JPS5949535A - 直接ポジ用ハロゲン化銀錯塩拡散転写材料 - Google Patents

直接ポジ用ハロゲン化銀錯塩拡散転写材料

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JPS5949535A
JPS5949535A JP16043282A JP16043282A JPS5949535A JP S5949535 A JPS5949535 A JP S5949535A JP 16043282 A JP16043282 A JP 16043282A JP 16043282 A JP16043282 A JP 16043282A JP S5949535 A JPS5949535 A JP S5949535A
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山田 元茂
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Tamio Ichino
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銀錯塩拡散転写法(DTR法)に関する。
DTR法においては、銀錯塩は拡散によってハロゲン化
銀乳剤層から受像層へ像に従って転写され、それらは多
くの場合は物理現像核の存在下に銀像に変換される。こ
の目的のため、像に従って露光されたハロゲン化銀乳剤
層は、現像主薬および・・ロゲン化銀錯化剤の存在下に
受像層と接触配置するか、接触するようにもたらされ、
未露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩に変換させる。
ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分において、ハロゲ
ン化銀は銀に現像され(化学現像)、従ってそれはそれ
以上溶解できず、従って拡散できない。
ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分において、が受像層へ
転写され、そこでそれらが通常は現像核の存在下に銀像
を形成する。
書類の再生あるいは特に版下材料の作製のだめのDTR
法においては、受像層中で高い最高濃度、高コントラス
トおよび高鮮鋭度の銀像を得ることが重要である。さら
には、画像再現特性、即ち原稿にできる限シ忠実な画像
、例えば数十ミクロン程度の線幅の罫線をそのままの線
幅の細線画像に再現するという特性、特に白地にポジ像
の罫線(黒線)と黒地にネガ像の罫線(白線)とが混在
する原稿のいずれの罫線も忠実に再現すること、或いは
連続調原稿をスクリーンを介して焼付け、拡散転写現像
することにより良好な網点画像に再現することは極めて
重要なことである。
画像再現特性は、特に感光材料がカメラワークにより原
稿を撮影する程度の高感光度を有すると極めて悪くなる
ことが認められる。
米国特許第3,501,305号、同第3,501,3
06号、同第3,501,307号、同第3,531,
290号などには、カメラワークに適する高感度の直接
ポジ用ハロゲン化銀乳剤が記載されている。直接ポジ用
ノ・ロゲン化銀乳剤を用いたDTR法も公知である。
写真材料は、通常RCペーパーやフィルム等の支持体上
に塗布されており、写真乳剤をこれらの支持体上に均一
に塗布故障なく塗布せねばナラス、なおかつ、このこと
によって写真特性が損なわれてはならない乙とは言うま
でもない。
このために一般に写真乳剤は塗布助剤として陰イオン界
面活性剤を使用することが多く、DTR用のネガ乳剤に
おいても、写真特性、DTR特性に対する悪影響がない
ために広く使用されているところである。
しかしながら、電子受容体もしくはノ・ロゲン受容体を
含む直接ポジ用ノ・ロゲン化銀乳剤においては、一般の
ネガ乳剤に比して、電子受容体もしくはノ・ロゲン受容
体が比較的多量に使用され、また場合によっては増感色
素も添加されるために、DTRにおける転写抑制が起こ
シやすい系となっている。このような乳剤を塗布するに
肖って、通常のネガ乳剤に使用される界面活性剤を使用
すると、一般のネガ乳剤の場合とは異なり、拡散転写の
速度が極端に遅くなシ、低い最高濃度、低いコントラス
ト、低い鮮鋭度の画像しか得られず、さらに空気酸化や
大量処理によって疲労した処理液での処理特性の低下が
著しくなり、結果的に処理液の耐久時間が短かくなると
いう重大な欠点を示す。
本発明の目的は、上記欠点を補うに充分な転写速度を有
する直接ポジ用ハロゲン化銀錯塩拡散転写材料を提供す
ることにある。
本発明の上記目的は、電子受容体もしくはハロゲン受容
体を含む直接ポジ用ノ・ロゲン化銀乳剤に、分子内に炭
素数5以上のアルキル基、アリール基又はアラルキル基
からなる親油性原子団と、一方に親水性原子団を有する
両性化合物から選択される少なくとも1つを添加するこ
とによって達成されることを見出した。
以下に、本発明に使用される両性化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はとれら具体例に限定されるものではない
CH3 1Φ ((JIa ) a CH3 CH3 ’e     e (4)  Cl8H370−CH2−N−CH2−CO
OH3 雪 CH3 CH2C00H CH2CH20H 本発明に係る化合物は炭素数5以上のアルキル基、アリ
ール基、又はアラルキル基をその親油性原子団に少なく
とも1個有する両性化合物である。そのアルキル基は置
換アルキル基(例えばフッ化アルキルなど)を包含する
本発明に用いる両性化合物を、ハロゲン化銀乳剤溶液に
含有させるには水あるいはメタノール、エタノール、ア
セトン等の水と任意に混和する有機溶媒溶液として添加
すればよく、添加量は、乳剤溶液1 kg当り、約0.
01〜約20.9好ましくは005〜10I!の範囲が
適当である。
添加時期は、支持体等に塗布する前の任意の時期に添加
すればよいが、一般に熟成終了後から塗布する迄の任意
の時期に添加するのがよい。
本発明において用いられる電子受容体は、そのポーラロ
グラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイーで決定され
るその酸化還元電位によって特徴づけられる。本発明に
有用な電子受容体は、ポーラログラフ陽極電位とポーラ
ログラフ陰極電位の和が正であるものである。これらの
酸化還元電位の測定法については、例えば、米国特許第
3,501,307号明細書に記載されている。
本発明において用いられる特に有効な電子受容体は、ベ
ルイー特許第660,253号明細書に記載された、イ
ミダゾ[4,5−blキノギサリ/・シアニン色素であ
る。まだ、別の特に有効な電子受容体は、米国特許第3
,314,796号、同第3.505,070号等の各
明細書に記載された、2位が芳香族置換されたインドー
ル・シアニン色素である。
さらに別の有効な電子受容体の例は、米国特許第3,5
01,310号、同第4,097,285号、同第4,
259,439号等の各明細書に記載されたものである
。しかし、これらに限定されないことは勿論である。本
発明において用いられる電子受容体の具体例としては、
1.1′−ジメチル−2,2′−シフ主ニル−3,37
−インドロカルボシアニン・ブロマイド、2.27−ジ
ーp−メトキシフェニル−1,1′−ジメチル−3,3
′−インドロカルボシアニン・ブロマイド、1.1′−
ジメチル−2,2’、8−トリフェニル−3,3′−イ
ンドロカルボシアニン・バークロレート、■、3−ジア
リルー2−〔2−(9−メfルー3−カルバソリル)ビ
ニル〕イミダゾ[:4,5−b〕キノキサリウム・p−
)ルエンスルホネート、1,3−ジエチル−1’−2’
−フェニル・イミダゾ(4,5−b)キノキザリノー3
′−インドロカルボシアニン・アイオダイド、]、 1
.’ 3.3’−テトラエチルイミダゾ[4,5−b〕
キノキサリノカルボシアニン・クロライド、1、1.’
 3.3’−テトラメチル−2−フェニル−3−インド
ロピロロ[2,3−blピリドカルボンアニン・アイオ
ダイド、1,1.′3,3,3;:3′−ヘキザメチル
ピロロ[2,3−b:]ピリドカルボシアニン・バーク
ロレート、1.]]’3.3−テトラメチルー5−二ト
ロー2′フェニルインド−3′−インドカルボシアニン
・アイオダイド、1. 】、;’ 3.3.3; 3 
′−一・キサメチル−5,5′−ジニトロインドカルボ
シアニン・p−トルエンスルホ、i、−ト、3’−エチ
ル−1−メチル−2−フェニル−62−ニトロ−3−1
7ドロチアカルポシアニン・p−トルエンスルホネート
、ピナクリプトール・イエロー、  5− m −= 
)ロベンシリテンローダニン、5−m−二トロペンジリ
デン−3−フェニルローダニン、1.3−ジエチル−6
−ニトロチア−2′−シアニン・アイオダイドのヨウ化
物、等が挙げられる。
本発明においては、電子受容体に加えて、公知の増感色
素を併用することもできる。
本発明において用いられるハロゲン受容体は、米国特許
第3,531,290号明細書に記載されているような
0.85未満のポーラログラフ陽極電位と−1,0より
負なるポーラログラフ陰極電位を有するものである。例
えば、3−カルボキシメチル−5−[3(3−メチル−
2(3)−チアゾリニリデン)イングロピリデン〕ロー
ダニン、3−エチル−5−(1−(4−スルホブチル)
−4(IH)−ビ’)ジ’)デン〕ローダニン・ナトリ
ウム塩、1−力ルボキシメチル−5−〔(3−エチル−
2−ペンゾチアゾリニリデン)エチリテン〕−3−フェ
ニルー2−チオヒダントインなど上記特許明細書に記載
されたものが不明+ta書に引用される。
本明細書において、電子受容体もしくはハロゲン受容体
は、ハロゲン化銀1モル当り、0.2〜2.Og好まし
くは03〜1.5g、特に好草しくけ0.4〜1.Q、
!i’の範囲の濃度で用いられる。
所望により電子受容体とノ・ロゲン受容体を組合わせて
用いることもできる。
本発明において用いられる・・ロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法等、いづれの方法によって調
製されてもよい。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は臭化銀、
塩化銀又は少くとも50モル%以上の塩化銀を含む、臭
塩化銀、沃塩化銀、法具塩化銀乳剤のいずれであっても
よい。
特に、米国特許3,531,290号明細書に記載され
た如き、塩化物が50モル%以上のカブらされたハロゲ
ン化銀乳剤に、電子受容体もしくはハロゲン受容体と、
感度増大に必要な量の水溶性臭化物もしくは臭化物と沃
化物を添加した高感光度の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤
が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、単分散のもの
でも、単分散でないものも、含まれるが、単分散のもの
の方が好ましい。また、本発明に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、規則正しい(regular )ものも、規
則正しくない(irregular )ものも含まれる
が、規則正しいものの方が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば、米国
特許第3,367,778号明細書に記載されている方
法により調製されたものも含む。
このタイプの乳剤は、粒子の内部が、化学増感され、又
はカブらされ、外殻をかぶせたものである。
本発明において用いられる直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤
は、化学カブリ剤によってカブらせることかできる。こ
のようなカブリを賦与する方法としては、例えば、アン
トワン・オート−(Antojne Hautot )
とアンリ・ソープネル(Henri 5aubenei
r )によるシアンセ・アンストリー0フオトグラフイ
ーク (5eienceetlnd uatriea 
Phetegrapligues )  28 + 1
〜23.及び57〜65 (1957)に記載されてい
る化学増感技術が有効である。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、例えば、米国
特許第3,501,307号明、畑書に記載されている
還元剤と銀よシ貴電位の金属化合物の併用により、カブ
らされることが好ましい。
本発明に用いられる還元剤の具体例としては、二酸化チ
オ尿素、ヒドラジン誘導体、ホルムアルデヒド、塩化第
一錫、アミンボラン、等カ挙げられる。また、本発明に
用いられる銀より貴電位の金属化合物の具体例は金化合
物(例えば、塩化金酸、塩化金酸カリウム等)、白金化
合物(例えば、塩化白金酸カリウム、塩化白金酸ナトリ
ウム等)、イリジウム化合物(例えば、ヘキサクロロイ
リジウム酸カリウム、イリジウム・トリブロマイド等)
、等が挙げられる。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、銀より貴電位
の金属化合物により、カブらされることが好ましい。銀
より貴電位の金属化合物の具体例は前述のとぅシである
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、上記の方法と
、含硫黄化合物(例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸カリウム、アリルチオ尿素、等)、又は、チオシアン
酸化合物(例えば、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸アンモニウム等)と組み合わせることもできる。
本発明に用いられる直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤の保護
コロイドとしては、ゼラチン、変成ゼラチン、アルブミ
ン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、等の天然物、ポ
リビニルアルコール・ポリビニルピロリドン、アクリレ
レアマイトとアクリル酸とビニルイミダゾールの共重合
物、等の水溶性合成樹脂が挙げられる。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、必要に応じて
、安定剤、現像促・通則、増白剤、界面活性剤、硬膜剤
、色素抜改良剤、増粘剤等を含むことができる。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、適当な支持体
、酢酸セルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、紙、バライタ塗被紙、ポリオレフィン(例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、等)被覆紙の如
きものの上に塗布される。これらの支持体は、公知の方
法で、コロナ処置されてもよく、又、必要に応じて、公
知の方法で下引加工されてもよい。さらに、支持体は、
ハレーション防止の目的で着色されていてもよく、ある
いはハレーション防止層を設けていてもよい。
受像材料は、物理現像核、例えば重金属、あるいはその
硫化物などを含む層を有する。DTR法に使用する処理
液には、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム。
保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、ハロゲン化銀溶
剤、例えば硫酸ナトリウム、色調剤、例えば1−フェニ
ル−5−メルカプl−−テトラゾール、現像変性剤、例
えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物、現
像剤、例えば、英国特許第1,001,558号明細書
に記載されているもの、および必要ならば現像主薬、例
えばハイドロキノン、1−フェニル−3−ピラゾリドン
、ヒドロキシルアミンなどが含有される。
処理液のPHは、現像を賦活するPH1通常約10〜1
4、好ましくは約12〜14である。
ある特定のDTR法での最適PHは、使用する写真要素
、所望の像、処理液組成物中に用いられる各種化合物の
種類および量等によシ異なる。
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明を何ら
限定するものではない。
実施例1゜ ダブルジェット法により、立方体で平均粒径0.3ミク
ロンの塩臭化銀(塩化銀95モル%)ゼラチン乳剤を調
製し、凝固沈澱した後、水洗した。この乳剤を再溶解し
てゼラチンを加えた後に、銀1モル当り0.2■の二酸
化チオ尿素を加えてPH7,0,60℃で60分間熟成
し、次いで銀1モル当94〜の塩化金酸カリウムを加え
、さらに60分間熟成する。温度を約40℃に下げた上
記乳剤に銀1モル当シ、ピナクリプトール・イエロー4
00岬および下記の色素3009を加えた。
次いでこれを5つに分割し、それぞれに下記の界面活性
剤と本発明の化合物を加え、硬膜剤を添加して仕上り乳
剤とし、コロナ放電処理したポリエチレン被覆紙支持体
上に銀1.51/rr?となるように保護層用塗布液(
ゼラチン1− o IAr? )と共に塗布し乾燥した
活性剤(へ) ナトリウムへブチル−α−スルホラウレ
ート活性剤←)ノナデカン−10−サルフェート化合物
(a)  例示化合物 (1) #(b)    #    (2) 1  (e)    /F    (至)一方、上記と
同じ支持体の片側に硫化ニッケル核を含むゼラチンとエ
チレン無水マレイン酸共重合物−ポリビニルアルコール
加工物(重量比1:1)からなる受像層を親水性コロイ
ドの乾燥重量3II/r?になるように設けて受像シー
トを作製した。
濃度差0.15のウェッジタブレットの半分にコンタク
トスクリーンを重ねて上記感光材l″Fにセンシトメト
リー露光を与えた後、受像シートと重ね合わせ、下記の
拡散転写現像液を含む通常のプロ篭ツサーを通し、スキ
ージ・ローフ−を出て5.15.30および60秒後に
両シートを剥離した。
処理液温度は20℃でおる。
〈拡散転写現像液〉 各々の剥離時間での受像層に得られた最高濃度(感光材
料の最大露光部分)の結果を第1表に示した。
?。
第1表の結果から、本発明の両性化合物を使用すること
によってDTR転写速度の速い材料が得られることがわ
かυ、さらにこれらは網点の再現性についても、未使用
のものに比べて優れていた。
〔参考例〕
臭化物5モル%を含む塩臭化銀乳剤(平均粒径0.3ミ
クロン、立方体)に化学増感を施し、下記の色素をハロ
ゲン化銀1モル当シ、150Wv加え、硬膜剤、下記の
界面活性剤と本発明の化合物を加えてポリエチレン被覆
紙支持体上に銀1.517dとなるように保護層形成用
塗布液(ゼラチン19/rr? ’)と共に塗布、乾燥
してカブらされていないネガ材料を作製し、実施例1.
の受像シートを用いて、実施例1.に準じてDTR法を
実施例 色素 e 03 表に示したように、カブらされていない通常のネガ材料
においては、転写速度は充分に速いものであり、本発明
の化合物を添加してもその効果は全く認められなかった
実施例2゜ ハロゲン化銀乳剤の調製、沈澱、再溶解と、カプリ工程
を実施例1と全く同様の方法で行なった後、乳剤温度を
約40℃に下げPHを5.0に下げ、銀1モル当シピナ
クリブトールイエロー4001’?および下記の色素を
250グを加え、811の臭化カリウムおよびIIiの
沃化カリウムを加えた後、下記の界面活性剤と本発明の
化合物を添加し、硬膜剤を加えて仕上り乳剤とし、実施
例1と同様の方法で塗布乾燥した。
活性剤(う ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ化合物
((至)例示化合物 (3) 化合物(、)  例示化合物 <4) 化合物(f)  例示化合物 (II こうして得られたネガペーパーを実施例1と同様のポジ
ペーパーに、同様の方法でDTR現像した結果を下表に
示した。
この場合にも、本発明の化合物を添加することにより、
転写速度が著しく速くなり、しかも良好な画像再現性を
示した。
昭和58年7月2日 特許庁長官   若杉和夫 殿 2、発明の名称 り捧・も°ノ用ノ\ロγンf乙銀夕倉ルじ艮着え5デ(
1材孝十3、補正をする者 4、代理人 居 所 〒100東京都千代田区丸の内三丁目4番2号
三菱製紙株式会社内 5、補正命令の日付 昭和  年  月  日 8、補正の内容 引入 リ (おり (1)明細書の第5頁18行目 「1つを」を r一種の化合1勿を」fこ訂正           
・/rN)  11子受容体もしくはハロゲン受容体を
食上カブらされ芝直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤(こ、分
子内(こ炭素数5以上の戸ルギル基、pリー九基、又は
アラルキル基からなる親油性原子団と、親水性原子団を
有する両性化合物から選択される少なくとも一種の化合
物を含有することを特徴とする直接ポジ用ハロゲン化銀
錯塩拡散転写材料。
(2) ハロゲン化銀が、少なくと乞50モル%の塩化
銀からなる特許請求の範囲第1項記載の直接ポジ用ハロ
ゲン化銀錯塩拡散転写材料。
(3) 少なくとも50を九%の1n化銀からなる、カ
ブらされたハロゲン化銀乳剤に、電子受容体又は、ハロ
ゲン受容体を添加した後、感度上昇(こ必要な量の水溶
性臭化物又は臭化物と沃化物を添加せしめた特許諸々範
囲第1項記載の直接ポジ用ハロゲンJi錯塩拡散転写材
料。」

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)電子受容体もしくはハロゲン受容体を含むカブら
    された直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤に、分子内に炭素数
    5以上のアルキル基、アリール基、又はアラルキル基か
    らなる親油性原子団と、親水性原子団を有する両性化合
    物から選択される少なくとも1つを含有することを特徴
    とする直接ポジ用・・ロゲン化銀錯塩拡散転写材料。
  2. (2)ハロゲン化銀が、少なくとも50モル%の塩化銀
    からなる特許請求の範囲第1項記載の直接ポジ用ハロゲ
    ン化銀錯塩拡散転写材料。
  3. (3)少なくとも50モル%の塩化銀からなる、特許請
    求の範囲第1項記載の直接ポジ用ノ・ロゲン化銀錯塩拡
    散転写材料。
JP16043282A 1982-09-14 1982-09-14 直接ポジ用ハロゲン化銀錯塩拡散転写材料 Granted JPS5949535A (ja)

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