JPS5922712B2 - ３−パ−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンの製造法 - Google Patents
３−パ−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンの製造法Info
- Publication number
- JPS5922712B2 JPS5922712B2 JP5186376A JP5186376A JPS5922712B2 JP S5922712 B2 JPS5922712 B2 JP S5922712B2 JP 5186376 A JP5186376 A JP 5186376A JP 5186376 A JP5186376 A JP 5186376A JP S5922712 B2 JPS5922712 B2 JP S5922712B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- perfluoroalkyl
- epoxypropane
- reaction
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−パーフルオロアルキルー１、２−エポキシ
プロパンの製造法に関する。
プロパンの製造法に関する。
３−パーフルオロアルキルー１、２−エポキシプロパン
は、従来公知の化合物であつて、これをアクリル酸と反
応させて得られる３−パーフルオロアルキル■２−アク
リロイルオキシープロパノールー１または１および３−
パーフルオロアルキルー１−アクリロイルオキシープロ
パノールー２は、重合して撥水撥油性を有する重合体を
与えることが知られている。
は、従来公知の化合物であつて、これをアクリル酸と反
応させて得られる３−パーフルオロアルキル■２−アク
リロイルオキシープロパノールー１または１および３−
パーフルオロアルキルー１−アクリロイルオキシープロ
パノールー２は、重合して撥水撥油性を有する重合体を
与えることが知られている。
このように工業薬品として有用な３−パーフルオロアル
キルー１｜２−エポキシプロパンは、通常、次式で示さ
れるように３−パーフルオロアルキルー２−ヨードプロ
パノールー１と水酸化アルカリを反応させてこれを製造
しているが〔特公昭４４−２６２８６号明細書、特公昭
４６−２５３６１号明細書など参照〕、ＲｆＣＨ２ＣＨ
ｌＣＨ２ＯＨ＋ＭＯＨ→ＲｆＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２＼ ／ 〔式中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基（特に炭素数１
以上好ましくは３〜２１の直鎖状もしくは分岐状のパー
フルオロアルキル）、Ｍはアルカリ金属原子（たとえば
カリウム、ナトリウム）を表わす。
キルー１｜２−エポキシプロパンは、通常、次式で示さ
れるように３−パーフルオロアルキルー２−ヨードプロ
パノールー１と水酸化アルカリを反応させてこれを製造
しているが〔特公昭４４−２６２８６号明細書、特公昭
４６−２５３６１号明細書など参照〕、ＲｆＣＨ２ＣＨ
ｌＣＨ２ＯＨ＋ＭＯＨ→ＲｆＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２＼ ／ 〔式中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基（特に炭素数１
以上好ましくは３〜２１の直鎖状もしくは分岐状のパー
フルオロアルキル）、Ｍはアルカリ金属原子（たとえば
カリウム、ナトリウム）を表わす。
〕該反応を有機溶剤中で実施した場合には目的物質の収
率が低く、水性媒質中で実施した場合には収率は若干向
上するが反応速度が小となる。水性媒質中において、水
酸化アルカリを過剰かつ高濃度で使用すれば反応速度は
大となるが、収率が低下する。このように、従来採用さ
れていた３−パーフルオロアルキルーｌ、２−エポキシ
プロパンの製造法においては、収率および反応速度の少
くともいずれか一方において満足できない欠点が存在し
た。本発明者らは従来法に存在する上記の欠点を改善す
るため種々研究を重ねた結果、水性媒質中における３−
パーフルオロアルキルー２−ヨードプロパノールー１と
水酸化アルカリの反応系に第４級アンモニウム化合物を
添加することにより、低過剰、低濃度の水酸化アルカリ
を使用した場合でも大なる反応速度で良好な収率により
目的とする３−パーフルオロアルキルーｌ｜２−エポキ
シプロパンを製造できる事実を見出し、これに基づいて
本発明を完成するに至つた。
率が低く、水性媒質中で実施した場合には収率は若干向
上するが反応速度が小となる。水性媒質中において、水
酸化アルカリを過剰かつ高濃度で使用すれば反応速度は
大となるが、収率が低下する。このように、従来採用さ
れていた３−パーフルオロアルキルーｌ、２−エポキシ
プロパンの製造法においては、収率および反応速度の少
くともいずれか一方において満足できない欠点が存在し
た。本発明者らは従来法に存在する上記の欠点を改善す
るため種々研究を重ねた結果、水性媒質中における３−
パーフルオロアルキルー２−ヨードプロパノールー１と
水酸化アルカリの反応系に第４級アンモニウム化合物を
添加することにより、低過剰、低濃度の水酸化アルカリ
を使用した場合でも大なる反応速度で良好な収率により
目的とする３−パーフルオロアルキルーｌ｜２−エポキ
シプロパンを製造できる事実を見出し、これに基づいて
本発明を完成するに至つた。
本発明の要旨は、３−パーフルオロアルキルー２−ヨー
ドプロパノール−１と水酸化アルカリを水性媒質中で反
応させて３−パーフルオロアルキル一１，２−エポキシ
プロパンを製造するにあたり、該反応系に第４級アンモ
ニウム化合物を添加することを特徴とする３−パーフル
オロアルキル一１，２−エポキシプロパンの製造法に存
する。
ドプロパノール−１と水酸化アルカリを水性媒質中で反
応させて３−パーフルオロアルキル一１，２−エポキシ
プロパンを製造するにあたり、該反応系に第４級アンモ
ニウム化合物を添加することを特徴とする３−パーフル
オロアルキル一１，２−エポキシプロパンの製造法に存
する。
水酸化アルカリとしては、通常、水酸化カリウムまたは
水酸化ナトリウムが使用され、その使用量は３−パーフ
ルオロアルキル一２−ヨードプロパノール−１に対し１
〜２当量、好ましくは１．１〜１，５当量であつてよく
、水性媒質中における濃度は０．１〜３０重量７０１特
に１．０〜１０重量？が望ましい。反応媒体としては、
通常、水が使用されるが、適宜の有機溶剤が混和されて
いてもよい。
水酸化ナトリウムが使用され、その使用量は３−パーフ
ルオロアルキル一２−ヨードプロパノール−１に対し１
〜２当量、好ましくは１．１〜１，５当量であつてよく
、水性媒質中における濃度は０．１〜３０重量７０１特
に１．０〜１０重量？が望ましい。反応媒体としては、
通常、水が使用されるが、適宜の有機溶剤が混和されて
いてもよい。
第４級アンモニウム化合物の代表的なものとしては、次
のものが例示される：〔ただし、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３およ
びＲ４は炭素数１〜２４の直鎖または分枝状のアルキル
基またはアルケニル基、Ｘはアニオンとなり得る原子ま
たは原子団（たとえば、ヒドロキシド、クロリド、プロ
ミド、ヨージツド、サルフエート、メチルサルフエート
、ｐ−トルエンスルホネート）を表わす。
のものが例示される：〔ただし、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３およ
びＲ４は炭素数１〜２４の直鎖または分枝状のアルキル
基またはアルケニル基、Ｘはアニオンとなり得る原子ま
たは原子団（たとえば、ヒドロキシド、クロリド、プロ
ミド、ヨージツド、サルフエート、メチルサルフエート
、ｐ−トルエンスルホネート）を表わす。
〕。一般に界面活性剤として使用されている第４級アン
モニウム化合物は反応速度がより大となる傾向を有する
ので、その使用が好ましい。特に好ましいものは、Ｒ１
が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２およびＲ３が炭素数
１０〜２０の直鎖または分枝状アルキル基またはアルケ
ニル基、Ｒ４が炭素数２〜２０の直鎖または分枝状アル
キル基またはアルケニル基である上記第４級アンモニウ
ム化合物から選択されてよい。これら第４級アンモニウ
ム化合物は、これをそのまま反応系に添加してもよく、
あるいはアルコールに溶かしたうえで反応系に添加して
もよい。
モニウム化合物は反応速度がより大となる傾向を有する
ので、その使用が好ましい。特に好ましいものは、Ｒ１
が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２およびＲ３が炭素数
１０〜２０の直鎖または分枝状アルキル基またはアルケ
ニル基、Ｒ４が炭素数２〜２０の直鎖または分枝状アル
キル基またはアルケニル基である上記第４級アンモニウ
ム化合物から選択されてよい。これら第４級アンモニウ
ム化合物は、これをそのまま反応系に添加してもよく、
あるいはアルコールに溶かしたうえで反応系に添加して
もよい。
その使用量は、通常、３−パーフルオロアルキル一２−
ヨードプロパノール−１の１モルにつき０．０００１〜
０．１５モルの範囲であつてよいが、特にこれに制限さ
れるものではない。反応は室温から還流温度までの広汎
な温度範囲で実施することができ、特に６０〜１００℃
が望ましい。
ヨードプロパノール−１の１モルにつき０．０００１〜
０．１５モルの範囲であつてよいが、特にこれに制限さ
れるものではない。反応は室温から還流温度までの広汎
な温度範囲で実施することができ、特に６０〜１００℃
が望ましい。
このような好ましい温度においては、反応は通常１〜２
時間以内に完結する。本発明方法によれば、低過剰、低
濃度の水酸化アルカリを使用した場合でも大なる反応速
度で良好な収率により目的とする３−パーフルオロアル
キル一１，２−エポキシプロパンを製造することが可能
である。
時間以内に完結する。本発明方法によれば、低過剰、低
濃度の水酸化アルカリを使用した場合でも大なる反応速
度で良好な収率により目的とする３−パーフルオロアル
キル一１，２−エポキシプロパンを製造することが可能
である。
また、通常の温度条件下では反応速度が充分に大である
から、広汎な範囲から反応温度を選択することが可能で
ある。なおまた、原料化合物の転化率および転化した原
料化合物に対する目的化合物への選択率がいずれも高く
、副生物の生成率が低いので、生成した３−パーフルオ
ロアルキル一１，２−エポキシプロパンを簡単な操作た
より高純度で収得することができる。以下に実施例およ
び参考例を挙げて本発明を具体的に説明する。実施例
１ 温度計、攪拌器および還流冷却器を付した２００ｄ四つ
ロフラスコに次の物質を仕込んだ：（以下化合物（１）
と略す。
から、広汎な範囲から反応温度を選択することが可能で
ある。なおまた、原料化合物の転化率および転化した原
料化合物に対する目的化合物への選択率がいずれも高く
、副生物の生成率が低いので、生成した３−パーフルオ
ロアルキル一１，２−エポキシプロパンを簡単な操作た
より高純度で収得することができる。以下に実施例およ
び参考例を挙げて本発明を具体的に説明する。実施例
１ 温度計、攪拌器および還流冷却器を付した２００ｄ四つ
ロフラスコに次の物質を仕込んだ：（以下化合物（１）
と略す。
）１．２７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液５０．６
９（化合物（１）に対し１．５当量）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２（
Ｃ２Ｈ５）３Ｎ＋Ｃｌ− ０．２７９（化合物
（１）１モルに対し０．１２モル）混合物を７０℃にお
いて、５００ｒｐ１の速度で、１時間にわたり攪拌する
。
９（化合物（１）に対し１．５当量）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２（
Ｃ２Ｈ５）３Ｎ＋Ｃｌ− ０．２７９（化合物
（１）１モルに対し０．１２モル）混合物を７０℃にお
いて、５００ｒｐ１の速度で、１時間にわたり攪拌する
。
反応混合物から油層を分離し、水で２回洗浄する。水層
はエーテルで抽出を行い、エーテル抽出物を上記水洗後
の油層と合する。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エーテ
ルを留去した後、減圧蒸留を行つて沸点９５〜１０５℃
／１０ｍｍＨ９の留分として次の化合物（以下化合物（
２）と略す。）を得る：ｖ↓ ｏ
υ化合物（１）
の転化率：９６．２６％化合物（２）への選択率：９２
．２８％ 実施例 ２ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ３・
３９１．５７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液
２０．３９（化合犠１）に対し
１．５当量）Ｃ，６Ｈ３３（ＣＨ３）３Ｎ＋Ｃｌ−
０．０１６９（化合物（１）１モルに対し０．０
１モル）得られた結果は次のとおりであつた：化合物（
１）の転化率：９７．８７７０ 化合物（２）への選択率：９２．０２％ 実施例 ３ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ６．
５９１．２７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液
５０．６９（化合物（１）に対
し１．５当量）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ＋０Ｈ
− ０．２５９（化合物（１）１モルに対し０
．１２モル）得られた結果は次のとおりであつた：化合
物（１）の転化率：９７．６３７０ 化合物（２）への選択率：９２．１０％ 参考例 １ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ３．
３９１．５％（重量）水酸化ナトリウム水溶液
２０．３９（化合物（１）に対し
１．５当量）得られた結果は次のとおりであつた： 化合物（１）の転化率：６５．１２７０ 化合物（２）への選択率：９５．８２％ 参考例 ２ 参考例１において反応時間を２時間に変えたところ次の
結果が得られた：化合物（１）の転化率：６７．１４％ 化合物（２）への選択率：９４．１４７０参考例 ３ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ３．
３９２３７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液 １．３
９（化合物（１）に対し１．５当量）得られた結果は次
のとおりであつた： 化合物（１）の転化率：８６．４５％
はエーテルで抽出を行い、エーテル抽出物を上記水洗後
の油層と合する。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エーテ
ルを留去した後、減圧蒸留を行つて沸点９５〜１０５℃
／１０ｍｍＨ９の留分として次の化合物（以下化合物（
２）と略す。）を得る：ｖ↓ ｏ
υ化合物（１）
の転化率：９６．２６％化合物（２）への選択率：９２
．２８％ 実施例 ２ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ３・
３９１．５７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液
２０．３９（化合犠１）に対し
１．５当量）Ｃ，６Ｈ３３（ＣＨ３）３Ｎ＋Ｃｌ−
０．０１６９（化合物（１）１モルに対し０．０
１モル）得られた結果は次のとおりであつた：化合物（
１）の転化率：９７．８７７０ 化合物（２）への選択率：９２．０２％ 実施例 ３ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ６．
５９１．２７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液
５０．６９（化合物（１）に対
し１．５当量）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ＋０Ｈ
− ０．２５９（化合物（１）１モルに対し０
．１２モル）得られた結果は次のとおりであつた：化合
物（１）の転化率：９７．６３７０ 化合物（２）への選択率：９２．１０％ 参考例 １ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ３．
３９１．５％（重量）水酸化ナトリウム水溶液
２０．３９（化合物（１）に対し
１．５当量）得られた結果は次のとおりであつた： 化合物（１）の転化率：６５．１２７０ 化合物（２）への選択率：９５．８２％ 参考例 ２ 参考例１において反応時間を２時間に変えたところ次の
結果が得られた：化合物（１）の転化率：６７．１４％ 化合物（２）への選択率：９４．１４７０参考例 ３ 次の物質を仕込む以外は実施例１と同様にして反応を行
つた：化合物（１） ３．
３９２３７０（重量）水酸化ナトリウム水溶液 １．３
９（化合物（１）に対し１．５当量）得られた結果は次
のとおりであつた： 化合物（１）の転化率：８６．４５％
Claims (1)
- １ ３−パーフルオロアルキル−２−ヨードプロパノー
ル−１と水酸化アルカリを水性媒質中で反応させて３−
パーフルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンを製
造するにあたり、該反応系に第４級アンモニウム化合物
を添加することを特徴とする３−パーフルオロアルキル
−１，２−エポキシプロパンの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5186376A JPS5922712B2 (ja) | 1976-05-06 | 1976-05-06 | ３−パ−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンの製造法 |
| GB1886477A GB1513234A (en) | 1976-05-06 | 1977-05-05 | Process for preparing 3-perfluoroalkyl-1,2-epoxypropanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5186376A JPS5922712B2 (ja) | 1976-05-06 | 1976-05-06 | ３−パ−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52136107A JPS52136107A (en) | 1977-11-14 |
| JPS5922712B2 true JPS5922712B2 (ja) | 1984-05-28 |
Family
ID=12898696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5186376A Expired JPS5922712B2 (ja) | 1976-05-06 | 1976-05-06 | ３−パ−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922712B2 (ja) |
| GB (1) | GB1513234A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3615520A1 (de) * | 1986-05-07 | 1987-11-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3-epoxyamiden |
-
1976
- 1976-05-06 JP JP5186376A patent/JPS5922712B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-05-05 GB GB1886477A patent/GB1513234A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1513234A (en) | 1978-06-07 |
| JPS52136107A (en) | 1977-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3085722B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| JPS5922712B2 (ja) | ３−パ−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパンの製造法 | |
| JPH0115497B2 (ja) | ||
| KR950011104B1 (ko) | 불포화 캐톤의 신규한 제조방법 | |
| US4053518A (en) | Process for tris(aralkyl)phosphines | |
| JP2934776B2 (ja) | ピバリン酸ハロメチルエステル類の製造法 | |
| US4338290A (en) | Hydrolysis of halohydrin or dihalide with HI catalyst | |
| JP2000026350A (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン誘導体の製造方法 | |
| JP3340760B2 (ja) | パラ−第三級ブトキシフェニルジメチルカルビノールおよびその製造法 | |
| US4568759A (en) | Preparation of epoxides | |
| JPS63162640A (ja) | ペンタエリスリト−ルアリルエ−テルの製造方法 | |
| JP2653138B2 (ja) | ハロアリルフランカルビノール類およびその製法 | |
| GB2100727A (en) | Nuclear reactor fuel | |
| KR100361833B1 (ko) | 심바스타틴의 제조방법 | |
| US20040138504A1 (en) | Bisphosphonium salt and process for producing the same | |
| JPS6328896B2 (ja) | ||
| JPH0753679B2 (ja) | ３−ヒドロキシ−４−フエニル−２−ブタノンの製法 | |
| JPH0360832B2 (ja) | ||
| JPS61171458A (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPS61291533A (ja) | １，１―ビストリフルオロメチルアルカノールの製法 | |
| JPH10120674A (ja) | ２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）アクリルアルデヒドの製法 | |
| KR930003756B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
| JPS5934718B2 (ja) | エチルアセチレンマグネシウムハクイドの製造方法 | |
| JPH0546345B2 (ja) |