JPS5940638A - 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロケン化銀写真乳剤に関するものである。特
に、直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤に関するものでさ
らに特に内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤をカブラシ剤
の存在下で表面現像液で処理することなどによって直接
陽画を得る方法に有用なハロゲン化銀写真乳剤に関する
ものである。

本発明は上記の方法で直接陽画を得るのに有用な分光増
感されたハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤をカブラシ剤の存在下
で表面現像処理することによって直接陽画を得る方法及
びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は
、米国特許λ、　４（ｊＪ、　　９１３号、−１≠９７
，１７１号、λ、≠９７．　に７を号１，２．ｔｒｉ、
　　９ｒａ号１．２．　７７ｊ、　７１１号、３，４．
２７．にｊ２号、英国特許／、　　／１１．３４３号、
特公昭４ｔ３−４９参〇！号、米国特許λ、１９２．コ
！θ号、英国特許／、０／’ｅＯ＆、２号などに記載が
あって知られている。

内部潜像型ハロケン化銀写真乳剤と云うのは、主として
ハロゲン化銀粒子内部に感光核を有し、そのような内部
感光核にもとすき主としてハロゲン化銀粒子内部に潜像
が生成されるようなハロゲン化銀写真乳剤を意味するに
のような）・ロゲン化銀粒子から成る写真乳剤は、表面
現像液によって実質的に現像されない。

ここで用いる「表面現像液」と丸＾う言葉はハロゲン化
銀粒子の表面潜像を現像するが、しかし内部潜像を実質
的に現像（−ない現像液を意味する。

表面現像液又は組成物は通常の）・ロゲン化銀現像剤を
含有するが、しかし内部潜像を形成するのに用いらハ、
るハロゲン化銀溶剤（例えば、水溶性チオシアネート類
、水溶性チオサルフェート類、アンモニアなど）を実質
的にき有してはならない。

表面現像液中では、場合により、わずかな量の過剰ハロ
ゲン化９勿を用いることが望ましく、あるいはこれらの
過剰ハロゲン化物はハロゲン化物放出化合物として乳剤
中に挿入されつる。しかしながら、通常、過剰ハロゲン
化物の多酸はハロゲン「ヒ銀粒子の実質的な分解又は溶
解を防ぐために避けられるべきである。

上記の直接陽画を得る方法にｐいて、カブラシ削は現像
液中に添加してもよいし、感光材料の写真乳剤層または
その他の１＠に含有させても良い。

ハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀写真
乳剤には多くの場合、分光増感がなされる。

カブラシ剤の存在下において直接陽画を得る上記の方法
が写真に関する多くの応用分野において受は入れられる
ためには、写真のスピードの向上、最高濃度（Ｄｍａｘ
）の向上、最低濃度（Ｄｍｉｎ）の低下、再反転像の抑
制等いろんな写真特性の改善が望まれる、 本発明の目的は、これらの写に％性を改善した内部潜像
型直接ポジハロゲン化銀写真乳剤を提供することにある
。

とくに本発明の目的は、内部潜像型ハロゲン化銀写真乳
剤をカプラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る
方法におけるハロゲン化銀写真乳剤の反転性能の改良に
ある。すなわち、高い最高濃度と低い最低濃度及び速い
現像進行を得ることにある、 本発明の他の目的は、内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤
をカプラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る拡
散転写法、特に色素拡散転与法において、高い最高濃度
と低い最低濃度、及び速い現像進行を有する直接陽画像
を得ることにある。

本発明の前記諸口的は、下記一般式（Ｉ）の中から選ば
れた少なくと吃一つの増感色素と一般式（ＩＩ）の中か
ら選ばれた少なくとも一つの化合・吻とを含有する直接
ポジ用ハロゲン化銀、＃真乳剤によって達成され喪。

一般式（Ｉ） ここで２と２１は各々ベンゾオキサゾール核（例えハペ
ンゾオキサゾール核、！−クロルベンゾオキサゾール核
、ｊ−メチルベンゾオキサゾール核、ｔ−７’ロムベン
ゾオキサゾール核、！−フルオロベンゾオキサゾール核
、ｊ−フェニルペンジオキサゾール核、！−メトキシベ
ンゾオキサゾール核、ｊ−エトキシベンゾオキサゾール
Ｌ　ｚ−トルフルオロベンゾオキサゾールＬ　　ｚ−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール核、！−カルボキンベンゾ
オキサゾール核、ｔ−メチルベンゾオキサゾール核、ｔ
−クロルベンゾオキサゾールｌｓ、ｔ−メトキシベンゾ
オキサゾール核、ｔ−ヒドロキシベンゾオキサゾール核
、’ｌ”−ジメチルベンン。

オキサゾール核、など）、ベンゾチアゾール核（例えば
ベンゾチアゾール核、クークロルベンゾチアゾール核、
ｊ−クロルベンゾチアゾール核、ツーフロルベンゾチア
ゾール核、７−クロルベンゾチアゾール核、グーメチル
ベンゾチアゾール核、！−メチルベンゾチアゾール核、
ｔ−メチルベンゾチアゾール核、ｊ−ブロムベンゾチア
ゾール核、ぶ−ブロムベンゾチアゾール核、ターフェニ
ルベンゾチアゾール核、！−７エニルベンゾチアソール
核、！−メトキシベンゾチアゾール核、４−メトキシベ
ンゾチアゾール核、ｊ−エトキシベンゾチアゾール核、
！−カルボキシベンゾチアゾール核、！−エトキシペン
ゾチアソ”核、ｊ−フルオロベンゾチアゾール核、ｊ−
ト＋）フルオロベンゾチアゾール核、！−クロルーｔ−
メチルベンゾチアゾール核、！−ヒドロキシー＋　−、
ｌチルベンゾチアゾール核、！、フージメチルペンゾチ
アゾール核、ナト）、ベンゾセレナゾール（ｆＵ−１ｔ
　ＨベンゾセレナゾールＭ、ｊ−クロルベンゾセレナシ
ート、！−メトキシベンゾセレｆｌ　　ｉｖ核、ｊ−ヒ
ドロキシベンゾセレナゾール核、ｊ−フェニルベンゾセ
レナゾール核など）、ナフトオキサゾール核（例えば、
ナフＩ’［−２＋’　　ｄ：］オキサゾール核、ナフ）
［：／、、２−ｄ〕オキキゾール核、ナフト［ｘ、Ｊ−
ｄ）オキサゾール核、ｊ−メトキシナフ）［／、　　２
−ｄ］オキサゾール核、など）、ナフトチアゾール核（
例えば、ナフ）［，２，／−ｄ］チアゾール核、ナツト
［／、　　、２−ｄ］チアゾール核、ナフト［λ、３−
ｄ］チアゾール核、！−メトキシナフ）［／、　　２−
ｄ］チアゾール核、７−ニトキシナフト［’ｔ’ｄ〕チ
アゾール核、ｒ−メトキシナフト［λｔ　　３　ａ］チ
アゾール核、ｔ−クロルナフト〔ｉｐ　　ａ−ｃｔ）チ
アゾール核、など）ナフトセレナゾール核（例えば、ナ
ツト［λ、／−ｄ：ｌセレナゾール核、ナフトＣ’ｒ　
　コーｄ］セレナゾール核、ナツト〔コ＋’ａｌｌセレ
ナゾール核、！−クロロナ７）［／、２−ｄ］セレナゾ
ール核、などン、チアゾール核（例えば、チアゾール核
、グーメチルチアゾール核、≠−フェニルチアゾール核
、４４．　ｊ−ジメチルチアゾール核、”ｍ　　よ−ジ
フェニルチアゾール核、なト）、チアゾリン核（例えば
、チアゾール核、参−メチルチアゾリン核、など）、ピ
リジン核（例えば、λ−ピリジン核、≠−ピリジン核、
！−メチルーーーピリジン核、３−メチルーダ−ピリジ
ン核、など）、又はキノリン核（例えば、コーキノリン
核、クーキノリン核、３−メチルーコーキノリン核、！
−エチルーλ−キノリン核、ｔ−メチル−，２−−１ｉ
−ノリン核、！−フルオロー≠−キノリン核、！−クロ
ローλ−キノリン核、ｒ−フルオロ−λ−キノリン核、
２−メトキシーコーキノリン核、≦−エトキシーグーキ
ノリンＬ　　ｒ−クロロ−クーキノリン核、！−メチル
ーグーキノリンＭ、’−メトキシーグーキノリン核、な
ど）を完成するに必要な非金属原子群を表わす。

ＲとＲ１は各々炭素原子数が／〜／Ｉ好ましくは／−４
のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシルなど）、置換ア
ルキル基（例えばアラルキ／１４（Ｎ、ｔはベンジル、
β−フェニルエチル、ｒ−フェニルプロピル、スルホフ
ェネチル基、なト）、ヒドロキシアルキル基（１ｆ１．
ｔば、−一ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル
など）、カルボキシアルキル基（例えば、λ−カルボキ
シエチル、３−力ルポキシプロビル、≠−カルボキシブ
チルなど）、スルホアルキル基（例えば、コースルホエ
チル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、≠−ス
ルホブチル、コーヒドロ士シー！−スルホプロピル、ス
ルホエトキシエチルなど））、又はアリル基を表わす。

Ｘ−は酸アニオンを表わす。

ｎ　Ｉｒｉ　／またはλを表わす。但しＣＩ）式の色素
が分子内塩型（ベタイン）構造をとるときは、ｎ＝／で
ある。

一般式（Ｉ［） ここで２２はチアゾール核（例えば、チアゾール、μｍ
メチルチアゾール、μｍ７エニルチアゾール、≠、！−
ジメ千ルチルチアゾール、ｊ−ジフェニルチアゾールな
ど）、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、μｍメチル
チアゾリン、グーニトロチアゾリンなど）、セレナゾー
ル核（例えば、セレナゾール、≠−メチルセレナゾール
、グーニトロセレナゾール、≠−７エニルセレナゾール
など）、又はセレナゾリン核（例えば、セレナゾリン、
参−メチルセレナゾリン、ｌ−フェニルセレナゾリンな
ど）を完成するに必要な非金属原子群を表わす、、ｚ３
はローダニン核、λ−チオヒダントイン核、λ−チオー
オキサゾリンーー、タージオン核又はコーチオーセレナ
ゾリジ°ンー２．４を一ジオン核を完成するに盛装な非
金属原子群を表わす。これらのうち特にローダニン核、
λ−チオヒダントイン核が好ましく用いられうる。

Ｒ２、Ｒ３は水素原子、炭素原子遂がｌ〜／ｒ好ましく
けｌ〜ｒのアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシルなど）
、置換アルキル基（例えばアラルキル基（例えば、ベン
ジル、β−フェニルエチル、γ−フェニルプロピルなト
）、ヒドロキシアルキル！（例、ｔば、コーヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキシプロピルなど）、カルボキシア
ルキルＫ（１１１Ｊｊ（ば、−一力ルボキシエチル、３
−カルボキシプロピル、グーカルボキシブチルなト）、
スルホアルキル基（例えば、コースルホエチル、３−ス
ルホプロピル、３−スルホブチル、≠−スルホブチル、
ユーヒドロキシ−３−スルホプロピル、スルホエトキシ
エチルなど））、アリール基（１３−１−１えば、フェ
ニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、
クロロフェニル基、λ−ヒリジル基、３−ピリジル基な
どン、又はアリル基、を表わす。これらのうち好ましく
はアルキル基を表わす。

本発明において、好−ましくはカブラシ剤の存在下に於
いて表面現像することによって直接ポジ像を得ることの
できる前記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤である。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）の増感色素のへ体例は
下記のごとくである。しかしながら本発明はこれらの増
感色素に限定されるものではない。

Ａ−／ −２ 蘭　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ’ｎ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１ く　　　　　　　　　　　　　　　　　く柄　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　喝１１ ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　■Ｑ　　　　　
　　　　　　国 ■く ５　　　゛　　　　　　　　　　　　　　　く＼　　　
　　　　　　　　　　　　　）胛 １１ 繭　　　　　　　　　　　　　　　　　　　繭ご ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　■ご ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　閥＼　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　＼１ ■く 胛 １゜ −− ご　　　　　　　　　　　　　　ご ト、− １ く　　　　　　　　　　　　　　　　く８　　　　　　
　　　　　Ｑ ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）
　　　　　　　　　　　の１　　　　　　　　１　　　
　国 く　　　　　　　　　　　　　　　　■胛 ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｏ軽 　ｋ ま　範 壮　臀 ハ　　。　Ｐ Ｓ　−〇 町　昏　φ Ｐ　シ　（至）　　　　＼ 挿　’ＡＪ　　要 〃　　　　　　　　　　　　　ω ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　悄１ ＥＩ　　　　　　　　　　　　　　　　ＥｌＶＪ　　　
　　　　　　　　　　　　　ωＯＱ １０ Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥｃＱ　　
　　　　　　　　　　　　　　　円Ｃ′　　　　　　　
　　　　の １ Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅｌφ　　　
　囚 ○ 閃 ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
悄＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　＼ｓ’＋Ｉ記−叡式（ＩＮで表わされる増感色
素及び（ＩＩ）で衣わされる化合物はＦ、Ｍ、Ｈａｍｅ
ｒ者の“Ｔｈｅ　　Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　ａ
ｎｄ　　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ−１ｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｂｅｒｓ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（／　９Ａ’ｌ）を参照すれば当業
者は容易に合成でき、’！、ｆｃｔ＋己載のないものも
類似の方法により合成できる。

本発明で用いる一般式（１）の増感色素は、通常のネガ
型ハロゲン化銀乳剤に用いらｈイ）と同等の濃度で用い
られる。ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約／、０Ｘ
１０−５〜約６Ｘ１０　　’モル、とくにハロゲン化銀
１モル当り増感色素の約グ×−夕 １０　〜！×１０　　モルの濃度で用いることが好まし
い。

増感色素の最ａ殉度は、当業者に公知の方法に従って、
同一乳剤を分割し、各部分に異なる濃度の増感色素をき
有せしめてその分光感度を測定する方法（′こより決定
することができる。

増感色素の乳剤への飽加方法はこの種の分野で良く知ら
れた方法による。

これらの増感色素は直接に乳剤に分散することもでき、
あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エチルア
ルコール、メチルセロソルフ、アセトンなど（−まｌこ
は以上のごとき溶媒の混合物）の水晶オ旧生溶媒に浴解
し、ある場合ＶＣは水にて希釈し、−またある場Ｈには
水のみで浴解し、これらの浴液の形で乳剤へ添加するこ
とができる。−またこのｍ解に超音波振動を用いること
もできる。その曲、例えば特公昭≠ｊ−に２！！号、特
公昭ｌグー２．３１１９号、特公昭≠弘−２７３３３号
、特公昭４ｔグ一２２９４ｔｒ号、西ドイツ特許公開（
ＯＬＳ）／、ｑグア、９３１号、米国特許ｊ。

ｐ、ｒｔ、ｘｙｌ／を号、米国特許ｉ、　　３４’２．
　６０！号や米国特許λ、９／、２，３４ｔ３号など（
（記載されている方法も用いられる。

必’ＩＩＫ応じて増感色素は適当な溶媒に別々に溶ｈイ
し乳剤へ別々に離別してもよく、あるいＱ丁ヤれぞＪｌ
の色素を同−徒たは異なった溶媒に浴解し、ハロケン化
銀乳剤へ硲加するに先立ってこれら溶液を混合する方法
をとることもできる。

１１１記一般式（ＩＩ）で衣ねされる化合物の乳剤への
６５加力法と１７で上記の増感ｆ’２索と同様な方法が
用いらノｔうる。

増感色素とともに１．それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは口」°視光を実質的に吸収しない物Ｊａで
あって、強色増感を示す物′がｆを乳剤中ｅ（西んでも
よい。たとえば含チッ素異節猿基で聞′涙されたアミノ
スチルベン化合物（たとえば米国％＝ｉ・、２．９！！
、３９０号、同ｊ、ｔｊＪ、７．２／号に記載のもの）
、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合力（たとえば米国
特許３．　７１’３．　ｊｌＣ４号に記載のもの）、カ
ドミウム塩、アザインテン化合物などをきんでもよい。

米国％許３．ｔｉ、ｒ。

Ａ１３号、同３．ｔｉｒ、を弘１号、同３．乙／７２．
２ｖｊ号、同ｉ、Ａ３ｊ、７ノ７号にｂ己載の組合せは
特に有用であ６゜ 本光明のハロゲン化銀乳剤ｊ−以外の＋ｔＵのハロゲン
１Ｂ銀乳剤１ψにはレリえば、特開昭ｚｉ−ｉｉｚ。

６２１　　号、　”ｆ！ｆ　開ｕ（９−２−／　ｔ、　
　　、２　．２　　ｉ　→−１、ニドｂ’　ｌンｉｆ　
Ｉｌｉ：ｊ６３−１０．　　グ、２３号、特開昭５／−
／４ｔに、４ｔｌ９号、特開昭１３−９．、ｔ、２．２
号などに記載の増感色素を単独であるいは組合せて使用
しうる。

用いられ得る一般式（１１）の化合物の添加綾は所望す
る効果の大きさＫよって異なるが、ハロゲン化銀１モル
当り約１．θＸ１Ｏ−５−、、約ｚｘｉｏ　　’モル、
詩に約グ×１０−５〜ｒ×ｉｏ　　’モルであるのが好
ましい。

本発明の・・ロゲン化銀乳剤のハロゲン化鏝としてれｔ
例えば臭化銀、沃化銀、塩化銭、塩臭化銀、臭沃化銀、
塩臭沃化銀等を用いうる。好ましいハロゲン化銀乳剤は
少なくともＳＯモル％の臭化銀〃為らなり、最も好まし
い乳剤は臭沃化銀乳剤で、％ＶＣ約７θモル％以下（０
モル％に含む）の沃化銀會含むものである。

内部潜像型乳剤は、主としてそのノ・ログン化銀粒子の
内部にｍ像を形成丁ｊハロゲン化欽乳剤であり、主とし
て粒子表面上にｍ像を形成するノ・ｑゲン化鋏粒子とは
区別されるものである。ρ為たる内部潜像についてはす
でにＤａｖｅｙらに工り、米国特許コ、！タコ、ａＳＯ
号に示されており、又その他の文献にも示されている。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は「内部型」現像液で親株
し７こ場合に達成される最大濃度が「表面型」現像液で
現像し７（場合に達成される最大濃度ニジ大であるとい
う事によシさらに明確に定義することができる。

本発明に遇する内部潜像型乳剤は、そのハロゲン化銀乳
剤を透明な支持体に塗布し、ｏ、ｏｉ々いし７秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液］
中で、λｏ　’Ｃで３分間視像したとき通常の与Ｘｍ度
測定方法によって測られる最大濃度か上ＷＱと同様にし
て露光した・・ログン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型
現像液）中で１．２Ｑ０Ｃでμ分間現像しに場合に得ら
れる最大濃度の少くともｊ倍大きいＩｓ度ｔＶするもの
である。

好ましくは現像ＷｋＡにおける最大濃度がｆＡ像液液１
３おける最大磯波のｉｏ倍ｔこえるものである。

本発明の目的ＶＣ適する内部潜像型乳剤としては先に挙
げた木国特ｆＦλ、ｊり２．１５０号に記載された乳剤
の他に、西独特許出ｆｉ（ＯＬＳ）コ。

３０１　、λ３り号、ＩＷｌλＩ弘／６，１／ダ号、英
国％＃ｆｌ、ＯＪ、７．／弘６号、同／、０λ７．／グ
６号米国特許３．２０６，３／３号、同Ｊ、Ｊ／／、Ａ
６１号、同第３．グ４１７．タコ７号、同！、７３７．
ＪｌＪ号、同Ｊ、２７／、／！７号同３，３１７，３コ
コ号、岡３，７４／、２６６号、間３，７６／、２６７
号、凹Ｊ、７６／、２７６号、同Ｊ　、ＩｊｔＯ、Ａ３
７号、同３．り、２３゜１１３号、同ｉ、ｒｚぴ、？弘
２号等に記載された乳剤が有用であるが、これらに限定
されるものではない。

現像液Ａ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　／Ｉｆモノメチ
ルーｐ−アミノフェ ノールセスギサルフェート　　　　ｉｓｙ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　ｓａｙ臭化力リクす　　　　　
　　　　　　／θ？水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　−ｊ１チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２Ｏ
ｆ水を加えて　　　　　　　　　　　　／ｌ現低液Ｂ ｐ−オキシフェニルグリシン　　　　ｌｏノ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１ｏｏｙ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１７１７本発明は、像Ｍ元されたハロゲ
ン化鈑乳剤荀カブラシ剤の存在下において表面状像して
直接陽画を得る与真万伝において用いられる内郁浩像型
ハロゲン化銀乳剤に有用でめる。

しかしながら、内部ａ像型乳剤を画像露光の後に、表面
現像液中で現像する間に全面露光（内光などでＪして直
接ポジ像奮うる方法でも本発明の効果かえられる。

本発明で吠われるこれらのカブラシ剤は、現像処理中、
父は常浴処理中に作用して、内部ｔ＆！１律（即ち内部
現像核Ｊ’ｃｃ’ＮＬない〕・１コケン化鉄に対しては
優先的に表面３）Ｌ像核勿形成させ、その結果同粒子Ｃ
表面現像（戊に工って現像可能とするものでるり、既に
内部ｍ像（内部現像核）ｋ’ｆｆするハロゲン化銀粒子
にメ４してｉｄａら罠に表口現像核を形成させる作用が
殆んど無いものか望ましいと考えられている。

本発明で適用できるカプラシ剤には、米国特許２　、Ｉ
ＩＩ　、　ＰＦ３号や、コ、１６１．７１６号に記載の
ヒドラジ／＃ｉｔ、木画脣許３．コλ７．ｊ！λ−号に
記載さｎ／ｃヒドラジド及びヒドラゾン類、米ＩＡｍ＃
ｒＪ　、　６ｔ　ｓ　、　ｇ　ｌｓ号にｓｄｍされ罠ヒ
ドラゾン第四級−などが包汀ざ７する。それらｔ組合せ
て用いてもよい。

カプラシ剤としては、ヒドラジン類又はヒドラゾン第四
級ｔｉＬ′（ｒ−用いるのが好ましい。

ここで使用されるカプラシ剤の１ｉＦｉ、所望とする結
果に応じて広範囲に変えることｄ！できる。このカブラ
シ剤のｍ表は、一般に感光劇料中ＫｔｔＳ″ｉ加される
場合、ＳＯ〜１ｓｏｏｏ〜／１モルＡ？、好”ｉしくｒ
ｒｘ３ｏｏ−ｔｏｏｏｑ７ｉモルｈｙか使用される。

カブラシ剤を現像液中に〃口える場合には、現像ｄｌｌ
について約０．０１ないしｚ９（好゛ましくは０．／、
／ｆ）である。カブラシ剤を感光材料中のいずれかの層
に含ませる場合、そのカプラシ剤を耐拡＃！ｉ性にする
ことも目的の為にＭ幼である。

本発明のハロゲン化銀乳剤には色像形成カプラーを含有
させることかできる。あるいは色像形成カプラーを含む
現像液中で現像することもできる。

発色剤を本発明の・・ログン化欽乳剤中に繞加するには
、公知の任慧の方法τ用いることができる。

例えば米国特許／、０１１．／１ｊち、／、１０２．０
２１号１．２　、ｉｒｔ　、ｒｐｙ号、コ、３λｕ　、
０．２７号お工び２．ｆＯ／、１７１号に記載の方法缶
用いることができる。

本ｔｅ明において、友とえはポリヒドロキシベンセン類
、アミンフェノール類、３−ピラゾリドン類等のｕｌｌ
き現像上架を乳剤中、あるいは感光材料中にｍｌｉさせ
てもよい。本発明において、写真乳剤は非硬化のもので
あってもよく、ノ・イドロキノンヤカテコール等のよう
なタンニング現１威主梨を宮Ｍさゼても工い。

本発明の内部音体型ノ・ログン化鯛写真乳剤は種々の用
途に用いることができるが中でも直接ポジ型写真感光材
料用乳剤、多層構成の反転カラー用乳剤、多ｊ−構成の
カラー拡散私写プロセス用乳剤として七゛利に使用され
る。

本発明の写真乳剤は、・・ロク゛ン１ヒ銀の現像に対応
して拡散性色木紫放出するよりな拡散転写用色１幕供与
物賞と組合せて、適当ｌ我身処理ののち受像ノーにＤｉ
望の転写閑Ｃ得るのに用いることもでさる。この工うな
拡畝転写用Ｕ！！、体ＬＩ（与拗買としては多以のもＶ
か知られており、例えは米国時Ｗ３゜２コア、１１／号
、同３１λ−７，６１４４号、同３、弘μ３．９３９号
、同３，１１を弘３．りμＯ号、１ｉＪｊ、Ｇ、ｔｆ、
ｊｕｇ号、同ｊ　、　ｊ　９１　、　ｒＰ７号、同Ｊ　
、７．２Ｊ　、Ｄｉ、２号、沖：ｌｊ　、　７２１　、
　／１３号、同Ｊ　、７６／　、　４ｔｏ６号、ｌＬｌ
、ｌｊ　、　９−タ。

７６０号、同３．り３／、ｌ弘弘号、１司３．り３、Ｚ
、３７／号、同３．９２１．３／２号、同≠。

０／３，６３３号、同３．りｊ、２．３１０号、同３１
り７１．４！７ｊ号、同３．りμ２．りｊ７−シハ同μ
、θ／３，６！、ｆ号、米国Ｏｄに出願公告（ＵＳＢＪ
！！／　、６７３号、英国特ｐｒ４ＡＯ，７３１号、同
ｙｏａ、３６ａ号、同／　、　０！ｒ　、　３３７号、
西独特許出願公開（ＯＬＳ　）／　、ｙ３ｏ　。

、２１／号、同２，２／４Ａ、３１／号、同λ、ココｇ
、　ｊ　Ａ　／　Ｓ、同コ、Ｊ／７．／Ｊμ号、同Ｊ。

４ｔｏ、ｙ、、ｙｏｏ号、仏画’ＶｆＰＩＦ２．−２ｒ
’ｉｌ／’０号、特ｆ；１Ｊｆｊｒ４ｊ　／−／　／　
ｊ　Ａ　−２ｕ−’ｉ”ｔ　（対応米国％ＷＦｕ　、ｏ
　ｓｓ　、４ｔＺＩ−Ｗ）％　（句ｒ　／　−／　０４
１３　ｕ　３号、＃ｆ！ｊ願昭ｊＪ、−６１１１３３号
、同！ノーｊ１３／を号などに記載の化合物を用いる事
かでさるが、なかでもはじめは非拡散性であるが現像主
薬の酸化化成物との酸化還元反応後開裂して拡散性色素
を放出Ｔるタイツの色像供与物置（以下Ｄ）ｉ、Ｒ化８
物と略丁ノの使用が好ましい。

特に、本発明の写真乳剤との併用で好ましいのは、ｒ４
−αの特開ｌＩ自ｓｉ−／ｉ３ｔコ４Ａ号にｄ己載され
Ｃいる工うな（）−ヒドロキシアリールスルファモイル
基＊　４ｉ−／’る。ＩＪｌｔｌも化行吻や特開昭５．
３−／’、１９３ノＩｒ号に記載ざルている工うなレド
ックス母核を市するＩ）ｌもｉｔ化合吻でるるＯＤ　１
４１１化１′物の具体例としては、上記％許明廁曹に記
さｔムているものの他、マセンタ染料像形成物責として
はｌ−ヒドロキシ−λ−テトラメナレンスルファモイル
−ｐ　　［３／−メチル−μ′−（２“−ヒドロキシ−
ｖ〃−メチル〜ｊ〃−へギツーテシルオキ７フェニルス
ルファモ・ｆルンーフェニル゛γ〕〕−ナフタｌ／ン、
イエーー染料１家形成９勿質とし°ｃｔｔユｌ−７エニ
ルーＪ　−／γメノーｔ　＋　３７−〔コ“−ヒドロキ
シ−≠“−メチル−ｊ／／＋λ″′μ″′−シーｔ−ペ
ンチルフェノキシアセトアミノン−フェニルスルファモ
イル〕フェニルγソ）　−Ｊ’ピラゾロンなどがあげら
れる。

本発明の感光材料上現像するには、知られている柚々Ｌ
／）椀像生薬奮用いることができる。Ｔなゎちポリヒド
ロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノン、コークロ
ロハイドロギノン、−−メチルハイドロキノン、カテコ
ール、ピロガロールナト；アミノフェノール類、たとえ
ばｐ−アミンフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール、−９弘−ジアミノフェノールなど；３−ピラゾ
リドン類、例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、
η、グージメチルー／−フェニルー３−ビラソリトン、
ｊ、ｊ−ジメチル−７−フェニル−３−ピラゾリドン尋
；アスコルビン戚類などの、単独又は組合せｔ用いるこ
とができる。父、色糸形成カプラーの存在下に色素像を
得るには、芳香族−級アミン現像主桑、好ましくはｐ−
フェニレンジアミン系の現像生薬を用いることができる
。−ｔｃＪ具体例は、μｍアミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリンハイドロクロライド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−μｍアミ
／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタン−スルホアミド）エ
チルアニリン、３−メチル−μへアミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−スルホニナル）アニリン、３−エトキシ−弘
−アミノルＮ−エチル−Ｎ−（β−スルホニナル）アニ
リン、弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリンである。このような現像系は、アルカ
リ性処理組成物（処理要素）の中に含ませてもよいし、
感光Ｊ＆素の適当な層に含゛ませてもよい。

本発明においてＤ　ＩＬ　ｋＬ化合物ヶ用いる場合、こ
れ葡クロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲ
ン化銀現像薬でも使用することかできる。

現像液１保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、アスコルビン酸、レダクトン類（罠トエはピペリ
ジノへギソースレダクトン）などを含んでよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含む感光材料は、表面
視像液を用いて現像することによシ直接ポジＬ［１１１
像勿得ることができる。表面現像液はそれによる現像過
程が実質的に、ハロゲン化銀粒子の表面にあるｍｆｆ１
又はカプリ核によって訪起されるものである。ハロゲン
化銀溶解剤を現像液に含まないことが好−ましいけれど
も、ハロゲン化銀粒子の表面現像中心による現体が完結
するまでに内部潜像が実質的に寄与しない限り、ハロゲ
ン化銀溶解剤（７ｃとえば亜硫酸塩）を多少は含んでも
よい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水数化ナトリウ
ム、水数化カリウム、炭酸ナトリウム、旋削カリウム、
リンＭ３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤（ａｇＣｎｔｓ）の含有量は、現像
液のｐ　Ｈ足１０−／３、好ましくＦｉｐＨ／／〜ｉａ
、ｓとするように選ぶ。

現像液にはベンジルアルコールなどの発色現像促進剤上
首んでもよい。現像液には１／こ直接ホジ画像の最小濃
度葡よシ低くするために、たとえはベンズイミダゾール
類、πとえばｊ−ニトロベンズイミダゾール；ベンゾト
リアゾール類、７〔とえばベンゾトリアゾール、！−メ
チルーベンゾトリアゾール等、通常カプリ防止剤として
用いられる化合物を含むことが有利である。

本発明の・・ロゲン化銀乳剤？含む感光材料は粘性現像
を夜で処理することもできる。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡収転写邑
累像の形ｈｋとに必要なＭＵ１理成分成分有した液状組
ｈＸ、物であって、后媒の主体は水であり、他にメタノ
ール、メチル七ロンルプの如き親水性浴媒を含むことも
ある。処理組成物は、乳剤ノーの現隊奮起させるに必４
ｊ！ｌｐＨを維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生
成する酸（例えば臭化水累酸等のハログ／化水本酸、昨
ば等のカルボン酸等）？中和するに足シる電のアルカリ
ｒ台有している。アルカリとしては水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分
散物、水酸化テトラメチルア／モニクム、炭酸ナトリウ
ム、リン酸３ナトリウム、ジエチルアミン尋のアルカリ
金属もしくはアルカリ土類金類扇、又はアミン類が使用
され、好−ましくは室温において約７．２以上のｐｆｆ
ｉもつ、特にｐ　１１　／　４４以上となるような濃度
の苛性アルカリを含Ｍさゼることが望ましい。さらに好
ましくは処理組成物は高分子景のポリビニルアルコール
、ヒトミキシエチルセルロース、ナトリウム力ルポギシ
メチルセルｑ−ズの如き親水性ポリマーを含有している
。これらのポリマーは処理組成物に室温でｌボイス以上
、好ましくは、数ゴ（ｓｏθ〜６００）乃至１００θホ
イス程度の粘度を与える工うに用いるとよい。。

処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロゲン化
銀乳剤が外部光にこ工ってカブるの全防止するだめにＴ
　４０２　、カーボンブラック、ｐＨｔｌｌ示色素のＬ
５な吸光性物質や、米国特許３．ｊ７り、３３３号に記
載されている工うな減感剤′？！：含Ｍしていることカ
特にモノシートフィルムユニットの場仕に有利でおる。

さらに処理液組成物中１／（はぺ／シトリアゾールの如
き現ｆ訳抑制剤を雄刃ｊ］することができる。

上＠己の処理組成りは、米国特許−、ｊｕＪ、１ｔｒｉ
号、同、ｚ、ｔ４ｔｉ、ｔｉｔ号、（ｂＪ、２．Ａｊｒ
３゜７３２ｇ、同Ｊ、７コ３．θｊ１号、１句Ｊ、θｊ
６、’ＩＦ１号、Ｉ”ＪＪ＃θｊＧ、＆？−号、１四Ｊ
。

／６２，３１ｊ′号等に記載されているような破裂可能
な容器に入れて使用することが好ましい。

本発明の）・ロゲン化銀写真乳剤を含む感材を拡散転写
写真法に用いる場曾、その感材はフィルムユニットの形
態である串が好−ましい。写真フィルムユニット、すな
わち、一対の並置された抑圧部伺の間にそのフィルムユ
ニット？通過せしめることにエリ処理を行ない得るよう
にされているフィルムユニットは、基本的には下記の三
撤索：／）　　本発明のノ・−ゲン化銀写真乳７１１勿
言む感光要素、 副　受像璧累、及び ３）　処理璧素：例えば破裂可能な容器のような、フィ
ルムユニット内部において、アルカリ性処理ＫＪｉＪ戊
（吻を放出する７こめの手段を含み、かつハロゲン化銀
現像＊ｌＪ　ｋ言ＭレーＣいる。

からなる。

この写真フィルムユニットの好ましい態様は、重ね付わ
せて一体化し罠タイプであって、ベルギー％許第７５７
．りｊり号に開示されているようなタイプのものである
。この態様によれば、透明な一つの支持体の上に、受鍼
層、実貿的に不透明な尤反射層（たとえばＴ　ｉ　０２
層とカーボンブラック層）、そしてＤ　ｉｔ　ｉｔ化合
物と組み行わされ罠単数又は抜数のノ・ロゲン化銀感光
層η為らなる感光要素ｔこの順に丞布し、さらにこの上
に透明なカバーシー）ｋ面対面に重ねる。不透明化剤（
罠とえはカーボンブラック）？含むアルカリ性処理組成
吻紮含Ｍする破裂可能な容器は、上目己感光層の最上層
と透明なカバーシートに隣接して配置される。このよう
なフィルムユニットを、透明なカバーシート荀介して卸
元し、カメラから取り出す際に押圧都月に工って容器を
破裂させ、処理組成物（不透明化剤を言む）を感光ノー
上の保ｎ）―とカバーシートとの間に一面にわπつて展
開する。これにエリ、フィルムユニットは遮光され、現
像が通性する。カバーシートはその支持体上に中和胎、
更に必要により中第１１速贋調節層（タイミング層）が
この順に頭布されているのが好−ましい。

また、Ｄ　ＲＩｔ化合物′１７ｔは拡散性色素放出力ゾ
ラーを使用することができる別の有用な積層一体化形態
は、米国特許第３．弘／ｊ、ぶｑ４１．号、同ｍ３．４
Ａ／ｊ、１４４１号、同第３．ｕ／、ｒ、ｔａ６号、同
第Ｊ、Ａ４Ａ７．弘！７号、及び同第３゜４３１．７０
７号、ドイツ％−許出顧（ＯＬＳ　）　Ｊ　。

１暮、２１０号等に記載されている。

本発明の＠接ポジ′Ｊｔ−＊＊責申には各棟のコロイド
をベヒクル又は結合剤として使用することができる。

この目的に用いらルる満足すべきコロイドには、例えば
ゼラチン、コロイド状γルプミン、テキストランやアラ
ビアゴムの如きボリツ゛ツカライド、ヒドロキシエチル
セルローズの如キセルローズ誘導体、合成樹脂、例えば
、アクリルアミドポリマー等、一般に写真分ｙ）で使用
せられる親水コロイドの任意のものが苫まれる。親水コ
ロイドと共にベヒクル又は結合剤には疎水性コロイド向
えば分散せられた重合ビニル化合物、籍に写真材料の寸
度安定性を増大する様なもの、全含有せしめることがで
きる。この柚の化合物の適当なものにはアルキルアクリ
レート又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、ス
ルホアルキルアクリレート又はスルホアルギルメタアク
リレート尋の水軍ｆｉ、ｔ＋・１ｚリマーか含まれる。

本ヴ６明のハロゲン化銀写真乳剤及びての他の与′Ａ組
成物は各４玉の支持体に糸面して与真要素ｒ作ることが
′Ｃきる。写真ハロゲン化鉄乳剤は支持体、好ましくは
透明及び／又は可続性のものの片間又は両凹に塗布する
ことができる。代表的支持体はセルロースナイトレート
フィルム、セルローズアセテートフィルム、ポリビニル
アセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエナ
レンテレフタレートフィルム及び他のポリエステル並び
にガラス、紙、金楠、木等かあげられる。α−オレフィ
ンポリマー、軸に戻水原子−又はそＪＬ以上？含むα−
オレフィンのポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレンブテンコポリマー寺で被榎され罠厭の
如き支持体か良好な結来紮与える。

本発明に従って作らノする写真要素中に存在する４八ハ
ロゲン化銀乳剤層及び他の層は任意の適当な硬化剤で硬
化せしめることができ、これら硬化剤にはフォルムアル
デヒド及びムコクロル酸の如きアルデヒド硬化剤、アジ
リジン硬化剤、ジオキザン誘寺体の硬化ハリ、オＡシ澱
粉の如きオキシボリサツカライド等が当まれる。硬膜剤
として、プロダクト・ライセンシング・インデックス、
第りＪ巻Ｐ／　Ｏｒの「ｌ−１ａｒｄｅｎｅｒｓＪ　の
項に記載されているものが用いられうる。

写真ハロゲン化銀乳剤ｊａには他の麻加物、特に写真乳
剤に１゛用であることが知られているもの、例えば潤滑
剤、安建化剤、スピード増加剤、吸光染料、可塑剤等を
添加−ｒることができる。

ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤上首Ｍしうる。塗布助ハリ
として、プロダクト・ライセンシング・インデックス、
第７ノ巻Ｐ／　０ｒＱｉ　「ｃｏａ＋ｉｎｇａｉｄｓＪ
の項に記載されでいるものが用いられうる。

更に本発明においではノ・ロケン化銀乳剤中にヨウ累イ
オン全放出する化合物（例えばヨウ化カリウムなど）全
含有せしめることができ、又ヨウ索イオンを含有する現
像液音用いて所望の画像を得ることができる。

本発明に係る写真材料の調製に於て界面活性剤又はその
混合物を使用することが屡々有利である適当な界面活性
剤には非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤が含ま
れ、例えばポリオキシアルキレン誘導体、両性アミノ酸
分散剤（スルホベタイン類も含む）等があげられる。こ
れらの例は米国特許２，６００．１３／号、米国特許コ
、−７／、Ａλ２号、米国特許コ、コア／　、Ａ、２ノ
号、米国特ｆｆλ、λ７ｊ、７２７号、米国特許！、７
ｇ７，６０４１号、米［ｉｊ１％＃ｆλ、ｔｉ６，２１
０号、米国特許λ、７３り、ｔり１号及びベルギー特許
ｔｓ、ｚ、ｒｔ、ｚ号に記載されている。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、捷
たは玩像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドま罠はそのエーテル、エステル、アミンなどの８１体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン訪導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等ヶ含んでもよい
。例えば米国特許２１弘００．３３．２号、同！、４Ａ
２３．ｊ弘り号、同２，７／６，０６λ号、同Ｊ、ｌ、
１７゜ｉｒｏ号、同ｊ　、７７２．０λ１号、同３，１
０ｒ　、００３号等に記載されたものｔ用いることかで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤はカブリ防止剤（Ａｎ　ｔ　
ｉ　ｆ　ｏｇｇａｎ　ｔ　）や安定剤（ｓ　ｔａｂｉ　
ｌ　１ｚｅｒ）を含有しうる。化合物としては、プロダ
クト・ライセンシング・インデックス、第２２％Ｐ１０
７ノ［Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ　ａｎｄ　５ｔａｂｉ
ｌｉｚｅｒｓＪの項に記載されているものｔ用いうる。

本発明によれば、内部潜像型ハｐグン化銀与真乳剤勿カ
ブラシ剤の存在下に表面現像して＠接陽画を得る方法に
おいて、冒い最高濃度お工び光分低い最低濃度および速
い現像進行？１ｌ−Ｗする直接陽画像を得ることができ
る。

本発明によれば、内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤ｔカ
ブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る拡散転
写法、特に巨木拡散転写法において、高い最？ｉＩＪｍ
度と速い現像進行を市する直接陽画像を得ることができ
る。

さらに、米国特許λ、弘り７．り１７号で知られる如く
、内部潜像型乳剤に例えばベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加すると、本発明の効果は顕著となる。

本発明の％似は、カブラシ剤の存在下で表面現像する場
せ、本発明の増感巨木と化合物との組脅せｔ用いること
によって、商い最大ｍ度と充分低い最小濃度および速い
現像進行が得られることである。

本発明の好“ましい実施態様紫示せは下記の如くである
。

（１１待ｆｆ請求の範囲の内部ｍ像型ハロゲン化銀乳剤
の）Ｖｌｋ少くとも一つＭし、１ｌｆｌｌ像沼光の佼に
力ブラシ剤の存在下に表面視像することにより直接陽１
ＩＩＩＩ像を得る写真感光材料。

（２）　　＋！ｆ許請求の範囲において一般式（Ｉ）の
増感色素と一般式（ＩＩ）の化合物會少なくとも一つづ
つ含む内部潜像型ノ・ｐゲン化銀乳剤の層を少くとも一
つＭし、画像露光の抜にカブラシ剤の存在下に表面現イ
家することに工υ直接陽画像を得る写真感光材料。

（３）実施態様（２）において一般式（１１）の化付物
のうち、Ｚｌがチアゾール又はナアゾリン核Ｚ２がロー
ダニン核又はコーチオヒダントイン核、ＲｌｋＬ　２が
水素原子又はアルキル基から賊る化合物でおる写Ｘ感光
材料。

（４）実施態様（２）において、各乳剤層の現像鉄門に
対応し、拡散性色素を放出°ｒる耐拡散性色像供与物質
と組み合わされ７ｃ（６月ユニットとかつその拡散性色
素を受像する媒染ユニット紮もち、〃≧つこれら感材ユ
ニット’に処３Ｍ″ｊ−るための処理故ユニット葡組み
合わさｉ’Ｌ　７Ｃ拡散転専用感光劇料（５）実施態様
（４）において拡散性色素を受像する媒染層を感材ユニ
ットに首む拡散転写用感光材料。

実施例　／ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の頑に各
層１に塗布して３８１［の感を要素／〜３を作った。

（１１米国％Ｗｍ３．ｒＦ１．０ｊｒｒ号にＭｃ［さ扛
でいる共重合体で下紀繰シ返し単位を下記の割合で含む
重合体（ｊ、Ｏｆ／ｍ　　） −ＣＣＨ−ＣＨ＋ｘ−＋ＣｌＩ２−ＣＨ±。

ＣＩ（２ ＨＣ−Ｎ−Ｃ６Ｈ１３Ｑ４０ ３　　６ ６Ｈ１３ Ｘ：’（＝３０：ｊｏ ３よびゼラチン（３，Ｏ？／ｍ２）含む媒染層。

（２）酸化チタンコＯｆｆ／ｍ２よひゼラチンコ。

０　ｙ／　ｔｎ　　を含む白色反射層。

（３）カーホンブラックコ、７０ｆ／／ｒｎ２＆よひセ
ラチン−０７０ｆ／ｍ　　を含む遊元層。

（４）下記のマセンタＤＲＪ（、化合物（θ、グｊ２７
ｍ２　、　ジエチルラウリルアミド（ｏ、ｉｏｙ／ｍ　
）、Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（０，００
７’ｌｆ／ＩＩＩ　）、２よびゼラチン（０，’７６９
７ｍ　　ｌケ含む層。

Ｈ３Ｏ２ （５）内部滑体型乳剤（銀の飴で／　、　ｌｆ　／ｎｓ
　　λ、増感色素（Ａ−Ａ、／。りｍ　ｙ　／　ｙｙｔ
　　）と本発明の化合物Ｂ−グ、あるいは比較用の化合
物Ｃ−／倉含み力ブラシ剤ｆＯ０Ｏｊｍｇ７ｍ　　及び
ｊ−はンタテシルーハイドロキノンーコースルホンｌ１
７＆ナトリウム（０，／　／　？／１ｎ２）全含む青感
性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳沖］（沃什鋏λモル
チ）層。

（６）ゼラチン（ｏ、タグｆ／ｍ　　ｌを含む層。

上記感光要素／〜３と次に示す各要素を組み合わせて処
理を行った。

上記組成の処理液をｏ、ｒｙすつ［圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

カバーシート ポリエチＶンテレ７タレート支持体上に酸性ホリマ一層
（中和層）としてポリアクリル＃Ｉ（／θ油シチ水溶液
で粘度約／　、０００ｃｐ）／ｊｙ／７ｎ２２工びその
上に中和タイ好ング層としてアセチルセルロース（１０
０ｆのアセチルセルロース倉加水分解して５り、ｌＩｆ
アセチル基を生成する）Ｊ、ｌｒ９／ｍ２νよびスチレ
ンと無水マンイン酸のコホリマー＋Ｍ＋成ｆモル）比、
スチＶン：無水マレイン酸−約ｔｏ：ｙｏ、分子紬約ｊ
カ）０゜、２　ｆ　／　７７１２１＆：塗布したカバー
７−１・を作成した。

処理工程 上記刀バーシートと１ｉＪ記感光シート′ｔｌ−皿ね合
わせ、カバーシートの側から刀う−デストチャートヲ鮨
尤したのち、両シートの間に、上ムに処理液ｉ７ｊμの
厚みになるように展開した（展開は加圧ｏ　−ラーの助
はケρ・りで行った）。処理は、−２ｊ０Ｃで行った。

処理後、４ｘ元シートの透明★持体ケ通して、受像層に
生成した画像の緑濃度をマクベス反射濃度計によって処
理／時間後に測定した。その結果含・纂１表に示す。

上８Ｃの結沫〃・ら明ら〃λｌようｒ（、不発明によっ
て作ら７ｔた感光要素３汀、従来の方法で作らｒた感元
娶索／コタよぴ特開昭ｊ３−３！３１４号に示さ石るよ
うなメロシアニン（下Ｈｃ化自９勿０−、Ｊ？作ら７’
した感ブＬ髪索コと比較ＴるとＤｍ　ａχが尚く、光分
Ｄｍ　ｉ　ｎが１１８．いことがわ７Ｄ≧る。

化合物（−／ 実施例　ｌ ポリエチレンテレフタレート透明支％＞　体上に次の順
に各層を傾面してＩｆ、元要素ｅ〜りをつくった。

（１１実施例／と同様の媒染層。

（２）実施例１と同様の白色反射層。

（３）実施例／と同様の辿元＃。

（４）下記のシアンＤ）も）１化合物（０，６９７ｍＪ
、ジエチルラウリルアミド（ｏ、２ｊ２／？？Ｌ２）お
よびゼラチン（ｔ、／ａｙ／ｍ　　Ｉｋ含む層。

Ｈ ＯＣ１６Ｈ３３（ｎ） （５）　　内部潜像型乳剤（釧の１′で／。りｆ／ｍ２
）、赤感性増感色素、実施例／と同じカプラシ剤會（０
，０７９／ｎｔ　　）、！−ペンタテシルーハイドロギ
ノンー二−スルホン酸ナトリウム＜ｏ、ｉ３９／１ｎ２
１を含Ｍする赤感性の内部ｍ像型直接ポジ臭化鍋乳剤Ｉ
曽。

（６）ゼラチン（！。ぶｆ／ｍ　　）と、２．ｊ−ジオ
クチルハイドロキノンＩ／、０？／ｍ　　）２含む層。

（力　下記のマゼンタＤｉｔａ化合物を含む以外は実施
例／の（４）層と同じ層。

（８）実施例１と同様の内部潜像型乳剤緑感性内部潜像
型Ｖｉ接ポジ乳剤層。

（９）前記の（６）と同様の層。

Ｑ（１）　　下記（ｒ）　イｘ　ｏ　−Ｄ　ＲＲ化合物
（０，７１１９／ｍ２）、ジエチルラウリルアミド（０
，１６２７ｍ２）、コ、ｊ−ジーｔ−ブチルハイドロキ
ノン（０，０／２ｆ／ｍ　　）およびゼラｆ：ｙ（０゜
７ｒｆ／ｍ２）ケ含む鳩。

ＱＣ１６Ｈ３，７ｎ） （ＩＩ）　　内部潜像型乳剤（銀の絵で２．コ９／ｍ２
）、増感色水（色素Ａ−ｊ、０　、４’　ｍ　ｆ　／　
ｍ　”及び色素Ａ−／Ｊ、／　、ｊ　ｔｎ　ｆ　／　ｍ
　”　）、一般式（ＩＩ）ｌたは下記の化合物群ρ≧ら
選んだ化合物ケ含み、実施レリ／と同じ力ブラシ剤ｔ−
０、０にｍ９　／　７７＋　２及ヒｓ　−−：ンタデシ
ルハイドロキノンーＪ　−スルホン酸ナトリウム（ｏ　
、ｏり４’　ｆ／　／　ｔｔｒ　２）を含む内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤の属。

ｆ１３　　ゼラチ７　（０、？’Ｉｔ／ｍ２）５含０１
曽。

処理液 実施例１で険相した処理液。

カバーシート ポリエチレンテレンクレート支持体上に次の順で塗布を
行った。

（１）平均分子ｇｊｏｏｏｏのアクリル酸−ブチルアク
リレート（モル比ｒ：、ｚ）共重合体の２０チ溶液ｆ溶
媒はアセトン−水３：／（体積比））／　Ｋｙに対しｊ
　−（−，２−シアノエチルチオナ／７エ二ルテトラゾ
ールｆ、３．１？溶解する。このｆｆ？／平方メートル
轟たシ／　ｉ　ｏ　ｙ塗布しＪ早さ約−〇μの膜を得た
。

（２）酢化度ｊコ、／＊（加水分解により放出される酢
酸の事掃が試料／ｙあたシ０．ｊλ１２のもの］のセル
ロースアセテ−）　ｓ　ｓ　ｆ　、　及ヒ平均分子佃１
０００θのスチレン−無水マＬ／イＺｍ（モル比／：／
）共重合体よ２をアセトンーシクＣ’ｌ−，キサノ／、
３：／（体積比）混合溶媒に溶解する。この液をｌ十カ
メ−トル当たりｓｏｙ塗布し厚さ約２．６μのＢムを得
た。

（３）スチＶ／−ブチルアクリレートーアクリル酸會血
童比で５．２対ｑコ対乙の比で礼化重合したポリマーラ
テックスの浴数（固形分で７０％の溶液）？用いて／平
方メートル当り３０　ＣＣＣ塗布性行た。

処理工程 」：記刀パーシートと前記感光シートを・重ね合せ、カ
バーシート側から連続階調ウェッジ奮進して像露光を竹
ったのち、上台［１処理液ケ１０μの厚みになるように
展開した。（展開は加圧ローラの助はケイハりて何つた
。）処理は、？ｊ’（：で行った。処理後各シートで得
ら扛た７７ラーボジ像の写真特性を第２表に示す。

へ 上ｔＪじの鮎与ｆから明らη・な工うに、本発明によっ
て作らｎだ感光要素！〜７は、従来の方法で作ら扛た感
光要素Ｖおよび特開昭ｊＪ−−ＪｊＪｆｔに示さｊＬる
ようなメロシアニン（下Ｍｅ化合’＄１ＪＣ−Ｊ及びｅ
−ｚｒ２使って作らＡた感光要素ｒ、りと比較するとｌ
）ｍａｘが昼く、光分Ｄｍ　ｉ　ｎが低いことがわかる
。

−２ ０３１１ 実施例　３ ポリエチＶンテレフクレート透明支持体上に次の順に各
層？塗布して感光要素１０．／３をつくった。

（１）　　実施例１と同様の媒染層。

（２）実施例／とＰ１様の白色反射層。

（３）　　実施例１と同様の趣元層。

（４）実施例λの０（）１層と同様のイエローＤＲＲ化
合物およびゼラチンを含む１曽。

（５）米国特許３，７１／、１７６号に従って作ったコ
ア／シェル型内浩乳剤（銭のう・Ｔ−２，λ２／１ｎ２
）増感色素（色素Ａ−７，０、４’　７７１９　／　ｎ
ｌ２及び色素Ａ−／　ｊ、／　、！ｍｆ／１ｎ２）　と
　、ａ’式（ｎｌ　）から選んだ化合物上首み、実施例
／と同じ力ブラシ剤ｐｏ　、　ｏ　’ｙｎｔｇ７ｎｔ　
　及びｊ　−＜ンタデシルハイトロキノンーーースルホ
ン酸ナトリウム（０，０り１１ｆ／／１ｎ２１ケ含む内
部潜像型直接ポジ臭什釧礼剤の層。

（６）実施例λのα２１層とＳ＋様σ〕ゼラチンを含む
層。

実施例と１８１様の処理液、カバーシート、処理工程で
処理した。結果は第３表に示す。

第　３　衣 上記の結果から明らかなように、不発明によって作らｎ
た感ｆｔ要素／／〜１３は従来の方法で作らｒしたＷ＆
元安素／θと比較するとＤｍａχが筒く、光分Ｄｍｉｎ
が低いことがわかる。

実施例　グ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上ニ次の順に各
層を塗布して／ｌｌ！Ｇ元費素／グ〜／６をつくった。

０　　ｙ　／？ｎ　　２１　　’ｆ’ｉＡ　む八Ｉ！。

（２）増感仔素Ａ−７（０、１１ｍ９７ｍ　　ｌ及び増
感ρ素Ａ−，２０＋　／　、　Ｉｔｎ９／ｍ　　ｌ　２
含む青感性内部潜像型臭化親γＬＡＩＩ（ゼラチン／　
、　／　？　／ｙｙｒ　。

銀／、ＩＩｆ／ｍ２１と／−アセチノｔ−，２−（４シ
ー（２，’Ｉ−ジーｔ−ベンチ／Ｌフェノキシアセトア
ミドｌ　７　工：　ル）−ヒｌ−’ラジ７／θ、　０　
／　１９７ｍ　　ｌと２−ペンタデシルハ・ｒトロキノ
ンよ一スルホン酸ナトリウム０　、　ＯＡ　７９７ｍ２
１ケ含む層。

（３）ゼラチ７　（／　、Ｏｆ／１ｐｚ２１　％−含む
１１゜＃、九相料　　（ｍｌ 層（２）に史にＢ−ＩＩ　（２，０Ｘ１０　　’ｆ／／
１ｎ２１を含むことを除いて（ＩＪと同じ。

上記塗布物へ１ｒｊ７°にのタンプスデン光會用い、テ
ィビスーキプノンフィルターを通してグざｏｏ　０Ｋ（
ｇ−変換した元？連続ウェッジ？通して像状に鋸介した
（この時最大露元釦は／　ＯＣ、ＭＳ、ｌ。この露元済
のフィルム７に次の処方の処理液で現像した。

処理組成物 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　ＪＡｆｙ−ヒ
ドロキシメチル−ｌ−メチル−／−ｐトリル −３−ピラゾリジン　　　　　　　　　　　Ａ２ｊ−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　　ｊ２メチルハイドロ
°キノン　　　　　　　　ｏ、ｘｙ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　ｏ　、ｊ’９ベンシル了ルコルコー
ル　　　　　　　　　、２ｍｌヒドロキシエチルセルロ
ース　　　　　ｊＱｙ水　　　　　　　　　　全１を／
ｌに下る１一方片側ケカーボンブラック全含育したホリ
エチレンでラミネートして遮光性を持たせた紙支持体の
反対側に下記の１曽全列挙した順に塗布することにより
受像シートを作った。

（１）　　ホ’ｌＪ７クリ／ｌ／酸／　７　ｆ／／ｍ　
　％　Ｎ−ヒドロギンサクシンイミトベンゼンスルフ、
ｔネートｏ。

０乙ｆ／ｍ　　とｘチレンクリコ−／Ｌ＝　０　、　ｊ
　ｆ　７ｍ２とケ含む厚さ７ミクロンに塗布した中和層
。

（２）酢酸セルロース（酸什＃ｊｌｌを・丹ざ１ミクロ
ンに塗布したタイミング層、 （３）塩化ビニリチンとアクリル酸との共重合ラブツク
スケ厚さグミク「ｌンに塗布しにタイミング層、 （４）　コ；Ｉ！　Ｉ７　（スチレン−Ｎ−ヒニルベン
ジルーＮ、Ｎ、Ｎ−）ＩＪヘキシルアンモニウムクロラ
イド）　ＩＩ　、Ｏｆ／　７ｍ２トセラチｙ　ＩＩ　、
　０　？　／　ｎｔ　２ｙ２含む受（１１層。

（５）フタル什ゼラチン（）、０９／ｌｎ　　ｌを含む
刺離層。

上記処理組成物ｆ、２３０Ｃで一対の並置ローラー間の
ｌＬ＋１　’ｋ　通過させることにより上述の刀パーシ
ートと感光材料との間にｇｏμの厚みに均一に展開した
。

処理液展開して２分後に感光材料と受像シートを剥離し
受縁シートに形成さｎた像を濃度用１１定して下目じの
第ｊ衣ケ得た。

第　ｊ　表 上記の結果〃・ら本発明による化合物はＤｍ　ｉ　ｎ（
最小濃度）を笑負的に笈化させることなく、Ｄｍａｘｆ
最大濃度）紫増大させることかできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｊ）で表わされる増感色素の少なくとも７
   つと、下記一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物の少なく
   とも７つとを含有する直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真乳
   剤。 一般式ＣＩ） ここで２とＺｌは各々ベンゾオキサゾール核、ベンゾチ
   アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾー
   ル核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、チ
   アゾール核、チアゾリン核、ピリジン核又はキノリン核
   を完成、す・るに必要な非金属原子群を表わす。ＲｈＲ
   １は各々アルキル基、置換アルキル基又はアリル基を表
   わす。 Ｘ−は酸アニオンを表わす、ｎは／またはコを表わす。 一般式（ＩＩ） ここで２２はチアゾール核、チアゾリン核、セレナゾー
   ル核、セレナゾリン核、ピロリジン核を完成するに必要
   な非金属原子群を表わす。ｚ３はローダニン核、１−チ
   オヒダントイン核、λ−チオーオキサゾリンーー、≠−
   ジオン核、λ−−オ七 一セレナゾリンコ、：２−ジオン核を完成するに必要な
   非金属原子群を表わす。Ｒ２とＲ３は水素原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アリール基又はアリル基を表わ
   す。