」二への蛍光体層の
形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体と
の混合比などによって異なるか、通常は２０ｇｍ乃至１
ｍｍとする。ただし、この層厚は、５０乃至５００ｐＬ
ｍとするのが好ましい。

また、蛍光体層は、必ずしも」−記のように支持体上に
塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、
別に、カラス板、金属板、プラスチフクシートなどのシ
ート−ヒに塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層
を形成した後、これを、支持体上に押圧するか、あるい
は接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合し
てもよい。

なお、蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以上を積層
してもよい。積層する場合にはそのうちの少なくとも一
層が上記の二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗
化ハロゲン化物系蛍光体を含有する層であればよい。ま
た、単層および積層のいずれの場合においても、上記蛍
光体とともに別種の輝尽性蛍光体を併用することができ
る。

支持体は、従来の放射線写真法における増感紙の支持体
として用いられている各種の材料から任意に選ぶことが
できる。そのような材料の例としては、セルロースアセ
テート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート プラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミ
ニウム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙
、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有する
ピグメント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジング
した紙などを挙げることができる。ただし、放射線像変
換パネルの情報記録材料としての特性および取扱いなど
を考慮した場合、本発明において特に好ましい支持体の
材料はプラスチックフィルムである。このプラスチック
フィルムにはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練
り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光
反射性物質が練り込まれていてもよい。前者は高鮮鋭度
タイプの放射線像変換パネルに適した支持体であり、後
者は高感度タイプの放射線像変換パネルに適した支持体
である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（幣鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
りごあるいは二酸化チタンなとの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブランクなとの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの６挿の層
を設けることかでき、それらの構成は所望の放射線像変
換パネルの目的、用途などに応して任意に選択すること
ができる。

さらに、本出願人による特願昭５７−８２４３１′−＋
ψ１細占に記載されているように、得られる画像の魚゛
１鋭度を向にさせる目的で、支持体の蛍光体層側の表面
（支持体の蛍光体層側の表面に接着性イ・１ケ一層、光
反射層あるいは光吸収層などが設けられている場合には
、その表面を意味する）には、微細な凹凸が均質に形成
されていてもよい。

通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体に接する
側とは反対側の蛍光体層の表面に１ｇ！光体層を物理的
および化学的に保護するための透明な保護膜が設けられ
ている。このような透明保護膜は、本発明の放射線像変
換パネルについても設置テることが好ましい。

透明保護膜は、たとえば、酢酸・セルロース、ニトロセ
ルロースなとのセルロース１ｉＪｉＱＡ；するいはポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリヵーホネート、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなとの合成高分子物
質のような透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調
製した溶液を蛍光体層の表面に塗７１ｊする方法により
形成することかできる。あるいはポ１ノエチレンテレフ
クレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミドなどから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面
に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても
形成することができる。このようにして形成する透明保
護膜の膜厚は、約３乃至２゜７ケｍとするのが望ましい
。

なお、特開昭５７−９６３００号公報に開示されている
ように、得られる画像の鮮鋭度を向上させるｌＩ的で、
放射線像変換パネルの少なくとも一部か、輝尽性蛍光体
の励起波長領域における平均反射率が該輝尽性蛍光体の
輝尽発光波長領域におけるｑｉ均反射率よりも小さくな
るような着色剤によって着色されていてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各個は未発ＩＪノをａ／Ｉ限するもの
ではない。

［実施例１］ 弗化バリウム（Ｂ　ａＦ２）３８．２ｇ、臭化バリウム
（ＢａＢｒ２争２Ｈ２０）６８．３ｇ、および臭化ユー
ロピウム（ＥｕＢｒ３）０．０８２９ｇをノに留水（Ｈ
ｚ　Ｏ）　ｌ　ＯＯｍｌ　ニ添加し、混合して憇濁液と
した。この懸濁液を６０　’Ｃで３時間減圧乾蕉したの
ち、さらに１５０　’Ｏで３時間の真空乾燥を行なって
、蛍光体原料混合物を調製した。

次いで、その蛍光体原料混合物を微細に粉砕したのち、
アルミナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼
成を行なった。焼成は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰
囲気中にて９００　’Ｃ，の温度で１．５時間かけて行
なった。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り出して
冷却した。得られた焼成物を粉砕した後、その焼成物粉
末を再びアルミナルツボに充填し、窒素雰囲気中にて６
００　’Ｃの温度で１時間の焼成（二次焼りを行なった
。

−次焼成が完ｒしたのち焼成物を冷却し、これを微細に
粉砕して、粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バ
リウム蛍光体を得た。

得られた蛍光体におけるＢ　ｒ　／　Ｂ　ａは０．９６
（グラム当場比）であり、Ｅｕ２＋賦活量は、Ｂａ１グ
ラム当量に対して０．０００５グラム当量であった。

次に、この蛍光体粒子と線状ポリエステル樹脂との混合
物にメチルエチルケトンを添加し、さらに硝化度１１．
５％のニトロセルロースを添加してか光体粒子を分散状
態で含有する分散液を調製した。この分散液に燐酸トリ
クレジル、ｎ−ブタソール、そしてメチルエチルケトン
を添加したのち、プロペラミキサーを用いて充分に攪拌
混合しで、イ１１光林料イが均一に分散し、かつ結合剤
と蛍光体層−ｒとの程合比か１　：２０、粘度か２５〜
３５ＰＳ（２５°Ｃ）の塗布液を調製した。

この塗布液を、ガラス板ｌに水４１に置いた］−酸化子
タン練り込みポリエチレンテレフタレートシーＩ・（支
持体、厚み：２５０ルｍ）の１−にドクターブ［２−ト
を用いて均一１こ塗布した。そして塗４ｊ後に、塗膜が
形成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部
の温度を２５°Ｃからｌ　ＯＯ’０に徐々にトシｌさせ
て、塗膜の乾燥を行なった。このようにして、支持体上
に層厚が２００μｍの蛍光体層を形成した。

そして、この蛍光体層の１−にポリエチレンテレフタレ
ートの透明フィルム（厚み・１２ｇｍ、ポリエステル系
接着剤が伺ｔｊ−されているもの）を接着剤層側を下に
向けて置いて接着することしこより透明保護膜を形成し
、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成ごれた放
射線像変換ノくネルを［実施例２］ 実施例１の方法と同様の製造方法により、Ｂ　ｒ　／　
Ｂ　ａが０．９７（グラム当量比）であり、Ｅｕ２＋賦
活量が、Ｂａｌグラム当量に対して０゜０００５グラム
当量である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バ
リウム蛍光体を得た。

得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［実施例３］ 実施例１の方法と同様の製造方法により、Ｂｒ／Ｂａが
０．９８（グラム当量比）であり、Ｅｕ２＋賦活借が、
Ｂａｌグラム当早−に対して０゜０００５グラム当量で
ある粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム
蛍光体を得た。

得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［実施例４コ 実施例１の方法と同様の製造方法により、ｆ３　ｒ　／
　Ｂ　ａが０．９８５（グラム当量比）であり、Ｅ　ｕ
　２＋賦活量が、Ｂａｌグラム当量に対して０．０００
５グラム当量である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗
化臭化バリウム蛍光体を得た。

得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１の方法と同様の製造方法により、Ｂ　ｒ　／　
Ｂ　ａが０．９５　（グラム当量比）であり、Ｅｕ２＋
賦活量が、Ｂａｌグラム当量に対して０゜０００５グラ
ム当量である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体を得た。

（すられた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様
の処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透
明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した
。

［比較例２］ 実施例１の方法と同様の製造方法により、Ｂｒ／　Ｂ　
ａが１．０（グラム当量比）テあり、Ｅｕ”賦活量が、
Ｂａｌグラム当量に対してｏ　、　ｏｏ。

５グラム当量である粉末状の二価のユーロピウム賦活弗
化臭化バリウム蛍光体を得た。

得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

実施例１．２．３．４および比較例１．２で得られた各
々の放射線像変換パネルを、次に記載する感度試験およ
び残光特性試験により評価した。

（１）感度試験 放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射し
たのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長６３２．８ｎｍ）
で励起した時の輝尽発光量を測定した。

（２）残光特性試験 放射線像変換パネルを幅１０ｃｍに裁断して調！ＩＪ１
．た試験片に、管−し圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したの
ち、その幅方向にＨｅ−Ｎｅレーザー光（波長６３２．
８ｎｍ）を−回走査した時の輝尽発光の減衰特性を測定
した。

得られた結果をまとめて、第１図および第２図にグラフ
の形で示す。

第１図は、横軸に時間をとり、縦軸に輝尽発光ｊｉ】を
とったグラフ（残光の減衰曲線）である。なお第１図に
おいて、パネルがレーザー光の照射下にある時の輝尽発
光量を１とする。

Ａ−実施例１の蛍光体を用いた放射線像変換パネル Ｂ、実施例２の蛍光体を用いた放射線像変換パネル Ｃ実施例３の蛍光体を用いた放射線像変換パネル Ｄ＝実施例４の蛍光体を用いた放射線像変換パネル 第２図の（Ｉ）は、横軸に臭素とバリウムとの組成比（
Ｂｒ／Ｂａ）をとり、縦軸にレーザー光照射後３　Ｘ　
１０−２秒後の残光量をとったグラフである。また（Ｉ
Ｉ）は、横軸に臭素と／ヘリウムとの成分比をとり、縦
軸に輝尽発光ψをとったグラフである。

第２図にまとめられた結果から、本発明の放射線像変換
パネル（実施例１〜４）は、Ｂ　ｒ　／　Ｂ　ａ比か０
．９５である放射線像変換パネル（比較例１）と比較し
て、残光量か茗しく減少していることか明らかである。

また、本発明の放射線像変換パネル（実施例１−４）は
、Ｂ　ｒ　／　Ｂ　ａ比が１゜０である放射線像変換パ
ネル（比較例２）と比較して、輝尽発光量が増大してい
ることが明らかである。

従って、本発明の放射線像変換パネルは比較のための放
射線像変換パネルに比べて、残光特性とともに感度にお
いても優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明に従う放射線像変換パネル（Ａ−Ｄ）
について、横軸に時間をとり、縦軸に師尽発光散をとっ
たグラフを示す図である。 第２図は、横軸に臭素と、＜リウムとのＭ１成比（Ｂｒ
／Ｂａ）をとり、縦軸にレーザー光照身を後３　Ｘ　１
．　Ｏ−”秒後の残光量をとったグラフ（Ｉ）、および
横軸に臭素と７ヘリウＬ１とのＭｌ成比（Ｂｒ／Ｂａ）
をとり、縦軸に輝尽発光−にをとったグラフ（ｎ）を示
す図である。 特５１出願人　富士写真フィルム株式会？ｆ代理人　　
　弁理士　　　柳川泰男 第１図 ０・９５　　　　　　　　１，００ Ｂン巾ａ 第２図 手続補正店 昭（Ｈ５！１丁［１月２５１］ ！１．１．許庁長′１・　　　若杉和夫殿　　　０゛１
　小作の表示 昭、Ｌ：１５８　’ｌ　　　特Ｍｌ　　硬イ！　’ｌ　
０６９２５す２　〉′δＩｉ弓θ）名、ｆα　　　　放
射線像会急パネル３　１ｉ１ｉ　＋「を才て）渚 Ｊ＋　ｆ’ｌ七ノ）間係　　　　　　特Ｗ出１ｊ（（Ｈ
人（Ｉｔ　　　ｌ’ｌｊ ｊで　”　（１（’ｆ；　ｆｌｙ）　　　　（５２０）
　’ｒｒｌ　士写ＰＩ　”）　イルムａ式会ｈ４　代　
　理　　人 ６　補止により増加する発明の数　　　　　な　し７ｉ
′ｉ１１止の対象 四組１書の１発明の、；￥；　ｉ’ｆＨな説明」の樫、
］８　袖］［の内容 明細１！）の「発明の詳細な説明ｊの欄を下記の如く補
正致します。 記 ｍ−」Ｌ口折−一　　　　　　　−一３Ｌ口にｍ−（１
）７頁４行１」　　他の蛍光体粒子群から　　→　　　
削除からｌ？７１頁５行［］　　の発光として検出され
ることになり、 以上 Ｆ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■。支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性イｉｔ
   光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる少なくと
   も一層の蛍光体層とから実質的に構成されている放射線
   像変換パネルにおいて、該蛍光体層のうちの少なくとも
   一層が、 （Ｂ　ａ　ｌ−Ｘ−Ｍ　ｎＸ　）成分、Ｆ成分、Ｘ成分
   およびＥｕ２＋成分を基本成分として含む蛍光体であっ
   て、かつＪ−記者基本成分において、Ｍｌは、Ｓｒ、Ｚ
   ｎおよびＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の
   二価金属であり：Ｘ成分は、６文、Ｂｒおよび■からな
   る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり：Ｘ
   は、０≦Ｘ≦０．６の範囲の数値であり；Ｅｕ２＋成分
   の含有量は、（Ｂ　ａｌ−Ｘ　ｅ　Ｍ”　ｘ）成分を１
   グラム当量とした場合にＯ〜０．２（ただし０は含まな
   い）の範囲であり；そして、Ｘ／　（Ｂ　ａ　１−Ｘ　
   ！　Ｍ　ＩｆＸ）は、０．９６〜０゜９９（ダラム当量
   比）の範囲である； との条件を満たす二価のユーロピウム賦活アルカリ土類
   金属弗化ハロゲン化物系褒光体を含有することを特徴と
   する放射線像変換パネル。 ２゜」１記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗
   化ハロゲン化物系蛍光体において、Ｘ／　（Ｂ　ａｌ−
   Ｘ　６ＭＩｒｘ）が、０．９７〜０゜９８５なる条件を
   満たすことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放
   射線像変換パネル。 ３゜上記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化
   ハロゲン化物系蛍光体において、Ｘ成分がＢｒであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変
   換パネル。 ４゜」−記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗
   化ハロゲン化物系蛍光体において、Ｍ］Ｉ成分がＳｒで
   あり、かつＸが５Ｘ１０−’≦Ｘ≦２×１０−２の範囲
   の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の放射線像変換パネル。 ５゜上記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類全屈弗化
   ハロゲン化物系届先体において、Ｅｕ”成分の含有ｉＩ
   ｊが、（ＢａＩ−Ｘ−ＭＩＩＸ）成分を１グラム当量と
   した場合に１０−５〜５　Ｘ　１０−’の範囲であるこ
   とを４’ｒ　′６ｉＩとする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。