JPS59225168A - 写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 黒白であろうとカラーであろうと像形成用の各種の写真
システムにおいては、現像のために及び／又は映像品質
を向上させるために必要な多数の写真試薬の１つ以上を
写真フィルム単位中に包含せしめることがしばしば望ま
しい。この実施はネガ像形成用の通常／ステムにもポジ
像か銀またはカラーで得られる拡散転写のような種々シ
ステムにも及んでいる。

多くの場合、写真試薬は現１隊およびイ等形成のために
適用される処理組成物中またはフィルム単位自体中のど
ちらに最初含有されていてもよい。後者は処理組成物中
の必要な成分数ケ少なくするために一般に好ましい。

仙の場合、必要とされる特殊な写真試薬は処理組成物に
必要な保存寿命を与えるにはアルカリ中で十分に安定で
ないか又は処理組成物中の他の試薬と非混和性である及
び／又は反応するので、フィルム単位中に最初含有され
ていなげればならない。

さらに他の場合、その試薬は現像処理の成る特定時間に
供給されなげれはならす、フィルム単位の特定された層
中に存在するか又は別の層に特に近接して存在すること
が必要である。

上記の場合にはいずれも、試薬は安定で非移動性または
非拡散性であり、尚且つ、現像処理の特定時間に要求さ
れＴこ時に利用できるような形態でフィルム単位の適切
な層中に含有されることか望ましい。この結果を成就す
るために、特殊な写真試薬に封鎖部分を結合させて写真
試薬がフィルム単位中に存在する他の写真材料と反応す
ることを阻止する又は写真現像か行われる時以前に写真
試薬が移動もしくは拡散することを阻止すると共に水性
アルカリ処理組成物との反応によるなどして必要な時に
写真試薬を放出させることが知られている。

本願はアルカリの存在下で写真的に有効な試薬を放出す
る化合物を利用する写真製品および方法、および新規化
合物に関する。

発明の概要 本発明の目的は新規化合物を提供することである。

別の目的は写真分野で有用な化合物す要供することであ
る。

別の目的は露光機み感光性要素の現像中に写真的に有効
な試薬のコントロールされた放出を行う化合物を提供す
ることである。

別の目的は露光済み感光性要素の現像中に現像抑制剤の
コントロールされた放出を行う化合物を提供することで
ある。

さらに別の目的は露光済み感光性要素の現像中に全転写
剤のコントロールされた放出を行う化合物を提供するこ
とである。

さらに本発明の別の目的はかがる化合物を利用する写真
製品および方法を提供することである。

発明の概要 これ等およびその他の目的およ゛び効果は、式（式中、 Ｒ１は水素、加水分解基または水性アルカリ環境中で開
裂可能な基である； Ｒ２およびＲ３は同一であっても異なっていてもよく、
水素、または化合物の性質例えは、移動性もしくは拡散
性、またはアルカリ中でのＰＨｏＴＯ部分の放出速度を
改質する置換基であるか；または、　Ｐ４ −０−ＰＨＯＴＯ置換基かイミダゾ ■ ５ 一ル環の２−位に結合している場合にはＲ２およびＲ３
はそれ等か結合しているイミダゾール環の炭素原子と一
緒になって５負もしくは６員の炭素環もしくは窒素、硫
黄、酸素のような複素環原子１個以上を包含する複素環
を形成してもよい； Ｒ４およびＲ６は同一であっても異なっていてもよ（、
水素またはアルキル好ましくは炭素原子１〜６個を有す
る、である；そして ＰＨＯＴ　Ｏは写真試薬残基な表わす）で表わされる化
合物またはその写真的に許容できる酸付加塩を利用する
写真製品または方法ン提供することによって達成される
。

本願の構造的に記述された各種化合物は１つ以上の互変
異性形が存在するかも知れないが、ここに公開された構
造式はそれによって包囲される化金物の全互変異性形を
包含することを意図するものと理解すべきである。

４ −０−ＰＨＯＴＯ置換基はイミダ・戸−ル環の２．４ま
５ たは５−位に結合している。従って、弐Ａの範囲内の化
合物は下記式によって表わされてもよい：バー および Ｉ Ｒ１として使用するのに適する代表的な加水分解基は、
例えば、アシル基例えはアセチルまたはベンゾイル、エ
ステル基例えば ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０Ｒ６はアルキル好ましくは炭素原子１〜６個を有す
る、またはアリール例えばフェニルである）、および−
〇Ｈ２−ＯＨ２−Ｙ　（但し、Ｙは一〇Ｍ、　　０−Ｏ
−Ｒ６ま たは−５Ｏ２Ｒ６である）等である。

水性アルカリ環境中で開裂可能であり、Ｒ１として用い
るのに適する代表的基は加水分解によって開裂可能なも
の；キノンメーチド脱離によって開裂するもの例えば米
国特許第５．６９８，８９８号に開示されているもの、
例えばＲ１は一〇Ｈ２＋ＯＨである；加水分解に続いて
キノンメチド脱離によって開裂するもの、例えばＦｌは よって開裂するもの、例えはＲ１は一〇Ｈ２−ＯＨ２−
ＯＮ。

０　　　　　　　　　　　　　　　０ １１１ −（Ｊ（２−ＯＲ２−（’！−Ｒ７、−ｃｕ２−ＯＨ２
−０−ＯＲ７（但し、Ｒ７はＲ８およびＲ９はＨまたは
アルキルである）、または−〇Ｈ２−ＯＨ２−８Ｏ２Ｒ
，。（但し、ＲＩＯはアルキルまたはアリールである）
である。

上記の通り、Ｒ２およびＲ３は水素または、化合物の性
質例えは溶解性、移動性もしくは拡散性、または放出速
度χ改質する置換基である。従って、Ｒ２およびＲ３は
短鎖アルキル基例えば炭素原子１〜約９個を有するもの
、またはアリール例えばフェニル；または溶解性に影響
する基例えはカルポーン酸、ヒドロキシエチル、ア☆コ
キシ、カルポキサミド等；またはアンカー置換基もしく
はバラスト置換基例えは少なくとも１０個の炭素原子を
有するアルキル例えばデシル、ドデシル、ステアリル、
オレイル等を表わすＡＮＯＨＯＲとして表現できる移動
性もしくは拡散性に影響する基、これはイミダゾール環
に鹸接結合していてもよいし又は−Ｃ！０ＮＨ−、アル
キレン、−００ＮＨ−または＋０ＯＮＨ−基のような適
切な基を弁して間接的に結合していてもよい；重合体置
換基例えば高重合体骨格；−緒になってアンカ一部分を
生ずる複数の短鎖基；または芳香環例えばベンゼンまた
はナフタレン系、または複素環、これはイミダゾール環
の単一炭素原子に結合していてもよい；であってもよい
し、または上記の通り、Ｒ２とＲ３はイミダゾール核に
縮合した炭素環または複素環を形成してもよい。

ＰＨ０ＴＯは現像抑制剤例えばメルカプトアゾール、ハ
ロゲン化銀溶剤例えばチオ硫酸ナトリウムおよびカリウ
ム並びにチオシアン酸ナトリウムおよびカリウム；調色
剤例えばチオ尿素や置換チオ尿素；かぶり防止剤；無機
ハロゲン化銀現像剤例えはジチオン酸ナトリウム；およ
び有機ハロゲン化銀現像剤例えばジヒドロキンベンゼン
やジアミノベンゼンやアミノフェノール系のもの、のよ
うな多数の写真試薬のいずれかである。

写真試薬のこれ等タイプの各々について多数か周知であ
るので具体的に適する写真試薬についてここでそれ以上
の議論ヲする必要がない。

式ＡＸ　ＢおよびＣの範囲の化合物はアルカリ組成物中
で開裂して写真的に有効な試薬のコントロールされた放
出を行う。この化合物のイミダゾール部分は写真要素の
処理で典型的に遭遇するアルカリ環境、特にアルカリ媒
体が比較的高ＰＨ例えば約１２〜約１４の範囲であるア
ルカリ環境中で写真試薬の時間調節された放出を行う。

写真試薬の放出速度はヒドロキシイオン濃度に依存する
ので、放出速度はＰＨが高くなると増大する。アルカリ
中での開裂反応は１記反応式、例えは、 に従って起る。ここで、イミダゾール残基例えは上記ヒ
ドロキシメチルイミダ・戸−ルはアルカリ組成物中でさ
らに作用して他の生成物を生地すると言うことに留意す
べきである。

ＰＨｏＴＯ部分の放出速度は温度依存性でもある、即ち
、それはフィルム単位の処理が行われる温度と共に増大
する速度で放出される。従って、高温即ち室温より商い
温度では多量の写真試薬が利用できるようになり、室温
では低く放出され、そして室温未満ではさらに低くなる
。従って、本発明によって利用される化合物は広範な処
理温度範囲にわたって本発明のフィルム単位に均一なセ
ンシトメトリーを与えることかできる。言い換えれば、
本発明に従ってこのように封鎖された化合物を包含する
フィルム単位のセンシトメトリーはそうでない場合より
も温度依存性か小さい。

本発明の好ましい態様においては、この化合物は露光済
み感光性要素の現低甲に現株抑制斉１」を放出すること
に利用される。ＰＨ０ＴＯか現像抑制剤である場合の特
に好ましい態様においては、ＰＨ０ＴＯは下記式で表わ
すことかできる： 式Ｄ　　　　　　　　　　式Ｅ 式中、Ａは硫黄またはセレンであり、そしてＸは置換さ
れた環や綱合環も含めて５負または６員の複素環部分を
完成する核を形成づ−るために必要な非金属原子を表わ
す。これ等化合物はアルカリ組成物中で開裂して水性ア
ルカリ処理組成物中で拡散性であるメルカプトアゾール
７生する。上記の通り、複素環部分は置換された環ＪＰ
縮合環でもよい。複素環ア・戸−ル部分か置換されてい
る場合には、置換基はアゾール部分の窒素原子または炭
素原子に結合している。式りおよびＥの好ましい複素環
としてはへテロ原子即ち炭素以外の原子が複素環２個以
上のメンバーである縮合祖素環ではな（、ヘテロ原子が
単一複素環のメンバーであるような基が挙げられる。式
りおよびＥの範囲内の現像抑制剤部分としては、モノア
ゾール例えはペン・アキサゾール、ベンゾチアゾール等
；イミダ・アール；トリアゾール例えば１，２．４−ト
リアゾール、ベンゾトリアゾール等；テトラソゞ−ルお
よびピリミジンか挙げられる。式りおよび凡の範囲内の
最も好ましい複素環部分はテトラゾールであり、１ｌ−
ＨＣ好ましく・環はフェニル置換テトラゾールであり、
そのフェニル環上も置換されていてもよい。

上記の通り、本発明の化合物からの写真試楽の放出速度
は水性アルカリ環境のヒドロキシルイオン濃度に依存し
、そして温度にも依存する。加えて、ＰＨ０ＴＯか式り
およびＥの範囲内の現像抑制剤部分である化合物は、封
鎖基がアゾール部分に結＠−する位置、即ち、封鎖基か
硫黄もしくはセレン原子に結合するのか又は窒素原子に
結合するのかに依存し、また、水性アルカリ媒体との接
触時に分子中の原子のイオン化によ−って生ずる静電効
果（放出作用か起る速度を倣少きせることかできる）に
も依存して震動１−る速度で抑制剤部分Ｚ放出する。か
かる変数は符殊な用途に必要な放出速度を有する化合物
の選択を可能にする。

写真璧索に導入される場合、これ等Ｓ鎖された現像抑制
剤は通常、水性アルカリ処理組成物による要素の処理工
程の初期に机保乞起こさせ、それから開裂して以後の現
像を抑制またはコントロールする。分子の開裂時に、硫
黄またはセレン原子と一緒になった複素環はハロケゝン
化銀現像抑制剤となる。上記の通り、封鎖部分は写角処
理中に出会うアルカリ環境の下で坊像抑’ｄｉｌｌ創笥
Ｓ分の時間調節された放出、即ち、あらかじめ尾められ
た時ＩＢ−１後の放出を可能にする。１ぶ素環アゾール
部分かフェニル環で置換されている場合、後者は環の覧
素原子または炭素原子Ｗ結合している。

本発明による化合物の好ましい群はア・戸−ル部分か下
記式のどちらかによって表わされるものである： 式中、Ｒ１１は約７〜約１４、好ましくは少なくとも８
．５またはそれ以上のｐＫａ　５有し、アニオンにイオ
ン化され得るのでそれかアニオンにイオン化されるＰＨ
範囲内ではＭ鎖基の開裂から生ずる部分の鋼基かそのｐ
ｌ−１範囲未満に於けるよりも１ｌｉＴ浴件であるよう
な基、またはその前駆体である。Ｆｔｌｌとして有効な
代表的置換基は　ｏ、ｅ；。

１ −ｃ−ＯＨ３； １ −ｏ−Ｏ−ＣＨ３：　−３ｏ２ＮＨｇ　；−５ｏ２Ｎｎ
ｃｎ３；−５ｏ２封ＨＣ８Ｈ１７；−０Ｈ （但し、２はＨ１炭素原子１〜１０個のアルキル、アラ
ルキル例えはベンジルやフェネチル、フェニルまたは置
換フェニルである）などである。上記のように分子の開
裂によって写真的に有効な物餉か提供され、その物質は
以下に詳述する望ましい結果をもたらす。

上記の通り、”１１は必要な性質を有する置換基の前駆
体でもよいので、その望ましい置換基はその場で生成さ
れてもよい。例えは、フェニル環上に加水分解性エステ
ル基を有し、そして写真処理中にその場で必要なヒドロ
キシル基ン生成するような式ＦおよびＧの範囲内のアゾ
ール部分を有する化合物乞前、躯体としてフィルム単位
に尋人することができる。ここで、フェニル環上に置換
されていることがあるアセチル基は水性アルカリ処理組
成物中でアニオン生成と認められる程度に迄イオン化し
ないと言うことに留慈丁べきである。しかしながら、フ
ェニル環上にアセチル基が置換されている場合の弐Ｆま
たはＧの範囲内のアゾール部分を有する化合物のフィル
ム単位中での存在は有益な結果ン与えることができる。

この化合物は水性アルカリ処理組成物中で変化を受ける
ものと思われ、そしてアセチル置換基はＱｒ望の結果を
もたらす上記の必要な性質を有する基の前駆体であると
思われる。

別の好ましい態様においては、ＰＨ０ＴＯは下記式によ
って表わされるチオ尿素または置換チオ尿素である： 式中、Ｒ１２、Ｒ１３およびＰｉは同一であっても異な
っていてもよく、水素、アルキル（好ましくは炭素原子
１〜６個を有する）、アリール例えはフェニル、アシル
例えばアセチルやベンゾイル、アミンまたは炭素原子１
〜６個のアルキルで置換されたアミノであり；ｚは写真
的に許容できるアニオン例えは塩化物、ナフタレンスル
ホネート例えば２−ナフタレンスルホネーＦ・、テトラ
フェニルボレート等であり；そしてａは０．１または２
である。

好ましい態様の記述 本発明、並びに、その他目的および特色をより良（理解
するためには、図面と関連してなされた睡々の好ましい
態様についての以下の詳しい記述か参考になろう。

本発明による好ましい化合物としては下記式で辰わされ
るものか埜げられる： Ｈ３ Ｈ３ 本発明の化合物は周知の反応によって製造でき、それ等
は当業者には、特に下記に公開される具体的実施例から
、容易に理解されよう。

一般に、ＰＨ０ＴＯ化合物Ｚ、要求される特定化合物に
依存するその他の適する物質の存在下で溶剤中で適切な
イミダゾール例えはハロメチルイミダゾールまたはその
酸塩と反応させる。ＰＨ０ＴＯか式りおよびＥの範囲内
のアゾール部分である場合の式Ａ、ＢおよびＣの範囲内
の化合物を生成するための好ましい技術に従って、アゾ
ール化合物例えはフェニルメルカプトテトラゾールをジ
メチルホ／ｌ／　ムアミドのような溶剤中でジ−イソプ
ロピルエチルアミンのような塩基２白量の存在下で００
〜４０°Ｃの温度で適切なイミダゾール例えは４−クロ
ロメチルイミダゾール塩臥塩と反応させる。代りに、ア
・ｊ−ル化合物のアルカリ金属ｆｍＹ溶剤中で環基１当
量の存在下で適切なイミダゾール化合物と反応させるこ
とも可能である。最終化合物中のイミダゾール笥）分に
１個以上の置換基を有することが要求される場合には、
適切に置換された２−または４−クロロメチルイミダゾ
ール化合物を使用できる。

同様に、ＰＨ０ＴＯが式Ｈの範囲内のチオ尿素または置
換チオ尿素である場合の式Ａ、ＢおよびＣの範囲内の化
合物はジメチルホルムアミドのような適する溶剤中で約
２０’〜約１００℃の範囲の温度でチオ尿素とハロメチ
ルイミダゾールを反応させることによって製造できる。

出発物質は多くの場合に市販されており、一般に当業者
に公知の反応によって製造できる。例えは、２−メルカ
プトイミダゾールは複素環式化合物の化学（ｔｈｅ　Ｃ
！ｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ１ｉ
ｃＣｏｍｐｏｕｎｄ日）第６巻：イミダゾールとその誘
導体第１部（ホフマン著、インターサイエンス出版社、
ニューヨーク、１９５６年）第７７〜８５負に記載され
た反応によって；ヒドロキシアルキルイミダロアルキル
イミダゾールは回書第１２１頁によって：メルカプトチ
アゾールとメルカプトベンゾチア・戸−ルは複素環式化
合物の化学第６４巻−：チア・戸−ルとその誘導体第１
部（メツツガ−、ジョン・ウイレイ＆サンズ著、１９７
９年）第２６０〜２６９頁；第２部、第６７０〜６７７
、頁に従って；ベンゾキサゾールチアシンは複素環式化
合物第５巻（エルダーフィールド、ジョン・ウイレイ＆
サンズ著、１９５７年）第４６９〜４４４頁に記載され
た方法に従って；５−メルカプ）−１．３。

４−オキサジアゾールは複素環式化合物第７巻（エルダ
ーフィールド、ジョン・ウィレイ＆サンズ著、１９６１
年）第６５２頁に記載された方法に従って；メルカプト
−１，３，４−チアジアゾールは同沓第５８７〜６１２
頁に従って；そしてテトラゾールは複素環式化合物第８
巻（エルダーフィールド、ジョン・ウィレイ＆サンス著
、１９６７年）第１〜１０７頁に記載された方法に従っ
て製造できる。ノルカフ０トー１．２．４−トリアゾー
ルは例えばジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエテイ
、Ｅ、ホラガース１１６３（１９４９）に記載されてい
るような公知文献技術によって製造できる。セレナゾー
ルは同じような手法で製造できる。

本発明の化合物の溶液中での放出速度論は広範囲に変動
する。溶液中でのｔｌ／２時間、即ち、拐料の半分が特
定ＰＨ０ＴＯ部分の放出を伴う開裂を行うのに必要な時
間は、上記化合物の一部分に関して、第１表に示されて
いる。

第１表 化合物　　　ｔ”／２（秒） Ｉ　　　　　Ｏ，０１８１） ＩＩ　　　　　Ｏ，０２１８２） Ｉｌｌ　　　　　Ｏ，０１２６１） ＩＶ　　　　　１．０７３） Ｖ　　　　　Ｄ、２１′） ■　　　　０．０４４” Ｘ　　　　　１．３５” ＸＩ　　　　　１８．７５） 注１）２２°±０．１℃の温度で６０％アセトニ）　Ｉ
Ｊル／　０．２５　Ｎ水酸化カリウム水溶液中でＩ　Ｘ
　１０−’モル濃度を用いて得られた注２）２２°±０
．１℃の温度で１％アセトニｌ−ＩＪル１０．０１　Ｎ
水酸化カリウム水浴液中で５．３３　Ｘ　１０−４モル
濃度を用いて得られた注３）２２°±０．１℃の温度で
水／　０．５　Ｎ水酸化カリウム中で５　Ｘ　１０−５
モル濃度を用いて得られ注４）２２°±０．１℃の温度
で水／１．ＯＮ水酸化カリウム中テ１　ｘ　１０　’モ
ル―度を用いて得られた 注５）２２°±０．１℃の温度で水／　０．５　Ｎ水酸
化カリウム中でＩ　Ｘ　１０−４モル濃度を用いて得ら
れた 本発明の化合物は写真要素の適切な箇、Ｆ％に意図した
目的を達成するために必要な量で存在できる。

具体的実例における必要量は多数の因子例えは使用化合
物、写真要素のタイプ、写真要素中での化合物の位置、
および要求される結果に依存する。

与えられた写真要素に適する濃度欠確認するために通常
のスコープ試験を用いてもよい。本発明の好ましい態様
に押いては、化合物は下記に詳述されているように拡散
転写写真フィルム単位中に導入される。かがるフィルム
単位において、化合物は感光性要素および／または受像
要素の中に、またはカバーシート中に導入される。

本発明の化合物は露光通み感光性要素の現像中に写真試
薬の放出が要求される写真システム（黒白で又はカラー
で像を形成するための写真システムおよび最終像が銀像
又はその他の像形成物質によって形成された像である写
真システムも含む）に利用できる。さらに、適する場合
にはこの化合物は処理中の写真的に有効な試薬の必要な
分布を確保するために濃度を変動させることに於いて多
層写真システムのさまざまな層中に利用されてもよい。

本発明による化合物の好ましい種類、即ち、ＰＨｏＴＯ
部分が弐ＦおよびＧＫ示されるように置換フェニル置換
基を有するアゾール化合物であるもの、の使用を通して
達成可能な有益な結果は完全には解明されていない。し
かしながら、当業者による本発明の種類の理解および実
施乞さらに助げるために、有益な結果７生ぜしめている
と考えられるメカニズムに関して提起された理論につい
て論する。しかしながら、その拡散転写写真システムは
実効的であり且つ広範な実験によって高度に有効である
ことが証明されているので、提起された理論的メカニズ
ムは本発明を制限するものとしてとらえられるべきでな
いことは勿論である。

処理中に封鎖部分の開裂の結果として放出される化合物
は現像処理の異なる段階で異なる作用化発揮する、即ち
、現像処理の成る段階では弱い弥溶剤および現像促進剤
として作用しそして処理の別の段階では現像抑制剤とし
て作用１−るのでそのような有益な結果が得られること
、及び拡散転写写真システムに於けるこれ等化合物の２
Ｎの作用はＰＨ依存性であることが理論上想定される。

拡散転写現像処理において、フィルム単位の特定位置の
ＰＨが時間と共に変動すると言うことは周知である。一
般に、処理に使用される処理組成物は非常に高いｐｌ−
１、例えば、約１６〜１４を有し、そして現像処理中に
多層フィルム単位の各層は非常に筒゛いｐＨｉＭと比較
的低いＰＩ−１値とを包含する広範囲のｐＨが通過する
。ＰＲがフェニル環上の置換基Ｒ１１ＯｐＫａと実質的
に等しいかそれ以上になったとぎに、ジアニオン例えは が生成され、そして弱い銀溶剤として作用して比較的可
溶性の針基な生成するので現１家ン促進する。

ＰＨが置換基Ｒ１□のｐＫａより低くなると、モノアニ
オン例えば が生成され、そして化合物のモノアニオンの銀塩は溶解
性が非常に低くて現像抑制剤作用を生する。

以上から、両方の作用を利用することが要求される場合
には、かかる化合物の存在下での露光済み感光性要素の
現像は少な（とも成る時間は特定置換基のｐＫ　ｉ＋、
と実質的に等しい又はそれ以上のｐＨを有する処理組成
物によって行われ、その時に封鎖部分を開裂し且つ置換
基（Ｒ１１）をイオン化してジアニオンを生成すること
ができるように処理組成物は化合物と接触すると言うこ
とが理解できよう。加えて、現像処理中の成る時点では
、化合物が位置する環境の…はモノアニオンン生成でき
るように置換基のｐｘａより低（なる。勿論、現像抑制
剤効果のみ乞利用することか望ましい場合には、置換基
のｐＫａより低いｐＨ’＆有する処理組成物ケ使用でき
る。

本発明に従って利用される化合物は写真乳剤との組み合
わせで使用してもよい。好ましい態様において化合物は
拡散転写写真システム特に坏ガ作用ハロケゞン化銀乳剤
即ち露光領域が保出現１−るもの火包含づ−るンステム
に利用される。さらに、これ等化合物は像染料提供物質
と組み合わせて使用されてもよい。特に好ましい態様に
おける本発明の拡散転写写真フィルム要素は初期に拡散
性でも非拡散性でもよい像染料提供物質１種以上を包含
する。拡散転写写真システムにおいて、利用できる像染
料提供物質は一般に（１）処理組成物に初期可溶性また
は拡散性であるが現像の程度に応じて選択的に像様非拡
散性になる；または（２）処理組成物に初期不溶性また
は非拡散性であるが現像の程度に応じて選択的に拡散性
像様生成物を提供するものとして特徴付けられる。像染
料提供物質は完成染料であっても、染料中間体例えばカ
ラーカップラーであってもよい。本発明の特に好ましい
態様では、像染料提供物質は初期拡散性物質である染料
現像剤である。染料現像剤は米国特許第２．９８３，６
０６号に記載されているように染料の発色系とハロゲン
化銀現像機能の両方を含有する。使用できるその他の像
染料提供物質は例えば、米国特許第３．０８７，８１７
号に記載されている拡散転写法に有効であり、カラー現
像剤の酸化生成物とカップリングすることによって非拡
散性になる初期拡散性のカップリング染料；米国特許第
３．７２５，０６２号および第４．０７６．５２９号に
記載されており、［レドックス染料放出剤Ｊ染料とも称
され、拡散性染料を放出し続いて酸化する初期非拡散性
染料；米国特許第５，４３３，９ろソ号に記載されてい
るように、拡散性染料を放出し続いて酸化および分子内
閉環する初期非拡散性の像染料提供物質、又は米国特許
第３，７１９，４８９号の開示に従って銀の助けで１裂
して拡散性宋料を放出するもの；および、木ｌＬ！！１
％許第３，２２７．５５０号に記載されているような、
拡散性染料を放出し続いて酸化されたカラー現像剤とカ
ップリングする初期非拡散性の染料、等々である。それ
ぞれの像染料提供物質で得られる効果は、フィルム単位
内での化合物と像染料提供物質との１ｂ＋隔に少なくと
も一部分依存する。

化合物はいずれが適する手法によって写真要素に導入で
きる。化合物は一般に水または油分散物から塗布される
ことによって写真要素に導入でき、そしてそれ等か存在
づ−る層は一般にバインダー物質例えばゼラチン等を包
含する。

本発明の好ましい態様における化合物は像染料提供物質
としての初期拡散性染料現像剤と組み合わせて拡散転写
み、真フィルム単位中に利用される。

米国特許第２．９８３．６　［１６号に記載されている
ように、染料現像剤と）・ロゲン化録乳剤を含有する感
光性要素は露光され、そしてそれに処理組成物か例えは
浸漬、塗布、吠付、流れ等によって暗所で適用される。

露光済み感光性要素は処理組成物の適用前、適用中また
は適用後に、受像要素として利用可能なンート状支持体
要素上に１ね合わせられる。好ましい態様では、感光性
要素が受像層と重ね合わされた関係にもたらされた時に
、処理組成物は露光済み感光性要素に実質的に均一な層
状で適用される。感光性要素と受像層の間に置力）れた
処理組成物は乳剤に浸透して現像を開始′１−る。

現像の結果、染料現像剤は露光領域で不動態化まｆこは
析出される。乳剤の非露光領域および不完全露光領域で
は、染料現像★１］は反応せず拡散性であるので、・・
ロケ゛、ン化銀乳剤の露光の点対点の程度に応じて処理
組成物中に拡散性である酸化されていない染料現像蒼１
」の像様分布ヶもたらす。酸化されていない染料現像剤
のこの像様分布の少なくとも一部はインビビションによ
って、重ね合わされた受像層または要素に転与され、こ
の転写は酸化染料現像剤を実質的に排除する。受像層は
像様分布ケ明らかに乱丁こと無く非酸化染料現像剤の現
像済み乳剤から深部方向への拡散を受けて現像された像
の反転またはポジカラー像を得る。受像要素は拡散され
た非酸化染料現像剤を媒染するか又は固定するのに適し
た試薬を含有していてもよい。

」二記米国％許第２，９８６，６０６号の好ましい態様
では、及び、その成る藺莱的用途では、必要なポジ像は
適切なインビビノヨン時間の最後に感光性要素から受像
層化分離１−ることによって出現する。

代りに、上記米国特許第２，９８３，６０６号に開示さ
れているように、受像層の支持体並びに該支持体と受像
層の間の他の層が透明であり、そして現像済みハロゲン
化銀乳剤をマスクするのに有効な物質例えば白色顔料を
含有する処理組成物か受像層と該ハロゲン化物乳剤の間
に通用される場合には、転写像形成後に、受像層を感光
性要素と重ね合わされた接触状態から分離１−る必要は
ない。

上記米国特許第２．９８３，６０６号に記述されている
ような染料現像剤は同一分子内に染料の発色系とハロケ
ゞン化銀現像機能の両方乞含有している化合物である。

「ハロゲン化銀現像機能」とは、露光済みハロケゞン化
銀を現像′１″るのに適した基を意味する。好ましいハ
ロケゞン化銀現像機能はヒドロキノニル基である。一般
に、現１家機能はベンゼノイド現像機能、即ち、酸化さ
れたときにキノノイドまたはキノン物質になる芳香族現
像基乞包含１−る。

多色像は反転技術による拡散転写法に染料現像剤を使用
して得られる。このような手法の一つは上記米国特許第
２，９８３，６０６号におよび米国特許第６．ろ４５，
１６６号に開示されているよう□に、同一支持体上に積
層された少なくとも２層の選択的に増感された感光性薄
層が同時にそして分離せずに単一の共通受像層を用いて
処理されるような一体化多層感光性要素の使用によって
染料現像剤を利用して多色転写像２得ることを意図して
いる。

このタイプの適する配列は赤色感光性ハロゲン化銀乳剤
薄層、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤薄層および青色感光
性ハロゲン化銀乳剤薄層暑担持する支持体からなり、こ
れ等乳剤はそれぞれ、例えばシアン染料現像剤、マゼン
タ染料覗、像剤および黄色染料現像剤を組み合わせて有
′１−る。染料現１家剤はハロゲン化銀乳剤薄層中に世
１えは粒子状で利用されてもよいし、又は適切なハロヶ
゛′ン化嫁乳剤薄層の背後に薄層状で重ね合わされても
よい。ハロゲン化銀乳剤と組み、合わされた染料現像剤
薄層との各セットは他のセットから適切な中間層によっ
て、例えば、ゼラチンまたはポリビニルアルコールの層
または薄層によって、分離されてもよい。

場合によっては、緑色感光性乳剤の前部に黄色フィルタ
ーを導入することが望ましく、かかる黄色フィルターは
中間層で導入されてもよい。しかしながら、望ましい場
合には、適切な分光特性を有し黄色フィルターとしての
機能を果すことができる黄色染料現像剤をそのように使
用して、別置の黄色フィルター２設けなくともよい。

多色染料現像剤像ン得るのに特に有効な製品は米国特許
第６，４１５，６４４号に開示されている。

この特許は感光性要素と受像要素が露光前に固定した関
係に保たれそしてこの関係が処理および像形成後に積層
物として保たれる写真製品を開示している。これ等製品
においては、最終像は透明（支持体）要素を通して光反
射性の即ち白色の背景をもって観察される。露光は該透
ＢＡ要素乞通して行われ、そして処理組成物の適用は白
色背景ケ与える光反射性物質の層ｔもたらす。光反射性
物質（該特許では「不透明化剤」と称されている）は好
ましくは二酸化チタンであり、そして不透明化機能も果
たす、即ち、現像済みハロゲン化銀乳剤をマスクするの
に有効であるのでそれに干渉されずに転写像が観察でき
るし、また、像形成が完了する前に露光済みフィルム単
位がカメラから取り出される場合に該透明層を光透過す
ることによる露光後かぶりから露光障みハロゲン化銀乳
剤を保護するために作用する。

米国特許第３，６４７，４３７号は上記米国特許第３，
４１５，６４４号に開示された製品および方法の改善に
関するもので、露光を行うカメラの外のかなり高強度の
周囲光条件下でかかる処理ン行うことを可能にする光吸
収性物質の提供欠開示している。元吸収性ｖｌＪ質また
は試薬、好ましくはＰｌ−１感性フタレイン染相は露光
を妨げないように配置および／または構成されるかそれ
かないと露光済み乳剤馨かふらせるような元ン吸収する
ように露光後の処理中に露光済みノ・ロゲン化欽乳剤と
透明支持体の間に配置されるように付与されている。さ
らに、光吸収性物質は像形成後すぐに所望の像を観察す
ること乞妨げないように処理後に配置および／または構
成される。好ましい態様では、光学フィルター剤と称さ
れることもある光吸収性物質は光反射性物質例えば二酸
化チタンと一緒に最初は処理組成物中に含有さ肚ている
。光吸収性物質の濃度は選択された光条件下での具体的
方法ン行うのに必要な光伝達不透明度ン与えるように選
択される。

特に有効な態様では、光吸収性染料は処理組成物のＰＨ
１例えは１３〜１４、で尚度に着色しているが、低ＰＨ
例えは１０〜１２未満では実質的に可視光に非吸収性で
ある。このＰＨ低下はフィルム単位中、例えは、透明支
持体と受ｆＪ７−の間の層中に適切に置かれた酸反応性
試薬によって行うことかできる。

染料現像剤は好ましくは、減色法カラー写真を行うのに
有効な色、即ち、上記のシアン、マゼンタおよび黄色を
付与する能力に適するように選択される。使用される染
料現像剤はそれぞれのノ・ロデン化銀乳甲に導入されて
もよいし、又は、好ましい態様ではそれぞれのノ・ロデ
ン化録乳剤の背後の別箇の層中に導入されてもよく、か
かる染料現像剤の層は処理組成物によって浸透されるの
に適したフィルム形成性天然または合成１合体（例えば
ゼラチンやボ′リビニルアルコール等）中に、単位面積
当り所望の現像剤被粉量Ｚ与えるように計算され１こ濃
度で分配されたそれぞれの染料現像剤ン含有する塗布溶
液を用いて適用できる。

本発明の染料現像剤を利用できるその他の拡散転写製品
および方法は米国特許ｍ　３，５７３，０４３号および
第３，５９４，１６５号に記載されている。

上記６件の引用特許の各開示は本願においても参考にな
る。

本発明処よる特に有効なフィルム単位は感光性要素がハ
ロゲン化銀層と像染料提供物質層との間に光反射性層を
包含しくカナダ特許第６６８，５９２号に記載されてい
るように）、感光性要素の基体が重合体酸中和層を担持
し、転じて時間調節層を担持しく米国特許第５．５７３
，０４３号に記載されているように）、そして処理組成
物がオキシム化されたポリジアセトンアクリルアミド儂
化剤を包含する（米国特許第４，２０２．６９４号のよ
うに）ものである。

ＰＨ０Ｔ○が式′ＤＳＧの範囲内の現体抑制剤部分であ
る場合の式Ａ、ＢおよびＣの範囲内の化合物を包含する
本発明忙よる好ましい拡散転写フィルム単位では、化合
物は感光性要素における該要素の支持体と該支持体に一
番近いハロゲン化銀乳剤との間の層中に導入されている
。この構造は化合物の開裂における遅延とフィルム単位
中の放出現像抑制剤の拡散における遅延との組合わせを
可能にする。拡散転写フィルム単位の別の好ましい態様
では、本発明による現像抑制剤前駆体は感光性要素中に
導入され、そしてそのフィルム単位は４−ヒドロキシフ
ェニルメルカプトテトラゾールを包含する処理組成物に
よって処理される。

図面には、本発明の別の好ましい拡散転写フィルム単位
が示されており、そのフィルム単位１０は水性アルカリ
処理組成物と接触したときに不透明状態に変換されるの
に適した透明重合体物質のＮ１２を第１の面に担持する
透明支持体１４からなる。支持体層１４の反対面上には
重合体酸の反応性層１６、時間調節層１８、青色感光性
ハロゲン化銀乳剤層２０、黄色染料現像剤層２２、中間
層２４、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層２６、マゼンタ
染料現像剤層２８、および中間層３０、赤色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層３２、シアン染料現像剤層３４、中間層
３６、不透明／反射Ｎ３８（好ましくはそれを背景にし
て画像が観察される白色背景を提供するための二酸化チ
タンのような白色顔料およびカーボンブラックのような
不透明化剤を含有する）、受像層４ｏおよび耐摩耗注層
４２が設けられている。

ハロゲン化銀乳剤層の露光は透Ｆ！Ａ重合体層１２を通
してそして透明支持体１４およびその上に担持された層
即ぢ重合体酸層１６およびスペーサーまたは時間調節層
１８（これ等層もまた透明である）を通して行われ、フ
ィルム単位はカメラ蕗光糸即ちレンズ系を通ることを許
された光が重合体層１２の外側即ち露光面１２ａに入射
するようにカメラ内に置かれている。

露光後、フィルム単位は例えば水征アルカリ処理組成物
中に浸漬することによって現像される。

適切なインビピション時１明後、例えば、約４０〜１２
０秒の範囲で、透ＢＡ３！ｆ　＠体層１２はアルカリ組
成物によって尚朋に着色された層即ち不透明な鳩に変換
される。加えて、乳剤層２０，２６および３２の現像は
処理組成物との接触によって開始される。フィルム単位
が処理組成物から周囲光条件下に取出された場合、まだ
感光性の現像用乳剤層は今や不透明になったＪｆ１１２
によって、透明支持体１４かもの周囲環境光による付加
的露光から保護される。乳剤層は不透明反射層３８によ
って、フィルム単位の反対側即ち像観察側からの付加的
露光から体層される。

露光されそして現像された領域では、染料現像剤はハロ
ゲン化銀現像の程度に応じて酸化されそして不動化され
る。非現像領域および不完全現像領域と組合わされた未
酸化染料現像剤は移動性のままでありそして受像層４０
に転写されてそこに所望のポジ渾を与える。

フィルム単位のいくつかの層を通るアルカリ処理組成物
の浸透は、処理、Ｈが必俟な現像および像転写を行い且
つ正合体層１２を高度に着色した形態に変換するに十分
高いレベルに維持された後に重合体酸層１６中へのアル
カリ浸透の結果としてＰＨ低下が・起ってそれ以上の染
料転写が行われないレベルに迄−」低下するように、コ
ントロールされる。層１２はアルカリの作用によって不
透明化された後ではこのｐｉ−１低下にかかわらず不透
り」のままである。受像層４０中に存在する像は耐摩耗
性層４２を通して反射性層３８を背景にして観察される
。反射性ノ曽３８は染料像のために必須の白色背景を与
えると共に、現像済みノ・ロケゞン化銀乳剤層とその中
に不動化された又は染料現像剤層中に残された染料現像
剤の観察を効果的にマスクする。

図面中に図解されている態様においては、受像ノー４０
と反射層３８（それを背景にして像が観察される）がフ
ィルム単位１０の層として示されている。これは物に有
効で好ましい態様であるけれども、像形成は透明または
不透明（例えばバリタ祇）支持体と受像層からなる独立
の受像要素中で達成することも可能である。受像要素は
露光前または露光後いずれかに、屑１２〜３８からなる
感光・圧要素と亜ね自わされた関係にもたらされる。

水性アルカリ処理組成物との接触によって重合体が不透
明化され、また現像か翔始される。受像要素はその透明
支持体を介して、反射層３８を背景にした反射プリント
を観るために、そのままにされることができる。また、
代替として、受像要素は透明または反射プリント（それ
ぞれ透明または不透明の受像要素支持体の場合）を観る
ために分離されることができる。

別の態様によれは、透明重合体層１２は必要ならば透明
支持体１４と重合体酸層１６の間に位置せしめることも
可能である。しかしながら、透明層１２の不透明層への
変換を可能にするようにアルカリがフィルム単位内のい
くつかの層に浸透するのに必要な時間から、図面に示さ
れた配置が好ましいと云うことが理解できる。

層１２に使用するために適する第四９素含有重合体は同
日出願の米国出願番号　　　　　　　の共願中の共同譲
受された出願（ｃ−６７９６）に開示されそして請求さ
れている。

その他の不透明化システムも層１２に使用できると云う
ことに留意すべきである。さらに、フィルム単位の露光
お工び処理は暗所で行うことができ、その場合には層１
２を必要としないと云うことも認識すべきである。

耐摩耗性層４２にセルロース硫酸ナトリウムを使用する
ことは同日出願の米国出願番号の共願申の共同譲受され
た出願（Ｃ−６８０３’）に開示されそして８ｈ求され
ている。

次に実施例によって、本発明をさらに、特に好ましい態
様について詳しく記述する。これ等実施例は例証にすぎ
ず、本発明がそこに引用されている材料、条件、処理パ
ラメーター等に制限されるものでないことは勿論である
。

実施例１ 室温で攪拌されている塩化チオニル（１７０１＋１／ｌ
’。

２．３５　ｍ　）に、水分を排除しなから４−ヒドロキ
シメチルイミダゾール塩酸塩６４ｇ（０，４８，ｍ）を
１０分間かけて少しずつ分けて添加した。添加のＴカに
、気体の激しい発生が起り、そして温度を６０°Ｃ以下
に保つために氷／水浴による時折の冷却か必要であった
。得られた緑がかった浴液はガス発生がおさまる迄さら
に１０分間６０°Ｃで攪拌した。それから、温度を５５
°±５°Ｃに４０分間上げた。その間に粘稠なゼラチン
状沈殿が生成された。反応混合物を冷却し、そして過剰
の塩化チオニルを６０°Ｃで減圧下で除去した。黄色残
留物をエーテル１００ｍ１と共にすりつぶし、果状し、
そしてエーテル５０７ｄで４回洗浄した。生成物、非常
に淡い黄色粉末を空気流中で乾燥して７０．８８．９　
（９６，５％収率）の４−クロロメチルイミダゾール塩
酸塩ｒｎ、ｐ−１４５°〜１４６°Ｃを得て、それを冷
凍貯蔵した。

Ｃ，Ｈ６Ｎ２Ｃヱ、は３１．４０襲Ｃ，３，９５％Ｈ，
１８，３１％Ｎおよび４６．３４％Ｃ１を必要とする。

元素分析は３１．３０チＣ，４，０１チＨ，１８，３４
％Ｎおよび４７．１７％Ｃを示した。

３０００以下の温度に保つために氷／水浴中で、ジメチ
ルホルムアミド２５０７１１／？中のフェニルメルカプ
トテトラゾール（５３，４，＠、０．３ｍ）の攪拌溶液
に窒素下で室温でＮ、Ｎ−ジ−イソプロピルエチルアミ
ン（７７，６１１，０，６ｍ　）をゆっくりした流れで
添加した。得られた橙色の溶液に４−クロロメチルイミ
ダゾール塩酸塩（４，９，５！！、０．３ｍ）を急速に
添加し、その間３０°〜４０℃の温度に保った。１０分
後、得られた橙色の溶液を冷却し、そして急速梢拌され
ている氷／水混合液１５００ｍＡ中にゆっくり注いた。

得られた無色の沈殿物を集め、そして冷水で数回洗浄し
た。固形物を空気流中で乾燥して７０．３５　、！Ｖ　
（９１％収率）の化合物１１無色粉末、ｍｏｐ、　１３
６°〜１６７°Ｃ（ｃｌｅｃ、）を得た。

生成物の構造はＩＲ，１３ＣＮＭＲおよびプロトンＮＭ
Ｒスペクトルによって確認した。

Ｃｘ１Ｈ１ｏＮ６Ｓは５１．１５％Ｃ’ｓ３．９０ｚＨ
１３２，５４％Ｎおよび１２．４１％Ｓを必要とする。

元素分析は５１．１６％ＣＸ６．９５係Ｈ，３２，５６
％Ｎおよび１２．５１％Ｓを示した。

実施例２ 水浴中、窒素下で塩化チオニル（５０ｍｌ　）を攪拌し
ながらその中に４−ヒドロキシメチル−５−メチルイミ
ダゾール（１１，２，９１０，１ｍ　）を１５分間かけ
て非常に少しずつ添加した。反応は激しく、そして温間
は１０’〜２０°Ｃの間に保たれた。

無色の沈殿を生じた。添加か終了したら、温度をゆっく
り（約九時間で）５５°±５℃に上げ、そしてその温度
に約ｙ２時間保った。それから、この混合物を１０℃に
冷却し、そしてジエチルエーテル１００　ｍｌで希釈し
た。無色の沈殿をろ過によって集め、ジエチルエーテル
によって十分に洗浄し、そして空気中で転線して１５．
２３　、！Ｆ　（９１％収率）の４−メチル−５−クロ
ロメチルイミダゾール塩酸塩、ｍ、ｐ、２０８°〜２１
１°Ｑ（ｄｅｃ、）を得た。

Ｃ５Ｈ７Ｎ２ｔＪ　Ｈ（Ｊは３５．９５係Ｃ％４．８５
％Ｈ１１６，７７φＮおよび４２．４５％Ｃ１を必要と
する。

元素分析は３３．６７饅Ｃ，４，６０％Ｈ，１５，７０
％Ｎおよび３９．７３％Ｃ１，を示した。

ジメチルホルムアミド５Ｑｍｔ中のフェニルメルカプト
テトラゾール（５，８７，９，０，０３３ｍ）の浴数な
乾燥窒素下、２０°Ｃで攪拌した。氷／水浴で１５°Ｃ
〜２０°Ｃの温度を維持しながら、Ｎ、Ｎ−ジ−インプ
ロピルエチルアミン（８，５３，！ｌｉ’。

０．０６６　ｍ　）を５分間かけてゆっくり添加した。

得られた橙色の浴液に１５℃〜２０℃で、４−クロロメ
チル−５−メチルイミダゾール塩酸塩（５，５１，！ｉ
’、Ｄ、Ｄ３３−ｎ）を５分間かけて少しずつ分けて添
加した。わずかに少つた黄色６液が得られた。計７俟を
室温で１０分間ｊＷ拌し、それから急速］ｎ拌されてい
る３［］［］ｍ６の氷／水中に注いた。

得られた無色沈殿をろ過によって集め、水洗し、ぞして
空気中で乾燥しそ６．３２　、？　（７０％収ｊＦ、）
の化合物■、無色粉末、ｍ、ｐ−１４０”’−１４２°
Ｃ（ｄｅｃ、）を得た。

０１２Ｈ□２Ｎ６Ｓは５２．９３係Ｃ，４，４４襲Ｈ１
３０，８６％Ｎおよび１１．７７％Ｓを必要とする。

元素分析は５２．７９％Ｃ，４，５５％Ｈ，３０，７９
φＮおよび−ｆｆ１．７３％Ｓを示した。

生成物の構造、はＩＲおよび１３ＣＩＶＴＭＲスペクト
ルによって確認した。

実施例３ ジメチルホルムアミド１Ｑｒｎｌ！中の１−［４−（ヒ
ドロキシイミノエチル）フェニル）−１Ｈ−テトラゾー
ル−５−ジオール２．３５．！？　（０，０１ｍ　）の
溶液にＮ、Ｎ−ジ−イソプロピルエチルアミン２．５．
９　（０゜０２ｍ）を添加し、そしてこの溶液を氷／塩
浴中で冷却した。この浴液に、ジメチルホルムアミド５
ａ中の４−クロロメチルイミダゾール塩酸塩（１，５６
＆、０．０１ｍ）の溶液を一度に添加した。窒素下、０
℃〜５°Ｃで１５分間攪拌後、この暗黒色溶液を急速撹
拌されている氷水３０Ｏｒａｔ中に注いだ。得られた黄
色固体をろ過し、水洗し、そして空気乾燥して２．９６
．９　（，９１％収率）の化合物■、黄色固体、ｍ−Ｔ
）−１７０，５°〜１７２．５°Ｃ（ｄｅｃ　、　）を
得た。

ＣＩ　！３Ｈ□３Ｎ７Ｏ８−４−Ｈ２０は４８．２７％
Ｃ％　４．３０　％Ｈ。

３０．２２％Ｎ、１０．０５楚Ｓおよび７．６２％０を
必要とする。生成物を減圧下で５０℃で１時間乾燥した
後の元素分析は４８．２２％ＣＸ　４．．３８％Ｈ１３
０，０５饅Ｎ１７−４　ｉう８０および１０．０１　’
；’Ｅ３’か生成物の構造はＩＲおよび１３ＣＮＭＲス
ペクトルによって確認した。

実施例４ ジメチルホルムアミド２５ｍ１中の４−クロロメチルイ
ミダゾール塩酸基（２，６０９，０，０１７，ｍ）およ
びＮ　、　Ｎ’　−ジメチルチオ尿素（１，７７ｇ、０
．０１７　ｍ　）の混合物を攪拌しなから窒素下で１０
０℃で１５分間加熱した。この混合物を冷却し、そして
アセトン１００ｍＡ中に注いた。得られた沈殿を集め、
アセトンで十分に洗浄し、そしてを気中で乾燥して３．
５４ｇ（８１％収率）の化合物■、無色粉末、ｍ、ｐ、
　（ｄｅｃ、）　２１４°〜２１５°Ｃを得た。

生成物の構造は１３ＣＮＭＲとＩＲスペクトルで確認し
た。

Ｃ７Ｈ１２Ｎ４Ｓ・２ＨＣｌは５２．６８％Ｃ％５．４
５％Ｈ１２１，７９％Ｎ、１２．４５チＳおよび２７．
６３％Ｃ１を必要とする。元系分析は３２．６４％Ｃ％
５．５８％Ｉ（，２１，７２％Ｎ、１２．４６％Ｓおよ
び２７．４９％Ｃ１を示した。

実施例５ ジメチルホルムアミド２５Ｍ中チオ尿２−’（１，５２
、ＦＸ　０．０２０ｍ）浴液に４−クロロメチルイミダ
ゾール塩酸塩（３，０６，ｒ、０．０２０ｍ）を添加し
、そして得られた黄色浴液を窒素下、１００℃で１５分
間攪拌した。その間に無色固体が溶液から析出した。混
合物を水浴中で冷却し、そして沈殿物を集め、冷ジメチ
ルホルムアミドとそれからエチルエーテルで洗浄し、そ
れから空気中で乾燥して４．２９．９　（９４％収率）
の化合物ｖ１無色粉末、ｍ、ｐ、　（ｄｅｃ、）　２３
０°〜２６２℃を得た。

生成物の構造は１３ＯＮＭＲとＩＲスペクトルで確認し
た。

Ｃ３Ｈ８Ｎ、Ｓ・２ＨＣＪは２６．２１％Ｃ，４，４０
％Ｈ１２４，４５％Ｎ１１３．９９チＳおよび３０′、
９５チＣ１を必要とする。元素分析は２６．３８％Ｃ，
４，４３チＨ，２４，４９％Ｎ、１３．８４チＳおよび
３１．１１％ＣＪを示した。

実施例６ トリメチルチオ尿素（２，４８Ｆ）を室温で２０ｍ１の
ジメチルホルムアミド中で攪拌した。少量の不溶性物！
（０，２０，９）をろ過して除き、そしてこの溶液に４
−クロロメチルイミダゾール塩酸塩（２，９５、！ｉ＋
、０．０１９　ｍ　）を添加して窒素下、１００℃で２
０分間攪拌した。得られた透明溶液を一晩放置してから
、２−プロピルアルコール２５　ｍｌ；を含有する冷エ
チルエーテル１５０ｍ１中に注いだ。ガム状物質が析出
した。液をデカンテーションし、新らたな溶剤で置き換
え、そして再びデカンテーションした。残留物をアセト
ン１００ｍ１で処理し、そして−晩冷却したときに凝固
が起った。固体を砕き、ろ過によって集め、アセトンで
十分に洗浄しそして空気中で乾燥して３．８５．９（７
５％収率）の化合物■、無色粉末、ｍ、　ｐ。

（ｄｅｃ、）　１５６°〜１５８°Ｃを得た。

構造は１３ＣＮＭＲとＩＲスペクトルで確認した。

Ｃ８Ｈ工、Ｎ４Ｓ・２Ｈｃｉは３５．４３％Ｃ’、５．
９５％Ｈ１２０，６６％Ｎ、１１．８２％Ｓおよび２６
．１４弼俄を必要とする。元素分析は３４．６９％ｃ、
６．［］１％Ｈ，２０，２２％Ｎ、　１１．４９％Ｓお
よび２７．７６％Ｃ１，を示した。

実施例７ ８０°Ｃでジメチルホルムアミド２５ｍ／；中の４−メ
チルチオセミカルバジド（２，７３，！；ｌ、０．０２
５９ｍ）の俗歌に４−クロロメチルイミダゾール塩酸塩
（３，９７，９，０，０２５９ｍ）を添加し、得られた
淡黄色溶成を８０°Ｃで１０分間攪拌し、その間に粘稠
な沈殿物が析出された。この混合物を冷却し、ろ過し、
そして固体をジメチルホルムアミドとそれからエチルエ
ーテルで控え目に洗浄し、それから全気流中で乾燥して
５．５１　ｇ（８２％収率）の化合物■、無色粉末、ｍ
、ｐ、　（ｄｅｃ、）　１９６°〜１９７°Ｃを得た。

生成物の構造は”ＣＮＭＲとＩＲスペクトルで確認した
。

Ｃ６Ｈ１ｌＮ５Ｓ・２’ＨＣヱは２７．９１％Ｃ，５，
０８％Ｈ１２７，１３％Ｎ、１２．４２％Ｓおよび２７
．４６チＣＪＬを必要とする。元素分析は２８．１４％
Ｃ，５，２６％Ｈ，２７，０３％Ｎ、１２．３３チＳお
よび２７．３１％俄を示した。

実施例８ ジメチルホルムアミド２５ｍＡ中のＮ、Ｎ’−ジメチル
チオ尿素（１，５６ｇ、０．０１５　ｒｎ　）の溶液に
４−クロロメチル−５−メチルイミダゾール塩酸塩（２
，５１ｇ　、　０．０１５　ｍ　）を添加し、そしてこ
の混合物を窒素下で１００°Ｃで２０分分間−拌した。

得られた淡黄色浴液を冷却しそして攪拌氷／冷アセトン
１５０ｍ１中にしみ込ませた。ガム状固体が析出した。

液をデカンテーションし、置換し、そして再びデカンテ
ーションした。残留物を０℃の２−プロピルアルコール
２５ｍ１；で処理し、そして−晩冷却した。得られた結
晶質固体を砕き、ろ別し、冷２−プロピルアルコールと
それからエチルエーテルで控え目に洗浄し、そして空気
中で転線して２．１４．９　（５３％収率）の化合物ν
ね、無色粉末、ｍ、ｐ、　（ｄｅｃ−）　１８００〜１
８２°Ｃを得た。

生成物の０￥造は１３ＣＮＭＲと工Ｒスペクトルで確認
した。

０８Ｈ１４Ｎ、Ｓ・２ＨＣｈ１３５．４３％Ｃ，５，９
５％Ｈ１２０，６６襲Ｎ、１１．８２％Ｓおよび２６．
１４チ（Ｊ。

を必要とする。元素分析は３５．３２％Ｃ１５，９７％
Ｈ，２０，４３％Ｎ、１１．７４％Ｓおよび２５．９４
Ｃ，ｌを示した。

実施例９ Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルチオ尿素の代りにチオ尿素（１
，１４，！ｉ’、　０．０１５ｍ　）を使用した以外は
実施例８に記載したものと同じやり方で、化合物９を製
造した。この手順によって、２．８１．？（７７％収率
）の化合物■、無色粉末、ｍ、ｐ、　（ｄｅｃ、　）　
１９１゜〜１９２℃が得られた。

生成物の構造は１３ＣＮＭＲとＩＲスペクトルで確認し
た。

Ｃ６Ｈ１ｏＮ、Ｓ・２Ｈ（Ｊは２９．６４　％　ｃ、　
４．９７　％Ｈ。

２３．０４％Ｎ１１３．１９％Ｓおよび２９．１６％Ｃ
Ｉ。

を必要とする。元素分析は３０．５５％ｃ、５．２３％
Ｈ，２２，５７％Ｎ、１２．７８％Ｓおよび２７．６８
％Ｃ１を示した。

実施例１０ ジメチルホルムアミド２５ｍ１中のＮ　、　Ｎ’−ジエ
チルチオ尿素（２，６４＆、　０．０２ｍ　）の溶液に
、窒素下、１００°Ｇで４−クロロメチル−５−メチル
イミダゾール塩酸塩（３，０６，Ｆ、０．０２ｍ）を添
加し、そしてこの混合物を２０分間攪拌した。

それから、この溶液を水浴中で冷却し、そして析出した
無色固体を巣状し、ジメチルホルム′アミドとそれから
エチルエーテ／Ｉ／で控え目に洗浄し、そして空気中で
転線して４．２６９　（７５％収率）の化合物ＸＸ無色
固体、ｍ、ｐ、　（ｄｅｃ、）　１９５°〜１９６℃を
得た。

生成物の構造は１３ＣＮ１ｖｌｆＲとＩＲスペクトルで
確認した。

ＣｇＨ１６Ｎ４Ｓ・２ＨＩＪは３７．９０％Ｃ’、６．
６６％Ｈ１１９，６４％Ｎ、１１．２４％Ｓおよび２４
．８６％Ｃ１を必要とする。元素分析は３８．０３％Ｃ
ｚ　６−３６％Ｈ１１９，５３チＮ、１１．０６襲Ｓお
よび２５．０３％ＣＪを示した。

実施例１１ ６０°Ｃでジメチルホルムアミド２Ｑｍｌ中のＮ、　Ｎ
’−ジメチルチオ尿素（１，０４，？、　０．０１０ｍ
）の浴液に２−クロロメチルイミダゾール塩酸塩（１，
５３，！ｉ’、　０．０１０ｍ　）を添加し、そしてこ
の混合物を窒素下で１５分間攪拌した。この混合物を氷
／塩／水浴中で冷却し、そして固体を巣状し、アセトン
で洗浄し、そして空気中で乾煉して２．０１、！ｉ’（
７８％収率）の化合物又、淡黄色結晶固体、ｍ、ｐ、　
（ｄｅｃ、）　２２５℃を得た。

生成物の構造は１３ＣＮＭＲとＩＲスペクトルで確認し
た。

Ｃ，ｙＨよ、Ｎ、Ｓ・２ＨＣＪ、は３２．９％Ｃ，５，
４９％Ｈ１２１，７８％Ｎ、１’２．４７％Ｓおよび２
７．５７チＣノを必要とする。元素分析は３２．５５％
ｃ’、５．６０％Ｈ，２１，６９ｑｂＮ、１２．２７％
Ｓおよび２７．７４％Ｃ１を示した。

実施例１２ Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルチオ尿素の代りにチオ尿素（０
，７６、！ｉ’、０．０１０ｍ）を使用した以外をま実
施例１１に記載された手順によって化合物■を製造した
。この手順により、１．６１ｇ（７０係収率）の化合物
■、淡黄色の粉末、ｍ、ｐ、　（ｄｅｃ、）　２２７°
〜２２８°Ｇを得た。

生成物の構造は１３ＯＮＭＲとＩＲスペクトルで確認し
た。

Ｃ３Ｈ８Ｎ４Ｓ・２ＨＣＪ、は２６．２１チｃ、４．４
０％Ｈ１２４，４５％Ｎ、１３．９９％Ｓおよび３０．
９５％Ｃ１を必要とする。元素分析は２６．４１％ｃ、
４．５０％Ｈ，２４，２７チＮ１１３．９２％Ｓおよび
３０．７７％Ｃノを示した。

実施例１６ ジメチルホルムアミド２Ｑｍｌ中のＮ　、　Ｎ’−ジア
リルチオ尿素（３，１２ｇ、０．０２０　ｚｎ　）の溶
液に４−クロロメチルイミダゾール塩酸塩（３，０６ｇ
。

０．２０　ｍ　）を６≦加し、そしてこの混合物を窒素
下で１００℃で２０分間攪拌した。それから、この溶液
を冷却した。−晩装置したところ、この黄色溶液から黄
色結晶が析出した。この混合物を２−プロピルアルコー
ル５Ｑｍｇで希釈し、結晶を砕き、そしてろ過によって
集成した。この固体を２−プロピルアルコールとそれか
らエチルエーテルで控え目に洗浄し、そして窒気中で乾
燥して４．２４．９（６９％収率）の化合物ｘｍ、無色
粉末、ｍ、　ｐ。

（ｄｅｃ、）　１６４°〜１６５°Ｃを得た。

構造は”’ＣＮＭＲとＩＲスペクトルで確認した。

Ｃ１１Ｈ１６Ｎ４Ｓ・２Ｈ（４は４２．７２％Ｃ，５，
８７％Ｈ１１８，１２％Ｎ、１０．３７％ｓおよび２２
．９３％（Ｊを必要とする。元素分析は４２．５９％ｃ
１５．８１％Ｈ，１８，１０％Ｎ、１０．４５％Ｓおよ
び２３．１５多Ｃ１を示した。

実施例１４ 対照として、フィルム巣位を次のように製造した：ネガ
ｇ素は不透明な下塗りされたポリエチレンテレフタレー
トフィルムベース上に下記／？Ｊ　カ続いて被覆されて
いるものから構成された：１、　重合体酸層として約２
６．４６０■／ｍ２の被僚量で被覆された約９部のポリ
エチレン／無水マレイン酸共重合体の％ブチルエステル
と１部のポリビニルブチラール； ２、約３０００　ｍｙ／　ｍ２の被扱量で被覆された、
ブチルアクリレート／ジアセトンアクリルアミド／メタ
クリル酸／スチレン／アクリル酸の６０／２９／６／４
１０．４ペンタポリマ一約９７％とポリビニルアルコー
ル約３％からなる時間調節層；６、式 によって表わされたシアン現像剤約５１１　ｍ９７ｍ２
．４′−メチルフェニルハイドロキノン約７０ｍ９７ｍ
２、およびゼラチンＰＪ３１７〜／ｍ２からなるシアン
染料現像剤層； ４　銀約１３７８ｍ９／ｍ２とゼラチン約８２７１６ｇ
／ｍ２かもなる赤色感光性ヨウ臭化銀乳剤層；５、層２
中に記載されたペンタポリマー約２０９０ｍ／？／ｍ２
、ポリアクリルアミド約１１０ｍｇ／ｍ　”およびスク
シンアルデヒド約４４ｍ９／ｍ２からなる中間層； Ｈ Ｈ で辰わされるマゼンタ染料現像剤約４６０ｍ９／ｍ”お
よびゼラチン約２１０　ｍ９／ｒｎ２かもなるマゼンタ
染料現像剤層； ７　銀幻７２３ｒｖ／ｍ２およびゼラチン約６１８ｍｔ
；ｚ／ｍ２からなる緑色感光性ヨウ臭化銀乳剤層；８、
層２に記載されたペンタポリマー約１８８１ｎｂｉ７ｍ
２およびポリアクリルアミド約９９η／ｍ２からなる中
間層； ○ｈ で表わされる黄色染料現像剤層６８９　ｍｇ／　ｍ”お
よびセ゛ラチン約２６５ｍｇ／ｍ２かもなる黄色染料現
像剤層； １０、銀層７６４〜／ｍ２、セ゛ラチン約４９９ｍｙ／
ｍ２および４−メチルフェニルハイドロキノン約２６５
〜／ｍ２からなる背色感光件ヨウ臭化銀乳剤層；１１、
約４００〜／ｍ２の被覆量で被穣されたゼラチン層；お
よび １２、セ゛ラテンの約２０　’Ｖ／ｆｔ２（２１５ｍｇ
／ｍ２）の被覆量で被覆されたトップコート層。

受１家要素は２．２　／　２．２　／　１　ノＨＥＣ／
４ＶＰ／ＴＭＱ比でヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）　上にグラフトされた４−ビニルピリジン（４ＶＰ
　）とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
（ＴＭＱ　）からなるグラフトコポリマー約３００　Ｖ
ｆｔ２（３２２９ｍ９／ｍ２）および１，４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテル約５　ｍｇ／ｆｔ”　（５
３，８〜／ｍ”　）の被覆量の受像層が′−”−ｅＵみ
被覆されている透明下塗ポリエチレンプレフタレートフ
ィルムベースかも構成された。

このフィルム単位を、下記のように製造された処理組成
物で処理した： 重量係 二酸化チタン　　　　　　　　　　４７．９水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．３６ペンゾチアゾール
　　　　　　　　　０．４５ハイポキサンチン　　　　
　　　　　０．１０６−メチルウラシル　　　　　　　
　　　　０．２５コロイド状シリカ　　　　　　　　　
　　　　　　０．５４６．５−ジメチルピラゾール　　
　　　　　　　　０．１６２−メチルイミダゾール　　
　　　　　　　０．６９フエニルメルカプトテトラゾー
ル　　　　　　　　０．０４酢酸ニツケル　　　　　　
　　　　　０．４トリスカルボメチルエチレンジアミン
　　　　　０．６２０．２９ 水を加えて１００％　　　　　　　１°６８ネガ要素を
感度計上でテストスケールに白色光露光しく２ｍ−燭一
秒）、それから受像要素と一緒にし、そして約０．００
２８インチの間隙の１対のローラーセットにフィルム単
位を通すことによって７５°Ｆで処理した。フィルム単
位はそのまま受像要素のベースを通して観捩された。

同じフィルム単位を同じやり方でそれぞれ４５Ｃ′ＦＩ
と９５″Ｆで処理した。像の中性濃度欄は赤、緑および
宵のそれぞれのＤｍａｘと職、ユの値を濃度計で読み取
ったものである。

本発明によるフィルム単位を製造した。これはネガ要素
のトップコート層中にさらに化合物■を約２０　ｍ９／
　ｆｔ２（２１５＋Ｖ／ｍ”　）の墓で包含させた以外
は対照と同じであった。フィルム単位を上記のよ５に４
５°Ｆ’Ｎ　　７５　”ＦオＪ：　ヒ９５　’Ｆ　テ処
理した。

第　２　表 対照　１．４８１．７９１．９２０．１７０．１５０．
１９Ａ　　　１．４９　１．８９　１．９３　０．１９
　０．１８　０．１９対照１．５９１．５０１．３８０
．１６０．１４０．１＜ＳＡ　　　１．７９　１．９８
　１．６５　０．１９０．１８　０．１９９５　’Ｆ’ 対照１．３８１．２１１．１２０．１６０．１４０．１
７Ａ　　　　１．３５　１．２５　１．１５　０．１９
　０．２０　０．２１フィルム単位Ａは７５°Ｆ’でか
なり高い赤、緑および青のＩ）ｍａｘを有し、そして９
５°Ｆでやや高い緑および青の］）ｍａｘを有すること
がわかる。

実施例１５ 対照として、透明な下塗されたポリエチレンテレフタレ
ート写真フィルムベース上に下記層が続いて被覆されて
いるフィルム単位を製造した：１、　約１０，０００　
ｍｑ／ｍ２の被覆量で被覆され、そしてポリエチレン／
無水マレイン酸コポリマーの％ブチルエステル約９部と
ポリビニルブチラール１部からなる重合体酸層； ２、ジアセトンアクリルアミド／ブチルアクリレート／
アクリル酸／２−アクリルアミ）′−２−メチルプロパ
ンスルホン酸／２−シアンエチルアクリレートの３９／
３９／　１．５１０．５／２０ペンタポリマーの約２５
００〃ｌｐ／ｍ２の被覆量で被覆された時間ｉ４節層； ３、銀（１，１１μ）約１５００　ｍｌ／ｍ２およびゼ
ラチン約６５０７＃？／ｍ”の被覆量で被覆された宵色
感光性ヨウ臭化銀乳剤層： ４、実施例１４に示された黄色染料現像剤約１１５０ダ
／ｍ２、ゼラチン約５６６〜／ｍ２および４′−メチル
フェニルハイドロキノン約１１５１ｎｇ／ｍ”からでき
た黄色染料現像剤層； ５、中間層として、ジアセトンアクリルアミド／ブチル
アクリレート／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸の５０．５／４４１５１０．
．５マトリツクスコポリマ一７０部および２−シアノエ
チルアクリレート／ジアセトンアクリルアミドの７２／
２８コポリマ一６０部からなる約２０００　ｍ９７ｍ２
の被覆量で被慣されたマトリックスシステムおよび約１
７　ｍ９／ｍ２のスクシンジアルデヒド； ６、銀（１，１１μ）約８９６ｍ９／ｍ２およびセ゛ラ
テン約３９４　ｍ９／ｍ２の被覆量で被稙された緑色感
光性ヨウ臭化銀乳剤層； ス　実施例１４に示されたマゼンタ染料現像剤層５００
ｍ＆／ｍ”、ゼラチン約３２１ｍ２７ｍ２および４′−
メチルフェニルハイドロキノン約７７　ｍＧ’／ｍ”か
らできたマゼンタ染料現像剤層； ８、約１５００ｍ９／ｍ２の被覆量の層５のマトリック
スシステムと約１３■／ｍ２のスクシンジアルデヒドか
うなる中間層： ９、銀（１，１１μ）約８６６ｍ９７ｍ”およびゼラチ
ン約５２０１ｎ９／ｍ２の被蟲量で被覆された赤色感光
性ヨウ臭化銀乳剤層； １０、実施例１４に示されたシアン染料現像剤層３５０
”’９７ｍ２、ゼラチン約２６６１ｖ／ｍ２および４′
−メチルフェニルハイドロキノン約１００ｍ９／ｍ２か
らできたシアン染料現像剤層； １１、中間層として、ジアセトンアクリルアミド／ブチ
ルアクリレート／アクリル酸／２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸の４９／４２．５／８１０
．５マトリツクスコポリマ一７０部および２−シアノエ
チルアクリレート／ジアセトンアクリルアミドの７２／
７８コポリマ一６０部からなり約２０００１ｎ９７ｍ２
の被覆量で被覆されたマトリックスシステム；１２、カ
ーボンブラック約１５０（１９７ｍ２およびポリエチレ
ンオキシド約４２２　ｍｇ／ｍ”からできた不透明化層
； １６、二酸化チタン約１１０００η／ｍ２、ポリエチレ
ンオキシ１約１４６７　ｍ９／ｍ２、Ｒｈｏｐｌｅｘ　
ＨＡ　−１２ポリアクリルアミドラテツクス（ロ〜ム＆
へ−ス）約９１７ｍｙ／ｍ”およびポリテトラフルオロ
エチレン（デュポンテフロン３０）約１４６７ｒｔｂｇ
／ｒｎ２からできた反射層； １４、　）（ＥＣ／　４ＶＰ　／　ＴＭＱ比２．２　／
　２．２　／　１でヒドロキシエチルセルロース（’Ｈ
ＥＣ）にグラフトサした４−ビニルピリジン（４ＶＰ）
とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｔ
ＭＱ）からなるグラフトコポリマーの約２０００　ｍ９
７ｍ２の被検量で被覆された受像層； １５、セ／ｌ１０−ス（ｉｉ！酸ナトナトリウム約４０
０　ｍ９／ｒｒＩ２およびポリアクリルアミド約５８　
Ｉｎ？／ｍ２がもできたトツゾコート層。

フィルム単位を透明ベース側からテストターゲット即ち
段階ウェッジに露光しく２ｍ−燭一秒）、それから暗所
で、次のような処理組成物中に２分間浸漬することによ
って処理した： 重量％ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　５，０Ｎ−（ｎ−
フェニルクーα−ピコリニウムプロミド　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．２テトラメチルレダクテン
酸　　　　　　　０．２酢酸亜鉛　　　　　　　　　　
　　　０．７４水を加えて１００％ それから、フィルム単位を処理胡成物から取出し、零間
隙の１対のゴムローラー間を通過させ、そして暗所に４
分間保った。

色さめた像が得られた。中性濃度欄の赤、緑および青の
ＤｍａＸとＤｍｌｎは濃度計で読み取られたものである
。さらに、０−１２５ｍ−燭一秒の露光によって得られ
た濃度に於ける赤、緑および前曲線のスピード（中性濃
度祠の第５段目）を読取った。

像の品質故にスピードに関して意味のある結果は得られ
なかった。

さらに、本発明によるフィルム単位ＡとＢを製造した。

これ等フィルム単位は次の点を除いて対照と同じであっ
た。

フィルム単位Ａはさらに化合物Ｉを次の量で包含してい
た二層４の中に約４５　ｍｙ／ｍ２：層７の中に約３０
．５　ｍ９／ｍ２；および層１０の中に約６０．５η／
ｍ２゜ フィルム単位Ｂはさらに化量物Ｈな次の量で包含してい
た二層４の中に約４７　ｍｇ／ｍ２；層７の中に約３２
　ｍｅ／ｒｎ２；および層１０の中に約３２　ｍｖ／ｒ
ｎ”。

この本発明のフィルム単位を上記のように１５℃、２２
°Ｃ（室温）、２６℃および３０°Ｃで処理した。

カラー欄の秀れたカラー飽和を有する優れた褌が得られ
た。赤、緑および青のＩ）ｍａｘ　、Ｄ＋１１□。およ
びスピード値が第３表に示されている。

第　　３　　表 ２２℃ 対照Ｄｍａｘ　Ｏ，３８０，３４０，３８−−Ｄ’＋ｎ
ｉｈ　［１，１８［１，１８０，２０ＡＤ□工１．６１
２．３５２１９０．４３０．５８０．４１１）ｍ、ｎｏ
、１８　０，１８　０．２２Ｂ　Ｄ　　１．６１２，４
０２，３３０．６００．９００．７８ａｘ Ｄ’ｍｉｎ　Ｏ，２２０，２３０，２７Ｄ’ｍｉｎ　Ｏ
，１９０，１９０，２６Ｅ　Ｄｍａｘｌ、６７２．４０
２．３６０，７５０．９４０．８２Ｄ　、　　０．２３
０．２４　０．２８　Ｌｎ Ｄ、、、、ｎＯ，１５０，１７０，１８Ｂ　　　Ｄ’ｍ
ａｘ　１．４８　２．３９　２．２６　　Ｑ−４２０，
７１０，６５ＤｊＯ，１７０，１８０，２０ １ｎ ”ｍｉｎ　Ｏｉ６０，１９０．１９ Ｂ　　Ｄ、ｍａｘｌ、４６２．３８２．０９０．４１０
．７２０．６８Ｄ　、　０．１７’０．１９０．２１ ｎｉｎ 本発明の抑制剤放出物質はＤｍａＸ　Ｎ　ＤＩｌｌｉｎ
および写真スピードに関してフィルム単位に適する満足
なセンシトメトリーを与えると云うことがわかる。

フィルム単位ＡおよびＢは例示された処理温度範囲を越
えても許容できる濃度レベルを示した。本発明のフィル
ム単位は高温即ち室温より高い温度で良好な性能化示し
た。特に、フィルム単位Ｂはこのような高温で良好な結
果を示した。

以上、本発明を種々の好ましい態様について記載したが
、それ等に制限されるものではなく、本発明の範囲、内
の変形および改良が可能であることを画業者は認識する
であろう。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明によるフィルム単位の一態様の概略部分断
面図である。 １２・・・透明層に変換されるのに適した透明重合体層 １４・・・透明支持体 １６・・・重合体酸層 １８・・・時間調節層 ２０・・・青色感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層２２・・・
黄色染料現像剤層 ２４・・・中間層 ２６・・・緑色感光性ノ・ロケゞン化銀乳剤層２８・・
・マゼンタ染料現像剤層 ３０・・・中間層 ３２・・・赤色感光性ノ・ロケゞン化銀乳剤層３４・・
・シアン染料現像剤層 ３６・・・中間層 ３８・・・不透明な反射層 ４０・・・受像層 ４２・・・対摩耗性層 矢印ａ・・・露光 矢印ｂ・・・観 第１頁の続き ０発　明　者　ロジャー・エイ・ボッゲスアメリカ合衆
国マサチューセラ ツ州ウェイランド・コンコード ・ロード３０５ ０発　明　者　アンソニー・ジエイ・パティツク アメリカ合衆国マサチューセラ ツ州アーリントン・ウエストミ ンスター・ストリート９７ ＠発　　明　者　ナンシイ・エム・ソフェンアメリカ合
衆国マサチューセッ ツ州ケンブリッジ・マガジン・ ストリート１４０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体および該支持体上の式 （式中、 Ｒ］は水素、加水分解基または水性アルカリ環境中で開
   裂可能な基である； Ｒ２および狗は同一であっても異なっていてもよく、水
   素または化合物の性質を改質する置換基であるか、また
   は、　　］：ｉ４ −Ｏ−ＰＩ（ＯＴＯが２− ５ 位に結合している場合には一緒になって５負もしくは６
   負の炭素環もしくは複素環を形成してもよい； Ｒ４およびＲ５は同一であっても異なっていてもよ（、
   水素またはアルキルである；そしてＰ）ｉｏＴｏは写真
   試薬残基である） で表わされる化合物またはその写真的に許容できる酸付
   加塩７組み合わせて有するハロゲン化鯰乳□剤を含有す
   る層少なくとも１層を含む写真要素。 （２）ハロケゞン化欽乳剤か像染料提供物質を組み合わ
   せて有する、特許請求の範囲第１項の写真要素。 （３）像染料提供物質か采料現像剤である、特許請求の
   範囲第２項の写真要素。 （４）　　ＰＨ０ＴＯが式 （式中、 Ａは硫黄またはセレンである；そして Ｘは５員または６負の複索環部分を完成する核を形成す
   るために必要な非金属原子を表わす）によって表わされ
   る部分である、％許請求の範囲第１項の写真要素。 （５）ｘかテトラ・戸−ル環を完成する非金属原子を表
   わす、特許請求の範囲第４項の写真要素。 （６＋　　ＰＨ０ＴＯか である、特許請求の範囲第５項の写真要素。 （７）Ａが硫黄である、特許請求の範囲第６項の写真要
   素。 （８）　　Ｒ２またはＲ３かアルキルである、特許請求
   の範囲第７項の写真要素。 （９）　　ＰＨ０ＴＯか である（但し、Ｒ１１は約７〜約１４のｐＫａを有しア
   ニオンにイオン化し得るのでそれがアニオンに式５ かも生ずる銀塩かそのｐ）ｌ範囲未満に於けるよりも可
   溶性であるような基、またはその前駆体である）、特許
   請求の範囲第５項の写真要素。 Ｈ）　　Ａが硫黄である、特許請求の範囲第９項の写真
   要素。 ０ （ｉｌｌ　　Ｒｘｘが−ＯＨ，−０−０Ｈ３、−０−Ｏ
   −ＯＨ３、−ＥＩＯ２１ＪＨ３、−３０２ＮＨＯＨ３、
   −３０２ＮＨＯＢＨ１７、−１ＪＨ３０２０Ｈ，、炭素
   原子１〜１０個のアルキル、アルアルキル、フェニルま
   たは置換フェニルである）からなる群から選択される、
   特許請求の範囲第９項の写真要素。 仕２１　　ｐｎｏＴｏが式 （式中、Ｒ１２、Ｉｈ３およびＲ１４は同一であっても
   異なっていてもよく、水素またはアルキルであり、２は
   与具的に許容できるアニオンであり、そしてａは０．１
   または２である） で表わされる部分である、特許請求の範囲第１項の写真
   要素。 ０３）　　黄色染料現像剤を組み合わせて有する青色感
   光性ハロゲン化銀乳剤、マセ゛ンタ染料現像剤を組み合
   わせて有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤およびシアン
   染料現像剤を組み合わせて有する赤色感光性ハロゲン化
   銀乳剤を担持″１−る支持体を含む感光性要素、該感光
   性要素と１ね合わされた関係又は重ね合わされることか
   できる関係に位置する第二７−ト状要素、これ等要素の
   一方の中に位置する受像層、該感光性要素と該第二要素
   によって担持された１対のあらかじめ定められた層の間
   に分布されたときに該ハロゲン化銀乳剤を現像して該受
   像層上に多色拡散転写像をもたらすのに適した水性アル
   カリ処理組成物乞放出可能に保持する破壊可能な容器を
   含み、 該感光性要素と該第二要素の少なくとも一方は式 （式中、 丘１は水素、加水分解基または水性アルカリ環境中で開
   裂可能な基である； Ｒ２およびＲ３は同一であっても異なっていてもよく、
   水素、または化合物の性質乞改質する置換基であるか、
   または、　Ｒ４ −Ｏ−ＰＨ０ＴＯが２ −位に結合している場合には一緒になって５員もしくは
   ６員の炭素環もしくは複素環を形成してもよい； Ｒ４および′Ｂ５は同一であっても異なっていてもよく
   、水素またはアルキルである；そしてＰＨ０ＴＯは写真
   試桑残基である） で表わされる化合物またはその写真的に許容できる酸付
   加塩を包含している、多色拡散転写像形成用写真製品。 （Ｉ４）第二要素が受像層を包含し、そして処理組成物
   が二酸化チタンを特徴する特許請求の範囲第１６項の製
   品。 α５１　　ＰＨ０ＴＯが式 （式中、 Ａは硫黄またはセレンである：そして Ｘは５負または６負の複索環部分を完成する核暑形成す
   るために必要な非金属原子を表わす）によって表わされ
   る部分である、特許請求の範囲第１６項の写真製品。 （１６）　　Ｘかテトラゾール部分を完成する非金属原
   子を表わす、特許請求の範囲第１５項の写真製品。 ０７１　　ＰＨ０ＴＯが である、特許請求の範囲第１６項の写真製品。 （＋８）　　Ａが硫黄である、特許請求の範囲第１７項
   の写真製品。 Ｂｐ）　　ＰＨ０ＴＯが である（但し、Ｒ１１は約７〜約１４のｐＫａを奄しア
   ニオンにイオン化し得るのでそれがアニオンにイオン化
   されるＰＨ範囲内では　Ｒ４ −０−ＰＨＯＴＯの開裂 ５ か′ら生する鉄塩がそのＰＨ範囲未満に於けるよりも可
   溶性であるような基、またはその前駆体である）、特許
   請求の範囲第１６項の写真製品。 ０ （２０）　　Ｒ，、が−ＯＨ，’−Ｃ！−ａｎ３、−ｏ
   −ｃ−ＯＨ３、−３ｏ２ＮＨ２、−３０２ＮＨＯ）１３
   、−３０２ＮＨ０９Ｈ１７、−Ｎ）（Ｓｏ２０Ｈ３、Ｎ
   −０）ｉ −ＮＨ８Ｏ２÷Ｃ！Ｈ３および−ｃ−ｚ（但し、２はＨ
   １炭素原子１〜１０個のアルキル、アルアルキル、フェ
   ニルまたは置換フェニルである）からなる群かう選択さ
   れる、特許請求の範囲第１９項の写真製品。 圓　ＰＢＯＴＯが式 （式中、−Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一であって
   も異なっていてもよく、水素またはアルキルであり、２
   は写真的に許容できるアニオンであり、そしてａは０．
   １または２である） によって表わされる部分である、特許請求の範囲第１６
   項の写真製品。 ０２）像染料提供物質の層を組み合わせたハロゲン化銀
   乳剤層を含む感光性システムおよび受像層を担持する透
   明支持体からなり、 該感光性システムが式 】 （式中、 Ｒ１は水素、加水分解基または水性アルカリ環境中で開
   裂可能な基である； Ｒ２および′Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく
   、水素、または化合物の性質を改質する置換基であるか
   、または、　Ｒ４ −Ｏ−ＰＨ０ＴＯが２ ５ 一位に結合している場合には一絽になって５負もしくは
   ６負の炭素環もしくは複素環を形成してもよい： Ｂ４およびＢ５は同一であっ又も異なっていてもよく、
   水素またはアルキルである；そしてＰＨ０ＴＯは写具試
   梨残基である） で表わされる化合物またはその写真的に許容できる酸付
   加塩を包含している、拡散転写写真要素。 （２３）　　さらに、写真水性アルカリ処理組成物と接
   触したときに不透明になるのに適した・初期透明物質か
   らなる不透明化層を包含し、該不透明化層は透明支持体
   の感光性システム相持側と反対の側に位置している、％
   計請求の範囲第２２項の写真要素。 （２４Ｊ　　感光性システムか黄色染料現負；剤層と組
   み合わせた青色感光性ハロヶゞン化銀乳剤層、マゼンタ
   染料現像剤層を組み合わせた緑色感光性ハロヶ８ン化銀
   乳剤層およびシアン染料現像剤層な組み合わせた赤色感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を含む、特許請求の範囲第２６
   項の写真要素。 （２５）支持体の感光性システム担持側にさらに、受像
   層中の写真像を観察するための背景として適する反射層
   を包含している、％ｉｆｌ＋請求の範囲第２４項の写真
   要素。 （２６）　　ＰＨ０ＴＯカ式 （式中、 Ａは硫黄またはセレンである；そして Ｘは５員または６負の複素環部分を完成する核を形成す
   るために必要な非金属原子を表わｊ）によって表わされ
   る部分である、特許請求の範囲第２２項の写真要素。 ０７）Ｘがテトラゾール環ン完成する非金属原子を表わ
   す、特許請求の範囲第２６項の写真要素。 （２８）　　ＰＨ０ＴＯが である、特許請求の範囲第２７項の写真要素。 （２９）　　Ａが硫黄であり、そしてＲ２またはＲ３が
   アルキルである、特許請求の範囲第２８項の写真要素。 （３０）式 〔式中、 Ｂ１は水素、加水分解基または水性アルカリ環境中で開
   裂可能な基である； Ｒ２および式は同一であっても異なっていてもよく、水
   素、または化合物の仲買を改質する置換基であるか、ま
   １こは、 −０−ＰＨＯＴＯが２−位に結合している場合に５ は−緒になって５負もしくは６員の炭素環もしくは複素
   環を形成してもよい； Ｒ４およびＢ５は同一であっても異なっていてもよく、
   水素またはアルキルである：そしてＰＨ０ＴＯか式 （式中、 Ａは硫黄またはセレンである；そして Ｘは５員または６負の複素環部分を完成する核を形成す
   るために必要な非金属原子を表わす） に′よって表わされる部分である〕 によって表わされる化合物。 （３Ｉ）Ｘがテトラゾール環を完成する非金属原子を表
   わす、特許請求の範囲第６０項の化合物。 （３２）　　ＰＨ０ＴＯが である、特許請求の範囲第６１項の化合物。 （至）　Ａが硫黄である、特許請求の範囲第６２項の化
   合物。 （３４）　　Ｒ２またはＲ３がアルキルである、特許請
   求の範囲第６６項の化合物。 （３５１ＰＨ０ＴＯが である（但し、Ｒ１１は約７〜約１４のｐＫａを有しア
   ニオンにイオン化し得るのでそれがアニオンにイオン化
   されるＰトｉ範囲内て゛は −０−ＰＨＯＴＯの開裂から生する銀塩がそのＰＨ範囲
   ■ ５ 未満におけるよりも可溶性であるような基、またはその
   前駆体である）、特許請求の範囲第６１項の化合物。 ０Ｇ）Ａが硫黄である、特許請求の範囲第６５項の化合
   物。 ０　　　　　　　　　　０ ）１１１ Ｃ３７１Ｒ１１が−ＯＢ、−０−０Ｈ３、−０−Ｏ−ａ
   ｎ３、−５ｏ２ｎｕ２、−３０２ＮＩＣＥ（３、−５０
   ２ＮＨＣ９Ｈ１７、−ＮＨ８０２０Ｈ３、炭素原子１〜
   １０個のアルキル、アルアルキル、フェニルまたは置換
   フェニルである）からなる群から選択される、特許請求
   の範囲第６６項の化合物。