JPS5938739A - 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents
直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤Info
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- JPS5938739A JPS5938739A JP57148843A JP14884382A JPS5938739A JP S5938739 A JPS5938739 A JP S5938739A JP 57148843 A JP57148843 A JP 57148843A JP 14884382 A JP14884382 A JP 14884382A JP S5938739 A JPS5938739 A JP S5938739A
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- group
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- alkyl group
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
- G03C1/48584—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure spectrally sensitised
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。特
に、直接ポジ用ノーロゲン化銀写真乳剤に関するもので
さらに特にカブラシ剤の存在下で表面現像液で処理する
ことなどによって直接陽画を得る方法に有用な内部潜像
型ハロゲン化銀14.真乳剤に関するものである。本発
明は上記の方法で11接陽画を得るのに有用な分光増感
さノまたハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。 内部潜像型ハ「Jゲン比銀゛グ真乳剤をカプラ/剤の存
在下で表面現像処理することによって直接陽画を得る方
法及びそのような方法に用いら!1.る写真乳剤又は感
光材料は、米国特許λ、弘J−J、9j3号、2,41
97.、!’7J号1.2.4t97. A’7を号
、2.!lrl、91r2号1.2. /、7t、
3/に号、3..2.!7.!Fjt、2号、英国特
許/、 /3/、!t3号、特公昭≠3−、29’1
−Or号、米国特許、2. 夕?、2. .230号
、英国特許/、 01/l Ot、2号などに記載が
あって知られている。 内部潜像型・・ロゲン化欽与真乳剤と云うのは、主と(
7て・・ロゲン化銀粒子内部に感光核を有し、そのよう
な内部感光核にもとすき主としてハロゲン化銀粒子内部
に潜像が生成されるようなハロゲン化銀写真乳剤を意味
する。このようなハロゲン化銀粒子から成る写真乳剤は
、表面現像液によって実4ji的に現像されない。 ここで用いる「表面現像液」という看葉はハロゲン化銀
粒子の表面潜像を現像するが、しかし内部7々像を実質
的に現像しない現像液を意味する。 表面現像液又はその組成物は通常のハロゲン比銀現像剤
を含有するが、しかし内部潜像を形成するのに用いらi
するハロゲン化銀溶剤(例えば、水溶性チオン゛アネー
ト類、水浴性チオリールフェート類、アンモニアなど)
を実質的に含有し7てはならない。 表面現像液中でしょ、場合により、わずかな量の過剰ハ
ロゲン化物を用いることが望ましく、あるいはこすしら
の過剰ハロゲン化物はハロゲン化物放出化合物として乳
剤中に挿入さhうる、しかしながら、通常、過剰ハロゲ
ン化物の多量はハロゲン化銀溶剤の実質的な分解又は溶
解を防ぐために府けられるべきである。 上記の直接陽画を得る方法において、カブラ7剤は現像
液中に添加してもよいし、黒丸材料の写真乳剤層または
その他の層に含有させても良い。 ハロゲン化銀写真感光材料において、ハ
に、直接ポジ用ノーロゲン化銀写真乳剤に関するもので
さらに特にカブラシ剤の存在下で表面現像液で処理する
ことなどによって直接陽画を得る方法に有用な内部潜像
型ハロゲン化銀14.真乳剤に関するものである。本発
明は上記の方法で11接陽画を得るのに有用な分光増感
さノまたハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。 内部潜像型ハ「Jゲン比銀゛グ真乳剤をカプラ/剤の存
在下で表面現像処理することによって直接陽画を得る方
法及びそのような方法に用いら!1.る写真乳剤又は感
光材料は、米国特許λ、弘J−J、9j3号、2,41
97.、!’7J号1.2.4t97. A’7を号
、2.!lrl、91r2号1.2. /、7t、
3/に号、3..2.!7.!Fjt、2号、英国特
許/、 /3/、!t3号、特公昭≠3−、29’1
−Or号、米国特許、2. 夕?、2. .230号
、英国特許/、 01/l Ot、2号などに記載が
あって知られている。 内部潜像型・・ロゲン化欽与真乳剤と云うのは、主と(
7て・・ロゲン化銀粒子内部に感光核を有し、そのよう
な内部感光核にもとすき主としてハロゲン化銀粒子内部
に潜像が生成されるようなハロゲン化銀写真乳剤を意味
する。このようなハロゲン化銀粒子から成る写真乳剤は
、表面現像液によって実4ji的に現像されない。 ここで用いる「表面現像液」という看葉はハロゲン化銀
粒子の表面潜像を現像するが、しかし内部7々像を実質
的に現像しない現像液を意味する。 表面現像液又はその組成物は通常のハロゲン比銀現像剤
を含有するが、しかし内部潜像を形成するのに用いらi
するハロゲン化銀溶剤(例えば、水溶性チオン゛アネー
ト類、水浴性チオリールフェート類、アンモニアなど)
を実質的に含有し7てはならない。 表面現像液中でしょ、場合により、わずかな量の過剰ハ
ロゲン化物を用いることが望ましく、あるいはこすしら
の過剰ハロゲン化物はハロゲン化物放出化合物として乳
剤中に挿入さhうる、しかしながら、通常、過剰ハロゲ
ン化物の多量はハロゲン化銀溶剤の実質的な分解又は溶
解を防ぐために府けられるべきである。 上記の直接陽画を得る方法において、カブラ7剤は現像
液中に添加してもよいし、黒丸材料の写真乳剤層または
その他の層に含有させても良い。 ハロゲン化銀写真感光材料において、ハ
【コゲン化釧写
真乳剤には多くの゛場合、分光増感がなされる。 カプラシ剤の召在下において直接陽画を得る上記の方法
が写真に関する多くの応用分野において受は入れられる
ためには、’ZXスピードの向上、最高濃度(Dmax
)の向上、最低1洩度(Dmin)の低下、再反転像の
抑制等いろんなη真特性の改善が望まれる、 本発明の目的はこれらの写真特性を改善した内部潜像型
直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤を提供することにある
2 とくに本発明の目的tユ、内部潜像型ハロゲン化銀写7
℃乳11すをカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽
画を得る方法におけるハロゲン化銀写真乳剤のJ′51
転性能の改pにある。すなわち、高い最高重度と低いr
iΣ低漕lW及び速い現像進行を有する直接ポジ用ハロ
ゲン化mQqj+、乳剤を得ることにある。 本発明の曲の目的は、内部潜像型ハロケン化銀写真乳剤
をカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画合−得る
拡散転写tん、!持に色素拡t1シ転写法において、高
い最高713IP−と速い現像進行を有する直接陽画(
2)が得られる直接ポジ用内部潜像型ハロゲンfヒ銀l
JA乳剤をυl供することにある、本発明の前記諸口的
は下記一般式(1)、(ITJ、(1)口、及びIN)
の中から選はノまた増感色素の少なくとも/ )と、−
トi己一般式(V)及びt■)の中から選ばノア、た1
1合物の少なくともlっとを含有する1r1接ポジ用ハ
r+ゲン化銀写p−乳剤によって達成された。 一般式CI) (X−ン。 ここでW 及びW4は各々水素原子、)・ロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、又はフェニル基、W2及びW5は各々水素原子、
ハロゲン原子、又はアルキル基、W及びW3は各々水素
原子を表かす。 但しWとW□、W□とW2、W3とW4及びW4、!:
W5とは互いに結合してベンゼン環を形成してよい。 Rはアルキル基を表わす。 R及びR2は各々アルキル基又は置換アルキル基を表わ
す。 Xは酸アニオンを表わす。nはO又はlを表わす。 一般式(II) 但しvi、v2、v3及びV4は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、トリフロロメチル基、シアン基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、アミノスルホニル基又は
アルキルスルホニル基を表ワす。 RRR及びR6は各々アルキル基又 3% 4% 5 は置換アルキル基を表わす。X□は酸アニオンを表わす
。n□はθ又はlを表わす。 一般式(III) (X2) R2 v5、v6、R7及びR8はそれぞれ一般式(旧におけ
るV工、■3、R3及びR6と同義である6W6、W7
、W8及びRoはそれぞれ一般題I)におけるW1W□
、W2及びR□と同義である。 X2は酸アニオンを表わす。R2はOまたはlを表わす
。 一般式(■ン (X3) R3 R□。はアルキル基を表わす−R□6及びR17は各々
アルキル基又は置換アルキル基を表わす。 ■8、VlO%W11、及びw□2は各々一般式CI)
に於けるW□と同義である。 X3は酸アニオンを表わす6n3はoiたはlを表わす
。 R□、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R
o、R16又はR17で表わされるアルキル基としては
炭素原子の数がt以下のものが好ましく、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基などを挙
げうる。 R1% R2% R3・R4・R5・R6・R7・R8
、R9、R□い又はR□7で表わされる置換アルキル基
としては、アルキル部分の炭素原子の数がt以下のもの
が好ましく、炭素原子の数が参以下のものがさらに好ま
しく、例えば、ヒドロキシアルキル基(例えばβ−ヒド
ロキシアルキル基などへアセトキノアルキル基(例えば
β−アセトキシエチル基、r−アセトキシプロピル基な
ど)、アルコキシアルキル基(例えばβ−メトキシエチ
ル基、r−メトキシプロピル基など)、アルコキシカル
ボニルアルキル基(例えばβ−メトキシカルボニルエチ
ル基、r−メトキシカルボニルプロピル基、δ−エトキ
シカルボニルブチル基など)、カルボキシアルキル基(
例えばカルボキシメチル基、β−カルボキシエチル基、
r−カルボキシプロピル基、δ−カルボキシブチル基な
ど)、スルボアI゛・キル基(例えば、β−スルホニグ
ルik1 γ−スルホプロピル基、γ−スルホフチル
&、/j−スルホブブール基、λ−(3−スルホプロポ
敲シ)エチルノル、ノー〔)−(3−スルホゾロポキン
)エトキシ)]エチル基など)、アリルノi% (ビ;
、ルメチルへへ シアノアルキル基(例えばβ−ンアノ
エチル基など)、カルバモイルアルキル基(例にばβ−
カルバモイルエチル基など)、アラルキル基(例えばコ
ー7エネチル基、3−フェニルプロピル基など)、アリ
ーロキシアルキル基(例えばλ−フェノギシエチル基、
3−フェニルプロピル基など)などが挙げらノtうる。 一般式(IJ中のR及び一般式(y)の中のR10で表
わされるアルキル基としては、炭素原子の数が弘以下の
ものが好寸しく、例えばメグール基、エチル基、プロピ
ル基などが挙げられうみ。 Vl、v2、■3、V4、V5及び■6は各々水素原子
、・・ロクン1、中、子(フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子)、トリフI7r:Iメチル基、シアン
基、カルボニル基、アルコキノ力ルポニル基(メトキシ
カルボニル基、エトキシカルづ?ニルフ一7、なト)ア
ミノスルホニル基(アミノスルホニル基、メチルアミノ
スルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチル
アミノスルホニル基)父はアルキルスルホニル基(メチ
ルスルホニル基など)を表わす。 W11W2、W4、Ws 1W 7 X WB s W
ll ’W工2、■0、及び■1oは各々水素原子、・
・ロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子)、アルキル基(例えばメチル基、エチル基など)
アルコキシ基(例えばメトキ・ン基、エトキシJlど)
ヒドロキシ基アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基な
ど)又はフェニル基を表わす、X工、X2、X3、X4
又はX5で表わされる酸アニオンとしては、例えば、ク
ロライド、ブロマイド、ヨーダイト、メチルサルフェー
ト、エチルザルフェート、p−トルエンスルホネートナ
トが挙げられうる。 色素が分子内塩を形成するときは、n % n 1
、n2及びn3、は各々Qである、 上記一般式の中で特に好ましい置換基と[7ては、V3
、■4及びV6は各々塩素原子で、V工、V2、及びV
5は各々塩素原子、l・リフロロメヂルノ、(、シアン
基で、W□、W4、W7、W1□、及びV9は各々塩素
原子、フェニル基、メトキシ基、R及びRtoはエチル
基である。 上記一般式(11)の化合物の場合には、その化合物へ
プロトンが附加した型の化合物も寸だ用いられうる。 一般式tV+ 一般式(\4) ここで2及び2□は各々チアゾール核(例えば、チアゾ
ール、弘−メチルチアゾール、グー7エニルチアゾール
、V、j−ジメチルチアゾール、≠。 j−ジフェニルチアゾールなどン、ベンゾチアゾ−ル核
(例エバ、ベンゾチアゾール、クークロルベンゾチアゾ
ール、!−クロルベンゾチアゾール、t−クロルベンゾ
チアゾール、7−クロルベンゾチアゾール、j−ニトロ
ベンゾチアゾール、を−ニトロベンゾチアゾール、弘−
メチルベンゾチアゾール、!−メチルベンゾチアゾ〜ル
、に−メチルペンツチアゾール1.t−ブロモベンゾチ
アソール、t−ブロモベンゾチアゾール、j−ヨートヘ
ンゾチアゾール、!−メトキシベンゾチアゾール、t−
メトキシベンゾチアゾール、j−エトキシベンゾチアゾ
ール、j−プロポキシベンゾチアゾール、j−ブトキシ
ベンゾチアゾール、j−カルボキシベンゾチアゾール、
j〜エトキシカルボニルベンゾナアゾール、よ−フェネ
チルベンゾチアゾール、j−フルオロペンツチアゾール
、’lロルーt−メチルベンゾチアゾール、j−トリフ
ルオロメチルベンゾチアゾール、j、t−ジメチルベン
ゾチアゾール、j−ヒドロキシ−に−メチルベンゾチア
ゾール、テトラヒドロベンゾ壬アゾール、≠−フェニル
ベンゾチアン゛−ル、!−フェニルベンゾチアゾールな
ど)、 ナフトチアゾール核(例えば、ナフト[j、/−d〕チ
アゾール、ナフト[/、 コーd〕チアゾール、ナフ
ト〔コt’a〕チアゾール、j−メトキシナフ)[/、
X−a)チアゾール、7−ニトキシナフト〔λ、/
−d〕チアゾール、r−メトキシナフ)[,211−a
lチアゾール、j−メトキシナフト〔λ、3−d〕チア
ゾールなど)、チアゾリン核(例えば、チアゾリン、グ
ーメチルチアゾリン、弘−ニトロチアゾリンなど)、オ
キサゾール核(例えば、オキサゾール、≠−メチルオキ
サゾール、≠−ニトロオキサゾール、j−メチルオキサ
ゾール、≠−フェニルオキサゾール、e、t−ジフェニ
ルオキサゾール、l−エチルオキサゾールなど)、 ペンゾオキサゾール核(ベンゾオキサゾール、j−クロ
ルベンゾオキサゾール、j−メチルベンゾオキサゾール
、j−ブロムベンゾオキサゾール、j−フルオロベンゾ
オキサゾール、!−フェニルベンゾオキサゾール、j−
メトキノベンゾオキサゾール、j−二トロペンゾオキサ
ゾール、t−)リフルオロベンゾオキサゾール、j−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール、j−カルボキシベンゾオ
キサゾール、t−メチルベンゾオキサゾール、6−クロ
ルベンゾオキサゾール、t−ニトロペンゾオキザゾール
、t−メトキシベンゾオキサゾール、t−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、j、6−シメチルペンゾオキサゾー
ル、弘、6−シメチルベンゾオキサゾール、j−エトキ
シベンゾオキサゾール、など)、 ナフトオキサゾール核(例えば、ナフト〔λ、/−d〕
オキサゾール、ナフト〔/、λ−d〕オキザゾール、ナ
フ)[2,3−d〕オキサゾール、!−ニトロナフト[
コ、/−d]オキサゾールなど)、 オキサゾリン核(例えば、弘、≠−ジメチルオキサゾリ
ンなど)、 セレナゾール核(例えば、≠−メチルセレナソ°−ル、
≠−ニトロセレナゾール、弘−フエニルセレナゾールな
ど)、セレナゾリン核(例えばセレナゾリン、弘−メチ
ルセレナゾリン、μmフェニルセレナゾリンなど)、 ベンゾセレナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾール
!−クロルベンゾセレナソール、j−ニトロベンゾセレ
ナソール、j−メトギシペンゾセレナ’/−ル、j−ヒ
ドロキシベンゾセレナゾール、t−ニトロベンゾセレナ
ソール、j−クロル−6−ニトロベンゾセレナソールナ
ト)、 ナフトセレナゾール核(1+lJえば、ナフト〔λ、l
−d〕セレナゾール、ナフト[/、 、2−a〕セレ
ナゾールなど)、 3.3−ジアルキルインドレニン核(例えばド3゜3−
ジメチルインドレニン、3,3−ジエチルインドレニン
、3,3−ジメチル−!−シアノインドレニン、3.3
−ジメチル−6−二トロインドレニン、3,3−ジメチ
ル−よ−二トロインドレニン、3.3−ジメチル−!−
メトキシインドレニン、3,3′−ジメチル−s−メチ
ルインドレニン、J、3−ジメチル−よ−クロルインド
レニンなど)、イミダゾール核(例えば、l−アルキル
イミタソール、/−アルキル−l−フェニルイミダゾー
ルなど〕、ベンゾイミダゾール核(例えばl−アルキル
ベンズイミダゾール、ノーフルキル−j−クロルベンズ
イミダゾール、l−アルキル−s、g−ジクロル−ベン
ズイミダゾール、l−アルキル−よ−メトキシベンズイ
ミダゾール、/−アルキル−よ−シアノベンズイミダソ
ール、/−フルキル−!−フルオロベンズイミダゾール
、/−フルキル−j−)IJフルオロメチルペンズイミ
タゾール、/−アリル−t、4−ジクロルベンズイミダ
ゾール、l−アリル−j−クロルベンズイミダゾール、
/−アリールイミダゾール、l−アリールペンズイミダ
ゾール、l−アリール−よ−クロルベンズイミダゾール
、l−アリール−j、A−ジクロルベンズイミダゾール
、l−アリール−よ−メトキシベンズイミダゾール、l
−了り一ルーj −/アリールイミダゾールなど)、ナ
フトイミダゾール核(例えば、/−アル・Yルナフトc
/、−2−d〕イミタ“ゾール、/−rリールナフト〔
/1.2−d〕イミタソ゛−ルなと)、l用1r1<の
−アルキルは特に炭素原子/−4のもの、fLll−晴
t」、メチル、エチル、プロピル、イングロビル、ブチ
ル等の無置換アルギル基やヒドロキノアルキル基(例工
id’ 、λ−ヒドロキシアルキル、3−ヒドロキング
ロピル等)等が望才しい。前述のアリールt」1、フェ
ニル、ハロゲン(例えばクロルJ詔懐7−7− : /
L、 、7 ルキル(例工Ir、jメチル)置換フェニ
ル、アルコキン(例えばメトキシ)置換フェニルfzト
を表わす。)、ピロリジン核例えばλ−ピロリジンなど
)ピリジン核(例えば、ピリジン、j−メチル−ニーピ
リジン、3−メチル−弘−ピリジンなど)、キノリン核
(例えr」゛、キノリノ、3−メチル−λ−ギノリン、
j−エチル−λ−キノリン、A −71f ルー 、2
−*ゾリン、t−ニトロ−λ−ギノリン、に−フルオロ
−λ−キノリ7、t−メトキン−λ−キノリン、t−ヒ
ドロキ/−λ−キノリン、K−クロロ−λ−キノリン、
を−エトキシ−≠−キノリン、6−ニトロ−弘−キノ1
)ン、g−クロロ−+−キノリン、8−−フルオロ−μ
mキノリン、r−メチル−≠−キノリン、K−メトキシ
−μmキノリン、イソキノリン、4−ニトロ−/−イソ
キノリン、3.弘−ジヒドロ−1−イソ’+’ / ’
) ’% ’−二トロー3−イソキノ1)ンなと)、
テトラゾール核などを表わす、 これらの9ち2は好ましくはチアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、チアゾリン核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、セレナソ゛−ル核、セレナゾリン核
、ペンゾセレ丈ソ゛−ル核、ベンゾイミダゾール核、ピ
ロリジン核、ピ1ノジン核、テトラゾール核の場合であ
る。 R20’ R21% R22、及びR23は各々水素原
子、アルキル基(炭素原子数l−i r好ましくは)〜
gのアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、オクタデ
シルな−と)、置換アルキル基〔例えばアラルキル基(
例えば、ベンジル、β−フェニルエチルなト)、ヒドロ
キシアルキル基1Jtil’、λ−ヒドロキシエチル、
3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシエトキノエチ
ルfZ ト)、カルボキノアルキル基(例えば、コーカ
ルボキンエチル、3−カルボキシプロピル ンブチルなど)、スルホ基で置換されたアルキルM (
f3Ltハ、、2−スルホエチル、3−スルホエチル
、3−スルホブチル、≠ースルホブチル、コー〔3−ス
ルホプロポキンクエチル、!ーヒドロキシー3ースルホ
プロピル、3−スルホプロホキキシエトキシエチルスル
ホフェネチルナト)、サルフェートアルキル基( 例t
Jf.、3−tルア エートゾロピル、≠ーサルフェー
トブチルなど)〕アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、クロロフェニ
ル基など)、またはアリル基を表わす。 Yは水素原子、アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ベンジル基など)、アリール基(例工ば
フェニル基、0−カルボキシフェニル基、p−カルボキ
シフェニル基など)、を表1双びplは各々/又はOを
表わす。 Q及びQ□は各々ローダニン核、コーチオオキサゾリン
ーノ.≠ージオン核、コーチオセレナゾリンー2,弘ー
ジオン核、バルビッール酸核又はヂオパルビツール酸核
、〔例えばl−アルキル(例乏げl−メチル、/−エチ
ル、l−プロピル、l−へブチルなど):/,!ージア
ルキル(例えば/,j−ジメチル、/,3−ジエチル、
/,3−ジプロピル、l,3−ジイソプロピル、l,3
ジシクルヘ千ゾル、/,−J−ジ(β−メトキシエチル
))、/, 3−ジアリール(例えば、/, 3−
ジフェニル、’+ 3−シ(P−クロロフェニル)、
/,3−シ(p−エトキシカルボニル−フェニル))、
l−スルホアルキル[lj,tハ/−<2−スルホエチ
ル);/−(3−スルホプロピル);/−(4’−スル
ホブチル)など)、/,j−ジスルホアルキル(例えば
/,3− ジ(2−スルホエチルン;/,J−ジ(3−
スルホプロピル)’,i,iージー(≠−スルホ7クロ
ヘキゾルナト)、/,7ージー(スルホアリール)(例
えば、l。 3−ジー(≠ースルホフェニル) 、’z ト)/−ス
ルホ−アリール(例えば/−i4t−スルポーフェニル
)など)を含有するバルビッール核寸たハチオバルビツ
ール酸核、〕チオヒタントン核(イIE, l, /位
のlu(換基は3位(R18)と同義であるが、同一で
も異っていてもよい。)を完成−するに必ザな非金属原
子群を表わす。 本発明において、好まL<はカブラノ剤の介在下に於い
一C1表向現像することによって直接ポジf象を得るこ
とのできる前記の内1〜IS潜像型ノ・「1ゲン化銀写
真乳剤である、 本発明の一般式(1ンで表わされる増感色素の具体例I
は下記のごとくである。但し、本発明はこれらのみに限
定されるものではないー J − / −− 国 田 1 − −国
工 1 − g 処 要 1″1− 1 − 目(、I
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I
S6\
\Δj
ムJ前記一般式(
1ン、(II)、(III)及び(IV)で表わされる
増感色素、及び一般式(V)及び(Vl)で表わされる
化合物は米国特許2.lrjコ。 316号、同2,6911.631号、同3,6/j、
l、31号、同、2,9/λ、3.29号、同3゜3に
11..031号、同3,397,040号、同!、r
ot、p4t3号、英国特許/、339.r33号など
に記載のもので、上記明細!またはF、 M、 nam
e r 著の”The Cyan i ne Dye
5and Re 1ated Cornpounds
” +Interscienc* Publishe
rs、New Yor(196弘)を参照すれば当業者
は容易に合成でき、また記載のないものも類似の方法に
より合成できる。 本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン比銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。とくに、
ハロゲン化銀乳剤の固有減感を実目的に起さない程度の
色素濃度で用いるのが有利である。・・ロゲン化銀1モ
ル当り各々の増感色素の約1.0×lO〜約jxlOモ
ル、と〜j×10 ’モルの濃度で用いることが好ま
しい。 増感色素の最適濃度は、当業者に公知の方法に従って、
同一乳剤を分割し、各部分に異なる濃度の増感色素を含
有せしめてその分光感度を測定する方法により決定する
ことができる。 増感色素の乳剤への添加方法はこの種の分野で良く知ら
れた方法による。 これらの増感色素は直接に乳剤に分散するととk も
でき、あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エ
チルアルコール、メチルセロソルフ、アセトンなど(ま
たは以上のごとき溶媒の混合物ンの水混和性溶媒に溶解
し、ある場合には水にて希釈し、またある場合には水の
みで溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することが
できる。またこの溶解に超音波振動を用いることもでき
る。その他、例えば特公昭447−4.21/号、’h
公昭グ弘−コ1irq号、特公昭lクー2m!号、特公
昭グl−2.29≠r号、西ドイツ特許公開(OLS)
/、q弘7,931号、米国特許3゜111!、til
f号、米国特許3.j4’j、40!号や米国9毎許2
,9/、2.3443号などに記載されている方法も用
いられる。 必要罠応じて増感色素は適当な溶媒に別々に溶解し乳剤
へ別々に添加してもよく、あるいはそれぞれの色素を同
一または異なった溶媒に溶解し、ハロゲン化銀乳剤へ添
加するに先立ってこれら溶液を混合する方法をとること
もできる。 前記一般式(V)及び(VI)で表わされる化合物の乳
剤への添加方法として上記の増感色素と同様な方法が用
いられうる。 本発明の組合せに更に次の一般式(■1)又は(■)で
表わされる増感色素の少なくとも7つを加えてもよい。 これらの一般式(■ン又は(■)の増感色素は、増感色
素tI)、(II)、(III)、及び(IV)K対し
て強色増感効果を示すことが知られている。またこれら
の一般式(■)又は(■の増感色素を本発明の系に加え
ても本発明の効果は損なわれない。 一般式(■) V7、V8、R10%及びR11は各々一般式(n)に
おける■□、■3、R3、及びR5と同義である− R工2、及びR□3は各々アルキル:橘を表わす。 R14”7#キル基又は置換アルキル基t[ゎす。 W9、及びWloは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基又は
フェニル基を表わす、 X3は酸アニオンを表わす。R3け0ま灯まlを表わす
、 (X5)i、5 次に一般式(■[)で表わされる増感色素の具体例を7
J(す。/こだし、本発明はこitにのみ限定されるも
のではない。 ■−1 1 −ツ Q O
12 善
柄−22〔 ツ −11 叩 ツ国
国〜
艶Il!ll
国1
′8
4−1 ≧ツ
ツ増感色素とともに、ぞ扛自身分元増感作用を
もだない色素あるいは可視光全実質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい
。たとえば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチル
ベン化合物(たとえば米国特許、!、り33,370号
、同3.63!、7λ/号に記載のもの)、芳香族有機
酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特許3.7’
l13,310号に記載のもの)、カドミウム塩、丁ザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国喘許3.t、
is。 6/3号、同3.67タ、A!/号、同3゜A/71.
2り5号、同3.t33.7.2/号に記載の組合せは
特に下用である。 本発明の・・ロケン化銀乳剤層以外の他のノ・ロゲン化
銀乳剤1帽には例えば特開昭!13−7/、122号、
を特開昭31−/グg、弘lり号、特開昭53−タ、3
22号などに記載の増感色素を単独であるいは組合せて
使用しりん用いられ得る一般式(■又は(Vllの化合
物の添加量は所望する効果の大きさによって異なるが、
ハロゲン化銀1モル当り約5 /、0X10 〜約s×i o モル、約グ×10−
5〜よ×10 モルであるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては例え
ば臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀。 臭沃化銀、塩臭沃化銀等を用いうる。好ましい・・ロゲ
ン化銀乳剤は少なくともSOモルチの臭什銀からなり、
最も好ましい乳剤は臭沃化乳剤で、特に約/θモルチ以
下(0モル%を含む)の沃化銀を含むものである。 内部潜像型乳剤は、主としてそのハロゲン化鋳粒子の内
部に潜像全形成する・・ロゲン化銀乳剤であり、主とし
て粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区
別されるものである。〃・〃・る内部潜像については丁
でにDaveyらにより、米国特許コ、より2.250
号に示さ扛て2す、又その他の文献にも示さnている。 内部潜像型ハロケン化銀乳剤は1゛内部」現像液で現像
した場合に達成される最大濃度がし表面」現像液で現像
した場合に達成さnる最大濃度より犬であるという小に
よりさらに明確に定義することができる。 本発明に適する内部潜像型乳剤は、その・・ロケン化銀
乳剤を透明な支持体に塗布し、o、oiないし7秒の固
定さ1.た時間で露光を与え下記現像液A(内部現像液
)中で1.200Cで3分間現像し2だとき通常の43
’6t%度測定方法によって測ら扛る最大濃度が」−
記と同様にしてh尤した・・ロケン化鈎乳剤を下記現像
液B(表面現像液)中で、λO0(゛で≠公開現像した
場合に得ら扛る最大濃度の少くともj倍大きい濃度を有
するものである。 好芥しくけ現像液Aにおける最大##度が現像液Bにお
ける最大濃度の70倍をこえるものである。 本発明の目的に適する内部潜像型乳剤としては先に挙げ
た米国特許λ、sy2..2so号に記載さ1.た乳剤
の他に、内独特許出願tOLs + 、2 。 30g1.232号、同λ、グ14.ざ/≠号、英国%
fL/ 、0.27 、luA号、同/、0.27./
11.6号、米国特許3..20乙、373号、同3゜
J/ / 、&&u号、同第3It≠7.り27号、同
3,737,3/3号、同3、.27/ 、 137号
、同13,3/7,322号、巨Jj、7A/、λ66
号、同3,76/ 、267号、同3,71./。 276号、同J 、 IjtO、1,37号、同3.9
’、23.313号等に記載さjl−た乳剤が有用であ
るが、こ7’Lらに限定さ扛るものではない。 現像液 A ハイドロキノン /39モノメチ
ルーp−アミノフェ ノールセスキザルフェート/j7 亜硫酸ナトリウム soy臭化カリ
ウム ioy水酸水酸トナトリ
ウム 、zsyチオ硫酸ナトリウム
、20り水を加えて
ip現像液 B p−オキシフェニルグリシン IO?炭酸ナトリ
ウム 1002水を加えて
il!本発明は、像露つCさjした)・
ロゲン化銀乳剤をカフラン剤の存在下において表面現像
して直接陽画を得る写真方法に2いて用いら扛る内部潜
像型ノ・ロケンイヒ銀乳剤に有用である。 し刀・しながら、内部潜像型乳剤を画像露光の後に、表
面現像液中で現像する間に全面露光(内光などで)して
、直接ポジ像をつる方法でも本発明のりh果がえらノす
る。 本発明で使わ才1.るこ′i1.らの刀プラン剤は、現
像処理中、又は常滑処理中に作用して、内部潜像(f!
+1も内部現像核)を廟しないハロケン化銀に対してl
l′:1優つv6的に表面現像液中・形成さぞ、その結
果同粒子を表面現像液中によって現像可能とするもので
あり、既に内部潜像(内部現像核)を有するハロタン什
件粒子にレミ1し7てはあし・たに表面現像核を形成さ
せる作用が殆んど無いものが望ましいと考えらノ1てい
る。 本発明で鏑用できるカフラン剤には、米国特許ノ、jざ
r、りg2号や1.2.361.71/号に記載のヒド
ラジン類、米国特許3..2.27.!3.2号に記載
さノ1.たヒドラジド及びヒドラジン類、米国%t?F
J 、 IJ/ J−,475号に記載さfL p’
cヒト′ンゾン第四級1:席などが包含さj、る。そノ
1らを組合せて用いてもよい。 カフラン剤としては、ヒドラジン類又はヒドラゾン第四
級塩を用いるのが好ましい。 ここで使用さ扛るカフラン剤の知は、所望とする結り・
に応じて広範囲に変えることができる。このカフラン剤
の濃度は、一般に感光相打中に添加さnる場合、30.
/j000mY//モ#kfl、好凍しくは300〜1
,000m?/1モルAVが使用さ扛る。 カフラン剤を現像液中に加える場合には、現像液/lに
ついて約0.0!ないし、ty(好1しくはO0/〜/
り)である。カフラン剤を感光相打中のいず牡かの属に
含1せる場合、その刀フラジ剤を耐拡散性にすることも
目的の為に有効である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には色像形成力プラーを含有
させることができる。あるいは色像形成カプラーを含む
現像液中で現像することもできる。 発色剤を本発明の−・ロゲン化欽乳剤中に添加するには
、公知の任意の方法を用いることができる。 例えば米国特許/ 、Oj、f、133号、/、10、
2.02g弓−1λ、 / J A 、ざtり年、λ、
3.2−2 、0.27 /j寂まひ!、δ’u/、/
7/号に記載の方法を・用いることができる。 本発明において、たとえはポリヒドロキンベン十ンク旧
、アミツノエノール翻、3−ピラゾリドン類等のμm」
き現14主桑4二乳剤中、あるいは感元相料中に含Mさ
せてもよい。本発明に2いて、写真乳剤は非rす、!f
ヒのもσ〕Cあってもよく、ノ・イトロキノンーや刀デ
ーJ−ル■のようlイ・ンニンク現像主架ケ含・汀さb
てもよい、 本発明の内部潜像型・・ロケン化欽写具乳剤は種々の用
途に用いることができるが中でも直接ポジ槽重11感光
口t1用乳j11 、多層格成の反転カラー用乳剤、多
層17.マ成のカラー拡散転写プロセス用YL剤と1.
てイ■利に使用き扛る。 本発明の力真乳剤は、−・ロゲン化銀の現像に対応して
拡散性色諮奮放出するような拡散転写用色ftfJt−
り物タイと斧11合せて、適当な現像処理ののち受像層
にI)r望の転写[象ケイ)Iるのに用いることもでき
る。この、し9な拡斂訟与用色像供与物値としては多数
のものが知らtしてνp1例えば米国特許3゜2.27
.J°j/号、同3..227.!J’1号、同3、≠
l/Lj、り3り号、同J、≠413.り弘Q号、同j
、6!I 、 、5.24を号、1rs13,691
1.A’97号、同3,726.θ6.2号、同3 、
7.2g 、 //3号、同3,7!/、110I、号
、同3.りdり。 71.0号、同3.り3/、/I/、グ号、同3.り3
λ、3g1号、同31り、2g、3/、2号、回り。 0/、ft 、633号、同31り3.2.3gO号、
−」3、りj≠、≠76号、同3.り41..2.りt
7号、回弘、0/3,63j号、米国特許出願公告(U
SB133/ 、t73号、英国特許1’IO,7!I
号、同り0’l、3I、’I号、同/、03g、337
号、西独特許出願公開(OLS ) l、り30゜、:
211号、同コ、λl≠、3g1号、同λ、コλg、3
6/号、同λ、3/7./Jj号、同J。 1102.100号、仏画特許、z、、2ra、1it
t。 号、特開昭61−/13t、、2弘号(対応米国%許弘
、063,1721号〕、同jt/−IO’13’/−
3号、%願昭32−1.1I333号、同jλ−jざ3
/I号などに記載の化合物を用いる事ができるが、な刀
・でもけじめは非拡散性であるが現像主薬の酸什生成物
との酸化還元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイ
プの色像供与物質(以下DRR化合物と略す)の使用が
好ましい。 特に、本発明の写真乳剤との併用で好ましいのけ、前記
の特開昭3/−//36.2≠号に記載さオtているく
うな。−ヒドロキシアリールスルファモイル基金有する
D I’L )(、化合物や特開昭53−/lり3.2
g号に記載さnているようなレドックス母核を有するD
RR化合物である。 D IL H,化合物の具体例としては、上記%r[明
細貞に記さtしているものの他、マゼンタ染料像形成物
力としては/−ヒドロキシ−コーチトラメチレンスルフ
了モイル−!−(J’−メチル−≠′−(,2/I−ヒ
ドロキシ−q″−メチル−6//−へキリフ/ルメキ/
フェニルスルファモイル]−フェニルアゾ〕−ナフタレ
ン、イエロー染料像形成物質トしては/〜ツエニルー3
−シアノー4(+J’−〔2″−ヒドロキン−弘″−メ
チル−3// +、2///。 V″′−ジーt−ペンデルフェノキシアセトTミノ)−
フェニルスルファモイル〕フェニルアソl−jピラゾロ
ンなどがあけらtしる。 本発明のハロゲン化銀′4.具乳剤を含む感光相料孕現
像するには、知ら扛ている種々の現像主薬を用イること
ができる。丁なわちポリヒドロキシベン十ン類、タトえ
ばハイドロキノン、!−クロロハイドロオーノン、!−
メヂルハイトロギノン、カラコール、ピロガロールなト
;了ミノフェノール類、たとえばp−アミンフェノール
、N−メチル−p−アミンフェノール、!、4/−−ン
7゛ミノフェノールなど;3−ピラゾリドン類、例えば
/ フコニニル−3−ビラソ゛リドンM、V、l/−−
ンメチール−/−フェニルー3−ピラゾリドン、j、j
−ジメチル−7−フェニル−3−ピラゾリドン等;アス
コルビン酸類などの、却独又は組合せを用いることがで
きる。又、色素形成力プラーの存在下に色素像を得るに
は、芳香族−級アミン現像主桑、好1しくはp−フェニ
レンジアミン系の現像主系を用いることができる。その
具体例は、弘−アミノー3−メヂルーN、N−ジエチル
アニリ/ノ・イドロクロライド、N、N−ジエチル−p
−フェニレンジアミン、3−メチル−グー了ミノーN−
ニゲールーN−β−(メタン−スルホアミトンエチルア
ニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N−(
β−スルホエチル)アニリン、3−エトキシ−グーアミ
ノ−N−エチル−N−(β−スルホエチル)アニリン、
弘−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アニリンである。 このような現像薬は、アルカリ性処理組成物(処理硬素
)の中に含捷せてもよいし、感光要素の適当な属に含壕
せてもよい。 本発明においてD It、 R化合物を用いる場合、こ
扛全クロス酸化できるものであれば、どのような・・ロ
ケン化欽現f象薬でも使用することができる。 現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レタクトン翻(だとλ、はピ
ペリジノへギソースレタクトン)などを含んでよい。 本発明のノ・ロゲン化釧写具乳剤を含む感光材料は、表
面現像液を用いて現像するこ表によ月r−1.接ポジ画
@を得ることができる。表面現像液dそれによる現像過
程が実質的に、/・ロゲン化銀粒子の表面にある潜像父
は〃フリ核によって誘起さ扛るものである。・・ロゲン
化銀溶解剤全現像液に含1ないことが好ましいけれども
、ノ・ロゲン化錯粒子の表面現像中心による現像が完結
する1でに内部潜像が実質的に害鳥しない限り、・・ロ
ゲン化銀溶解剤(たとえば亜硫rgtThlk多少は含
んでもよい。 現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸プトリウノ1、炭酸カリウム
、リン酸3ナトリウノ・、メタホウ酸ナトリウム等全倉
んでよい。こtLらの薬剤(agents)の含弔翔は
訣像液のpIIを10〜13、好寸(7くはp [1/
/〜/2゜jとするように選ぶ。 現イ象液にはぺ/シルアルコールなどの発色現像促進剤
金倉んでもよい。現像液には1だ直接ポジ画1棟の最小
濃朋をより低くてるために、たとえはペンズイミ〃ゾー
ル類、たとえばj−二l・ロベノスイミタゾール;ベン
ゾトリアゾール類、たとえはベンゾトリアゾール、!−
メチルーベンゾトリアゾール等、通常カプリ防止剤とし
て用いられる化合物を含むことが有利である。 木゛Iへ明の・・ロゲノ化銀写真乳剤を含む感光材料p
:1粘性現像液で処理することもできる。 この粘性現像液は・・ロケン化銀乳剤の現像と拡散転写
色素像の形成とに必要な処理成分全含有しだ液状組成物
であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メ
ヂルセロソルフの如き親水性溶媒金倉むこともある。処
理組成物Vよ、乳剤属のJ、Il(wヶ起式せるに必要
なpTTを維持シフ、現像と色素像形成の諸過程中に生
成する酸(π1jえば臭化水素酸等の・・ロケン化水素
酸、酢酸等のノフルホン酸等)全中和′1/)に足りる
量の−rルカリを含有しでいる。アノlカリとしては水
酸化リチウム、水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸什デトラメチルアンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸3ナトリウム、ジエチノ【
アミン等のアルプJり金属もしくはアルカリ土類金類塩
、又ケ、1了ミン順が使用さ11、好1しくけ室温にお
いて約/2pJ上のp Hiもつ、特にp I−1/≠
匂上となるような濃度の苛性アルカリを含有させること
が望了しい。さらに好1しくけ処理組成物は高分子量の
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルホキジメチルセルローズの如き親水性ポ
リマーを含有している。こ【らのポリマーは処理組成物
に室温で/ボイス以上、好摩しくけ数百(!00.A0
0)乃至1000ポイス程度の粘度を与えるように用い
るとよい。 処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロケン化
銀乳剤が外部光によってカブるの全防止するためにTI
O□、カーボンブラック、pH指示色素のような吸光性
物質や、米国特許3.j72゜333号に記載さ扛てい
るような減感剤を含有していることが特にモノシートフ
ィルムユニットの場合に有利である。さらに処理液組成
物中にはベンゾトリアゾールの如@現像抑制剤を添加す
ることができる。 上記の処理組成物は、米国特許λ、 !11.3 、
/l1号、同λ、6≠3.t8″6号、同Iコ、613
。 732号、四7!17λ3,03/号、同3.0jg、
pり1号、四3,0.t6.’l5P2号、同IJ。 isr、sij号等に記載さtしているような破裂可能
な容器に入れて使用することが好ブしい。 本発明の・・ロゲン什銀写真乳剤を含む感材を拡散転写
万兵法に用いる場合、その感材はフィルムユニットの形
態である事が好ましい。写真フィルムユニット、すなわ
ち、一対の並置さ扛た押圧部拐の間にそのフィルムユニ
ットを通過せし、めることにより処理を行ない得るよう
にさfl、ているフイルノ、ユニットは、基本的には下
記の三要素:/)本発明のI・ロクーン化釧岑真乳剤を
含む感光要素1 .2)受像要素、及び 31 処理要素:例えば破裂可能な容器σ)ような、
フィルムユニット内部において、アルカリ性処理組成物
を放出するだめの手段を含み、かつハロゲン什鋏現像剤
を含有している〃・らなる。 この′I4真フィルムユニットの好ましい態様は、声ね
合わせて一体化したタイツでJ・・つ−で−、ベルギー
特1ffi7j71りjり号に開示さノ1ているような
タイプのものである。この約イチによt 1. &’J
: 、透明な一つの支tY体の」二に、受(4J層、実
質的に不透明な光反射層(たとえil’T i 02層
2力−ボンブランク層)、そし2てI) It R化合
物と絹みイ)′わさノ1.だ単数又は複数の・・ロクン
什釧感光層刀・らなる感光要素をこの順に塗布し、さC
)にこの−1−にIJ6明なカバーシートケ面対面に市
ねる。不透明化剤(斤と工U″ズ+ −,1;ンブラッ
ク)を含む゛1ルカリ性処方I■組成物ケ含有Tる破裂
5]訃な容器は、上記感耳層の最」ニハと透明なカバー
シートに隣接して配置されみ。このようなフィルムユニ
ットケ、透明な刀バーシートを介して露丸し、カメラ〃
・らNVり出丁際に押圧部相によって容器を破裂さ、け
、処理組成物(不透明化剤ケ含むlrg九層上のf!r
’護層とカバーシートとの間に−rutにわたって駅間
・1−7.。こ扛により、タイツt)、ユニツ;・Fi
鵠元さ才?、現fg″が進行する。カバーシーl−はそ
の支持体上に中和層、更に必要によ−り中和速度調節層
(タイミング層)がこの順に塗布さjしているのが好ま
しい。 また、IJ)1.Itfヒ合物または拡散性色素放出カ
プラーを使用することができる別の有用なfR層一体化
形態は、米11特酌第j、li/−/J、64’q号、
同第、ノ、4’/J、A4’j号、同第3,41/j、
674号、011第3,6グ7.1週′7号、及び同第
3゜tjJ−,707号、ド’f7行i”l出It(O
LSl−2゜リー2A、7εθ号等に記載さIしている
。 本発明のih−接ボン用ハロクン化鋏写真乳剤ケ含む酸
相中にt5[各f+i+のコロイドを一ベヒクルヌtj
結合剤として使用することができる。 この目的IBLBIいられる満足1べきコロイドには、
例、t tJセララーン、コロイド状アルフミン、プキ
ス1ランやアラビアゴムの々11きボリザツhライト、
しトロへンエグールセルローズの如キセルU−ズ誘導イ
A・、合成樹脂、例えはボリヒニルアルコール誘導体を
含むボリヒニル仕合物、アクリルアqドホリマー碧、一
般に馬具分野で使用+j1つ扛る親水コ1フィトのイー
1.斂のものが含1)′しる。親水コロイドと共しくベ
ヒクル又は結合剤には疎水性コロイド例えば分散イーら
tLfcM合ビニルルビニル化合物真材料のす度安定性
を増大する様なもの、を含有せしめることができる。こ
の極の化合物の適当なものにはアルキルアクリレート又
はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、スルホアル
キルアクリレート又はスルホアルキルメタアクリレート
等の水不溶性ポリマーが含’Efする。 本発明のハロケン化銀写具乳剤及びその他の力臭組成物
は各種の支持体に塗布して写真曹累ケ作ることができる
。η真ハロケン化銀乳剤は支持体、好’FL<tJ透明
及び/又は可撓性のものの片面又は両面に塗布すること
ができる。代表的支拐体はセルローズナイトレートフィ
ルム、セルロースアセデートフィルム、ポリヒニルアセ
タールフイルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム及び他のポリエステル並びにガ
ラス、紙、金属、木等があけら扛る。α−オレノインポ
リマー、特に炭素原子2又はそn以上葡含むα−オレフ
ィンのポリマー、例えはポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレンフテノコボリマ−等で被覆された紙の如き支
持体が良好な結果分与える。 本発明に従って作られる写真要素中に存在する写真・・
ロケン化銀乳剤層及び他の層は任意の適当な硬化剤で硬
化せしめることができ、こ扛ら硬化剤KHフォルムアル
テヒド及びムコクロル酸の如きアルデヒド硬化剤、アジ
リジン硬化剤、ジオキツーン誘導体の硬化剤、オキシ澱
粉の如きオキシポリ勇ツカライド等が含1nる。 硬膜剤として、プロダクト・ライセンシング・インデッ
クス、第りλ巻P/ 01の[1(ardenersJ
の項に記載さ扛ているものが用いられうる、写真ハロケ
ン化銀乳剤層には他の添加物、特に写真乳剤に有用であ
ることが知ら扛ているもの、例えば潤滑剤、安定化剤、
スピード増加剤、吸光染料、可塑剤等を添加することが
できる。 ・・ロゲン化銀乳剤は塗布助剤會含有しつる。塗布助剤
として、プロタクト・ライセンシング・インデックス、
第りJ巻P10gのlcoating aidsJの項
にd[シ載さ)Lでいるものが用いらnうる。 更に本発明に2いてはハロケン化銀乳剤中にヨウ素イオ
ンを放出する化合物(例えばヨウ什カリウムなど)を含
有せしめることができ、又ヨウ素イオンケ含有する現像
液ケ用いて所望の画像を得ることができる。 本発明に係る写真材料の調製に於て界面活性剤又はその
混合物を使用することが屡り有利である適当な界面活性
剤には非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤が含1
扛、例えばポリメキンアルキレン誘導体、両性アミノ酸
分散剤(スルホベタイン類も含む)等があけられる。こ
れらの例は米国特許2,600.13/号、米国特許!
、27/、62λ号、米国特許、2..27/ 、1.
23号、米国特許ノ、、271,7.27号、米国特許
コ、717、tal1号、米国特許2,1/6.夕ao
H1米国特許λ、73り、19/柑及びベルギー%訂6
に、2.IA2号にBC載さjしている。 本発明の写真乳剤にはg度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩什合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
タゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。例えば米国特許!、4100,33.2号、同コ、’
IJ、3.jゲタ号、回λ、7/l、06λ号、同j
、 6/7 。 、210号、同J、77.2.(1)、2/号、同3.
10g、003号等に記載さnたものを用いることがで
きる。 本発明のハロケン化銀乳剤はカブリ防止剤(An t
i frBZgan t l や安定剤(stabi
lizerlを含有(2つる。化合物としては、プロダ
クト・ライセンシング・インデックス、第りJ巻P10
7のl’Antifnggants and 5ta
bilizersJの項に記載さ扛ているものを用いつ
る。 本発明によfLけ、内部潜像型ハロゲン化銀再興乳剤ケ
力ブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る方法
に2いて、高い最高濃度および充分低い1%但継疋2よ
ひ速い現像進行を有する直接陽画像を得ることができる
。 本発明によ扛ば、内部m像型・・ロケン化欽卑真乳剤?
カプラシ剤の存在下に表面現像して偵接附両を得る拡散
転方法、特に色素拡散転与法において、高い最高濃度と
速い現像進行を勺する内接陽画像を得ることができる。 さらに、米国特許コ、ゲタ7、り17号で知ら扛る如く
、内部潜像型乳剤に例えばベンゾトリアゾールの如き埃
像抑制剤ゲ添力1jすると、本発明の効果は頻著となる
。 本発明の特徴は、カフラン剤の右、在1で表面現像する
場合、本発明の増感色素と化合物との組合せを用いるこ
とによって、高い最大濃度と充分低い最小@度および速
い現像進行が得ら扛ることである。 本発明の好ましい実施態様を示せば下記のv[」<であ
る。 (1)特許請求の範囲の内部潜像型ノ・ロケン化鏑乳剤
の層ヲ少くとも一つ有し、画像露光の後に7ノブラゾ剤
の存在下に表面現像1−ることにより直接陽画像を得る
再興感光材料。 (2)特許iI′i求の範囲において一般式(IJ又は
一般式(■1)の増感色素の少なくとも7つと、一般式
(■)または一般式(Vllで表わされる化合物の少な
くとも一つとケ含む内部潜像型ハロケン化釧乳剤の層な
・少なくとも一つ有し2、画像露光の後に〃ブラシ剤の
イノ。在−トに表面現像することにより内接陽画像を得
る写真感光材料。 (31Q’r許晶求の範11において、一般式(11,
1又t」、一般式1 ■lの増感0素の少なくとも/っ
と、一般式fV)又は一般式(Vl)の化合物の/J7
なくとも1つと全含有する内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
1鰭を少lくど1.1つ4jシ、画像露光の後に刀ブラ
シ剤の存7+下に表面現像することにより直接陽画像ケ
得る写:fi、感光相打。 (4)特許請求の範囲に3いで、一般式(1)又は一般
式(川)の増感色素の少なくとも7つと、一般式(II
)又tま一般式ITV)の増感色素の少なくとも1つと
、−・般式(V)又は一般式(Vllの化合物の少なく
とえ、1つと全含有する内部!@型ハロゲン什釧乳剤層
ケ少なくとも7つ有し、画像露光の後にカプラソ剤の存
在下に表面現像することによジ直接陽画像ケ得る写真E
・笑−材料。 (5)特許請求の範囲において、一般式(■)及び/又
は一般式(Mll )の増M′色素ケ含有する内部潜像
型ハロク゛ン什銀刀兵#元H料。 (6)実施態様(2)及び(3)に2いて、一般〕〜t
V)又は一般式(Vl)の化合物のうち、■モ2□及び
l(,23が水素原子又はアルキル基から成、る化合物
である写真感光材料。 (7)実施態様(2)において、各乳剤へ−の現像銀拐
に対応し、拡散性色素を放出する面1拡散性色像伊与物
質と川み合わさ扛た感材ユニットと、7J)つそ、の拡
散性色素を受像する媒染ユニットゲもち、〃・つこ扛ら
感材ユニット?処111・1−るだめの処理液ユニット
を組み合わさ扛た拡散転与用感光材料。 (8)実施態様(7)に2いて、拡散性色素を受像する
媒染層音感ロユニソトに含む拡散転与用感光相打。 実施例 ポリエチVンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して2種の感光要素l〜コを作った。 (1) 米国特許第3.fりr、0ざt号に記載さn
ている共重合体で下記縁シ返し単位を下記の割合で含む
重合体(3,097m2) H2 1IC−N−CHCl○ 13 6 6 13 6H13 X: Y=jo : j。 およびゼラチン(3,097m)k含む媒染層。 ((
2)酸化チタン、20f/m2およびゼラチンコ。 097 m を含む白色反射層。 (31カーボンブラック2.79/mlよぴゼラチ72
・7り7m2を含む遮光層。 (4)下記のマゼンタDRR化合物(o、titjy/
m )、ジエチルラウリルアミド(0,ioy7m)、
2.j−ジ−t−ブチルハイドロキノ:y (0、00
7’l f / m 21.2よひゼラチン(0,7A
f/m2)を含む層。 t)( H (5)内部潜像型乳剤(fj!のiで/ 、4’f/m
”)、緑感性増感色素I−Jをλ、コmf/m2と一般
式(Vl)刀・ら選んだ仕合物金含み、カプラシ剤をQ
、0/mf/m 及びj−ペンタデシル−ハイFロギ
ノンーノースルホン酸ナトリウム(Q、7197m )
f含む緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤(沃化
銀λモルチ)層。 ヵプラシ剤 (6)ゼラチン(0,2ググ/m2)全含む層。 上記感光要素/〜λと次に示す各安素を組み合わせて処
理を行つ友。 処理液 /−フェニルニゲ−メチル−グ ーヒドロキシメチルー3−ピ ラゾリジノン /θ2メチルハイド
ロキノン o、1vyS−−メチルベンツト
リアソール41.09亜硫酸ナトリウム(無水)
/、09カルボキシメチルセルロース Na塩 lIO,OtJ刀−ボンブ
ラック /!0?水酸化カリウム(2
ざチ水溶液) −2ooccH20j!OCC 上記組成の処理液1ko 、 g yずつ「圧力で破壊
可能な容器」に充填した。 カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマ一層
(中和層)としてポリアクリル酸(10重會チ水溶液で
粘度的/ 、000cp)/j9/nt 2およびその
上に中和タイミング層としてアセチルセルロース(10
0gのアセチルセルロースケ加水分解して3り、グ2ア
セチル基を生成する)3、ざ9 / ln 2pよひス
チレンと無水マレイン酸のコポリマー(組成(モル)比
、スチレン:無水マレイ/酸−約60ニゲ01分子量約
!万)O。 コ9 / ln ケ塗布したカバーシート會作成した
。 処理工程 上記カバーシートと前記感光シートを重ね合わゼ、カバ
ーシートのIfAllカらカラーデストチヤードを露)
tしたのち、両シートの間に、上記処理液を7 ! t
tの厚みKなるように展開した(展開は加圧ローラーの
助けを刀)シて行った)。処理は、−2j0Cで行った
。処理後、感光シートの透明支持体を通して、受像層に
生成した画像の緑濃度會マクベス反躬濃IW計によって
処理/時間後に測定した。 −七の細身lを第1表に示す。 第 7 表 2+2 2/ 上記の結果〃1ら明らかなように、本発明によって作ら
′nた感光要素コは従来の方法で作ら扛た感光要素/と
比較してDm a xが高(lJminが低い。 実施例 コ ポリエチレンテンフタレート透明支持体上に次の順に各
層ケ塗布してi、′yt、要素3〜よ、6〜/1及び/
3〜20ケ作った。 (1)実施例1と111様の媒染層。 (2)実施例/と同様の白色反射層。 (3)実施例/と同様の遮光層。 (4) 実施例/の(4)層と同じ層。 (5)内部潜像型乳剤(銀の伝でi、yy7m)、一般
式(1)〜(Fj) C’ら選んだ緑感性増感色素と一
般式[Vl及び〔■〕〃・ら選んだ化合物會含み実施例
/と同じノコブラシ剤fO、03m97m2及びj−ペ
ンタデシル−ハイドロキノン−λ−スルホン酸ナトリウ
ム(0,//?/m l’を含む緑感性の円部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤層。 (6)実施例1の(6)層と同じ層。 上記感光要素を実施例/と同じ処理液、カバーシート、
処理工程で処理した。その結果を第λ表〜第グ表に示す
。 第、2表の結果〃・ら明らかなるように、本発明によっ
て作りれた感′″L要素グ、jは従来の方法で作らrた
感うt鮫素3と比較してDmax が品く、Dm i
n はほとんど同じである。 1だ第3表、第V光の結果からも明ら〃・なように、本
発明の一般式(11〜<N)の増感色素と、一般式tV
+又はtVllの化合物との組合わせにより、IJma
x が充分高く、Dmin はほとんど増加17′
fXい感拐ゲ得ることができる。 実施例 3 ポリエイーレンテレフタレート透明支務体上ニ次の順に
各rVqを塗布して感光シート、27〜37をつくった
。 (11実施例/と同様の媒染層。 (2)実施例/と同様の白色反射層。 (3)実施例/と同様の遮光層。 (4)下記のシアンI)R1(化合物(0,6117m
”)、ジエチルラウリルアミ)(0、+2! f /
111 12よひゼラチン(/、/μV/m”It含む
層。 H QCI−T (n) (5)実施例Jと同じ乳剤(@4の量で7.り2/m
)赤感性増感f】素、実施例1と同じカブラ/斧1ヶ(
0,07〜/m l、j−ペンタテシルーノーイドロ
キノン コースルホン酸ナトリウム(θ、/39/m2
1に含有する赤感性の内部m像型直接ポジ臭化銀乳剤層
。 (6)セラチン(,2,6?/m21とλ、j−ジオク
チルハイドロキノン(/ 、O97m2)f含むl曽。 (力 ]・ハーニの7センクD)LIL仕合物紮含むυ
外は実施11 /の(4)層と同じ層。 (コIT3i’!02NHN 1 QC16H33(nl (8)実施例コに示す乳剤(銀の昂T/、グ2/m )
、緑感性増感色素(増感0素l−3、/。7〜/m2及
び増感色素IV−2、/、0〜/m )と一般式〔■
〕及び(Vl)から選んだ化合物全会み、実施例/と同
じ力ブラシ剤−>0 、0.1〜/ nt 及びj−
尽7 p fシル−ハイドロキノン−λ−スルポン酸ナ
トリウム(o 、 77 y / nt 21 k含む
緑感性内部潜像型直接H゛ジ臭化銀乳剤層。 (9)前記の(6)と同様の層。 00)下iiQのイ1O−DItR什合物((7,7f
97m )、ジエチルラウリルアミド(o、ity/m
)、λ、j−ジーt−ブチルノ・イトロキノン(0,
0/ +29 / m lおよびセラチン(0゜0C
1■3 圓 実施例!に示す乳剤(銀の拳で2゜コタ/m )
、W感性増感p素、実施例/で示したと同じカブらせ剤
♀θ、θ♂臀/〃1 及び!−にンタテシルノーイドロ
キノンーコースルポン酸ナトリウム(0゜09ケ971
+12)を含む7f感性内部潜像型直接ポジ臭住銀乳剤
の層。 (12) −&シー1−フ(0,り’19/m )
k含むIfk。 処理液 実施例/で使用した処理液。 カノーーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行った。 (1)平均分子5−60000のアクリルm)−ブチル
アノリレート(モル比ざ:2)共重合体の、!Oチ溶液
(溶媒はアセトン−水3:l(体積比ン)/ Kgに対
しj+コーシアノエチノしチオナノフェニルテトラゾー
ルy23.If溶解する。この液ゲ/平方ノ′−トル当
たり//Q2塗布し埋さ約20 pの膜ケ得た。 (2)耐化度jλ、/チ(加水分解により放出をれる酢
酸の重量が試別/2あたりOj−)/7のもの)のセル
ロースアセテート! 、!t f、及び平均分子量/θ
000のスチレン−無水マレイン酸(モル比/:l)共
重合体j9ケアセトンーシクロへギザノン3ニア(体積
比)混合溶媒に溶解する。 こQ〕液%7 /平方メートル当1ζシjOf塗布し厚
さ約2.6μの膜ケ得た。 (3)スチレン−ブチルアノリレート−アクリル酸倉重
量比で52対ll−2対乙の比で礼化矩合したポリマー
ラテックスの溶液(固形分て10%の溶液ンを用いて/
平方メートル当シJ OCC塗布を行った。 処理工程 上記刀バーシートと前記感光シート金型ね合せ、刀パー
/−)側力・ら連続南調ウェッジを通して像り九ケ行
ったのち、上記処理敢ケざOμの厚みになるように展開
した。(展開は加圧ローラの助けを借りて行った。)処
理は−260(、)で行った0処理後各シートで得ら扛
たカラーポジ像の写真特性を第5表及び第6表に示す。 上記の結果から明らかなように1本発明によって作られ
た感光要素、2λ〜コタ及び31〜3りは従来の方法で
作られた感光要素コl及び30と比較してDrnaxが
旨く、Dminは充分低い。 実施例弘 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層ケ塗布して感光要素弘0 (1/葡つくった。 (1)実施例1と同様の媒染層〇 (2)実施例1と同様の白色反射層。 (3) 実施例1と同様の遮光層。 (4)実施例1と同様のマゼンタDRR化合物およびゼ
ラチノ葡含む層。 (5)内部潜像型乳剤(銀の州で/、lf/m2)、増
感色素(1−4,/、7〜77F12及び増感色素■−
2,1,θmV/m2)と一般式(Vl ) 2)’ら
選んだ化合物葡含み、実施例1と同じカプラシ剤奮0
、 Ojmy/y12及びj−ペンタデシルハイドロキ
ノンーコースルホン酸ナトリウム(O,//r/m2)
k含む内部m像型直接ポジ臭化銀乳剤の層。 (6)実施例3の(7,2)層と同様のゼラチン?含む
層。 実施例/と同様の処理液、。カバーシート、処理工程で
処理した。結果は第7表に示す。 上記の結果〃為ら明らかなように、本発明の化合物を使
うとDm a x f高く、充分Dm i n 1に低
くできることがわかる。 爽施例 j カーボンブラックを/−重量係ねり込んで遮光性を持た
せたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体−トに
下記の層を列挙した順に塗布することにより、感光材料
(I)および(且)を作った。 感光材料(I) (1) 下記溝】青のマゼンタ色素放出レドックス化
合物(0,に□g、/m2)、N、 N−ジエチルラウ
リルアミド(0,J、097m2 )とゼラチン(/、
、2Fl/m2)を含む層。 マゼンタ色素放出V多く化合物(JL; 16H33(
nJ(2)増感色素I 3 (J、Jq/m2 )を
′tキむ緑感性内部潜像型臭化銀乳剤(ゼラチン/・1
g/m2、銀/、4A9/m2 )とl−アセチルーコ
ー〔グー(,2,tI−ジ−t−ペンチルフェノキシア
セトアミド)フェニルクーヒドラジン(0,0/3g/
m2 )と2−ペンタデシルハイドロキノングースル
ホン酸ナトリウム(o、ot 7g/m2 )を含む層
、(3)ゼラチン(/、Og/m2 )を含む層、感光
材料(II) 層(2)に更に■−,2(,2,OX / O97m2
)を含むことを除いて(1)と同じ。 上記塗布物へJIrj≠0にのタングステン光を用い、
デイビスーギプソンフィルターを通して≠100”Kに
変換した光を連続ウェッジを荊して像状に露光した(こ
の時最大露光量はi oC,M、 S、 )。 この露光量のフィルムを次の処方の処理液で現像した、 処理組成物 水酸化カリウム jtyグーヒト
11:17メfルーグーメチル−/ −p )リルー3
−ピラゾリン ノン tgj−メf
−ルペンゾトリアゾール tpメチルハイドロ
キノン o、、2g亜(+’fffi酸ナ
トリウム 0゜にSベンジルアルコ
ール +2mlヒトロギシエチル
セルロース 30g水 全量を
/lにする量一方、片側をカーボンブラックを含有した
ポリーI!−レンでラミネートL、て遮光性を持たせた
紙支持体の反対側に下記の層を列挙した順に塗布するこ
とにより受像/−トを作った、 (1) ポリアクリル酸/7E/m2、N−ヒドロギ
シザクシンイミトベンゼンスルフォネ−)0.0Ag/
m2とエチレングリコール0゜517m2とを含む厚さ
7ミクロンに塗布し【7た中泪11曽 (2) 酢l°1′ゼセルロース(酸化度j弘)を厚
さ1ミクロンに塗布した夕・fミング層 (3)塩化ビニリーテンとアクリル酸との共重合ラテッ
クスを厚さ≠ミクロンに塗布したタイミング層 (41コポリしスチレン−N−ビニルベンジル−N、N
、N−ト!Jヘキシルアンモニウムクロライド14’、
O,!i’/m2とゼラチンt、θg/m2を含む受像
層 (5)フタル化ゼラチン(,2,09/m2 )を音む
剥離層 上記処理組成物を1.2j’Cで一対の並置ローラー間
の間を通過させることにより上述のカバーシートと感光
材料との間ににOμの厚みに均一に展開した。 処理液展開して2分後に感光材料と受像ソートを剥離し
受r象ンートに形成された像を陶18:測定して下Re
の第に表を得た、 第r表 上記の結果から本発明による化合物はDmin(最小(
′1.’+度ンを実質的に変化させることなく、Dma
x(最大濃度)を増大させることができる。
真乳剤には多くの゛場合、分光増感がなされる。 カプラシ剤の召在下において直接陽画を得る上記の方法
が写真に関する多くの応用分野において受は入れられる
ためには、’ZXスピードの向上、最高濃度(Dmax
)の向上、最低1洩度(Dmin)の低下、再反転像の
抑制等いろんなη真特性の改善が望まれる、 本発明の目的はこれらの写真特性を改善した内部潜像型
直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤を提供することにある
2 とくに本発明の目的tユ、内部潜像型ハロゲン化銀写7
℃乳11すをカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽
画を得る方法におけるハロゲン化銀写真乳剤のJ′51
転性能の改pにある。すなわち、高い最高重度と低いr
iΣ低漕lW及び速い現像進行を有する直接ポジ用ハロ
ゲン化mQqj+、乳剤を得ることにある。 本発明の曲の目的は、内部潜像型ハロケン化銀写真乳剤
をカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画合−得る
拡散転写tん、!持に色素拡t1シ転写法において、高
い最高713IP−と速い現像進行を有する直接陽画(
2)が得られる直接ポジ用内部潜像型ハロゲンfヒ銀l
JA乳剤をυl供することにある、本発明の前記諸口的
は下記一般式(1)、(ITJ、(1)口、及びIN)
の中から選はノまた増感色素の少なくとも/ )と、−
トi己一般式(V)及びt■)の中から選ばノア、た1
1合物の少なくともlっとを含有する1r1接ポジ用ハ
r+ゲン化銀写p−乳剤によって達成された。 一般式CI) (X−ン。 ここでW 及びW4は各々水素原子、)・ロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、又はフェニル基、W2及びW5は各々水素原子、
ハロゲン原子、又はアルキル基、W及びW3は各々水素
原子を表かす。 但しWとW□、W□とW2、W3とW4及びW4、!:
W5とは互いに結合してベンゼン環を形成してよい。 Rはアルキル基を表わす。 R及びR2は各々アルキル基又は置換アルキル基を表わ
す。 Xは酸アニオンを表わす。nはO又はlを表わす。 一般式(II) 但しvi、v2、v3及びV4は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、トリフロロメチル基、シアン基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、アミノスルホニル基又は
アルキルスルホニル基を表ワす。 RRR及びR6は各々アルキル基又 3% 4% 5 は置換アルキル基を表わす。X□は酸アニオンを表わす
。n□はθ又はlを表わす。 一般式(III) (X2) R2 v5、v6、R7及びR8はそれぞれ一般式(旧におけ
るV工、■3、R3及びR6と同義である6W6、W7
、W8及びRoはそれぞれ一般題I)におけるW1W□
、W2及びR□と同義である。 X2は酸アニオンを表わす。R2はOまたはlを表わす
。 一般式(■ン (X3) R3 R□。はアルキル基を表わす−R□6及びR17は各々
アルキル基又は置換アルキル基を表わす。 ■8、VlO%W11、及びw□2は各々一般式CI)
に於けるW□と同義である。 X3は酸アニオンを表わす6n3はoiたはlを表わす
。 R□、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R
o、R16又はR17で表わされるアルキル基としては
炭素原子の数がt以下のものが好ましく、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基などを挙
げうる。 R1% R2% R3・R4・R5・R6・R7・R8
、R9、R□い又はR□7で表わされる置換アルキル基
としては、アルキル部分の炭素原子の数がt以下のもの
が好ましく、炭素原子の数が参以下のものがさらに好ま
しく、例えば、ヒドロキシアルキル基(例えばβ−ヒド
ロキシアルキル基などへアセトキノアルキル基(例えば
β−アセトキシエチル基、r−アセトキシプロピル基な
ど)、アルコキシアルキル基(例えばβ−メトキシエチ
ル基、r−メトキシプロピル基など)、アルコキシカル
ボニルアルキル基(例えばβ−メトキシカルボニルエチ
ル基、r−メトキシカルボニルプロピル基、δ−エトキ
シカルボニルブチル基など)、カルボキシアルキル基(
例えばカルボキシメチル基、β−カルボキシエチル基、
r−カルボキシプロピル基、δ−カルボキシブチル基な
ど)、スルボアI゛・キル基(例えば、β−スルホニグ
ルik1 γ−スルホプロピル基、γ−スルホフチル
&、/j−スルホブブール基、λ−(3−スルホプロポ
敲シ)エチルノル、ノー〔)−(3−スルホゾロポキン
)エトキシ)]エチル基など)、アリルノi% (ビ;
、ルメチルへへ シアノアルキル基(例えばβ−ンアノ
エチル基など)、カルバモイルアルキル基(例にばβ−
カルバモイルエチル基など)、アラルキル基(例えばコ
ー7エネチル基、3−フェニルプロピル基など)、アリ
ーロキシアルキル基(例えばλ−フェノギシエチル基、
3−フェニルプロピル基など)などが挙げらノtうる。 一般式(IJ中のR及び一般式(y)の中のR10で表
わされるアルキル基としては、炭素原子の数が弘以下の
ものが好寸しく、例えばメグール基、エチル基、プロピ
ル基などが挙げられうみ。 Vl、v2、■3、V4、V5及び■6は各々水素原子
、・・ロクン1、中、子(フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子)、トリフI7r:Iメチル基、シアン
基、カルボニル基、アルコキノ力ルポニル基(メトキシ
カルボニル基、エトキシカルづ?ニルフ一7、なト)ア
ミノスルホニル基(アミノスルホニル基、メチルアミノ
スルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチル
アミノスルホニル基)父はアルキルスルホニル基(メチ
ルスルホニル基など)を表わす。 W11W2、W4、Ws 1W 7 X WB s W
ll ’W工2、■0、及び■1oは各々水素原子、・
・ロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子)、アルキル基(例えばメチル基、エチル基など)
アルコキシ基(例えばメトキ・ン基、エトキシJlど)
ヒドロキシ基アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基な
ど)又はフェニル基を表わす、X工、X2、X3、X4
又はX5で表わされる酸アニオンとしては、例えば、ク
ロライド、ブロマイド、ヨーダイト、メチルサルフェー
ト、エチルザルフェート、p−トルエンスルホネートナ
トが挙げられうる。 色素が分子内塩を形成するときは、n % n 1
、n2及びn3、は各々Qである、 上記一般式の中で特に好ましい置換基と[7ては、V3
、■4及びV6は各々塩素原子で、V工、V2、及びV
5は各々塩素原子、l・リフロロメヂルノ、(、シアン
基で、W□、W4、W7、W1□、及びV9は各々塩素
原子、フェニル基、メトキシ基、R及びRtoはエチル
基である。 上記一般式(11)の化合物の場合には、その化合物へ
プロトンが附加した型の化合物も寸だ用いられうる。 一般式tV+ 一般式(\4) ここで2及び2□は各々チアゾール核(例えば、チアゾ
ール、弘−メチルチアゾール、グー7エニルチアゾール
、V、j−ジメチルチアゾール、≠。 j−ジフェニルチアゾールなどン、ベンゾチアゾ−ル核
(例エバ、ベンゾチアゾール、クークロルベンゾチアゾ
ール、!−クロルベンゾチアゾール、t−クロルベンゾ
チアゾール、7−クロルベンゾチアゾール、j−ニトロ
ベンゾチアゾール、を−ニトロベンゾチアゾール、弘−
メチルベンゾチアゾール、!−メチルベンゾチアゾ〜ル
、に−メチルペンツチアゾール1.t−ブロモベンゾチ
アソール、t−ブロモベンゾチアゾール、j−ヨートヘ
ンゾチアゾール、!−メトキシベンゾチアゾール、t−
メトキシベンゾチアゾール、j−エトキシベンゾチアゾ
ール、j−プロポキシベンゾチアゾール、j−ブトキシ
ベンゾチアゾール、j−カルボキシベンゾチアゾール、
j〜エトキシカルボニルベンゾナアゾール、よ−フェネ
チルベンゾチアゾール、j−フルオロペンツチアゾール
、’lロルーt−メチルベンゾチアゾール、j−トリフ
ルオロメチルベンゾチアゾール、j、t−ジメチルベン
ゾチアゾール、j−ヒドロキシ−に−メチルベンゾチア
ゾール、テトラヒドロベンゾ壬アゾール、≠−フェニル
ベンゾチアン゛−ル、!−フェニルベンゾチアゾールな
ど)、 ナフトチアゾール核(例えば、ナフト[j、/−d〕チ
アゾール、ナフト[/、 コーd〕チアゾール、ナフ
ト〔コt’a〕チアゾール、j−メトキシナフ)[/、
X−a)チアゾール、7−ニトキシナフト〔λ、/
−d〕チアゾール、r−メトキシナフ)[,211−a
lチアゾール、j−メトキシナフト〔λ、3−d〕チア
ゾールなど)、チアゾリン核(例えば、チアゾリン、グ
ーメチルチアゾリン、弘−ニトロチアゾリンなど)、オ
キサゾール核(例えば、オキサゾール、≠−メチルオキ
サゾール、≠−ニトロオキサゾール、j−メチルオキサ
ゾール、≠−フェニルオキサゾール、e、t−ジフェニ
ルオキサゾール、l−エチルオキサゾールなど)、 ペンゾオキサゾール核(ベンゾオキサゾール、j−クロ
ルベンゾオキサゾール、j−メチルベンゾオキサゾール
、j−ブロムベンゾオキサゾール、j−フルオロベンゾ
オキサゾール、!−フェニルベンゾオキサゾール、j−
メトキノベンゾオキサゾール、j−二トロペンゾオキサ
ゾール、t−)リフルオロベンゾオキサゾール、j−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール、j−カルボキシベンゾオ
キサゾール、t−メチルベンゾオキサゾール、6−クロ
ルベンゾオキサゾール、t−ニトロペンゾオキザゾール
、t−メトキシベンゾオキサゾール、t−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、j、6−シメチルペンゾオキサゾー
ル、弘、6−シメチルベンゾオキサゾール、j−エトキ
シベンゾオキサゾール、など)、 ナフトオキサゾール核(例えば、ナフト〔λ、/−d〕
オキサゾール、ナフト〔/、λ−d〕オキザゾール、ナ
フ)[2,3−d〕オキサゾール、!−ニトロナフト[
コ、/−d]オキサゾールなど)、 オキサゾリン核(例えば、弘、≠−ジメチルオキサゾリ
ンなど)、 セレナゾール核(例えば、≠−メチルセレナソ°−ル、
≠−ニトロセレナゾール、弘−フエニルセレナゾールな
ど)、セレナゾリン核(例えばセレナゾリン、弘−メチ
ルセレナゾリン、μmフェニルセレナゾリンなど)、 ベンゾセレナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾール
!−クロルベンゾセレナソール、j−ニトロベンゾセレ
ナソール、j−メトギシペンゾセレナ’/−ル、j−ヒ
ドロキシベンゾセレナゾール、t−ニトロベンゾセレナ
ソール、j−クロル−6−ニトロベンゾセレナソールナ
ト)、 ナフトセレナゾール核(1+lJえば、ナフト〔λ、l
−d〕セレナゾール、ナフト[/、 、2−a〕セレ
ナゾールなど)、 3.3−ジアルキルインドレニン核(例えばド3゜3−
ジメチルインドレニン、3,3−ジエチルインドレニン
、3,3−ジメチル−!−シアノインドレニン、3.3
−ジメチル−6−二トロインドレニン、3,3−ジメチ
ル−よ−二トロインドレニン、3.3−ジメチル−!−
メトキシインドレニン、3,3′−ジメチル−s−メチ
ルインドレニン、J、3−ジメチル−よ−クロルインド
レニンなど)、イミダゾール核(例えば、l−アルキル
イミタソール、/−アルキル−l−フェニルイミダゾー
ルなど〕、ベンゾイミダゾール核(例えばl−アルキル
ベンズイミダゾール、ノーフルキル−j−クロルベンズ
イミダゾール、l−アルキル−s、g−ジクロル−ベン
ズイミダゾール、l−アルキル−よ−メトキシベンズイ
ミダゾール、/−アルキル−よ−シアノベンズイミダソ
ール、/−フルキル−!−フルオロベンズイミダゾール
、/−フルキル−j−)IJフルオロメチルペンズイミ
タゾール、/−アリル−t、4−ジクロルベンズイミダ
ゾール、l−アリル−j−クロルベンズイミダゾール、
/−アリールイミダゾール、l−アリールペンズイミダ
ゾール、l−アリール−よ−クロルベンズイミダゾール
、l−アリール−j、A−ジクロルベンズイミダゾール
、l−アリール−よ−メトキシベンズイミダゾール、l
−了り一ルーj −/アリールイミダゾールなど)、ナ
フトイミダゾール核(例えば、/−アル・Yルナフトc
/、−2−d〕イミタ“ゾール、/−rリールナフト〔
/1.2−d〕イミタソ゛−ルなと)、l用1r1<の
−アルキルは特に炭素原子/−4のもの、fLll−晴
t」、メチル、エチル、プロピル、イングロビル、ブチ
ル等の無置換アルギル基やヒドロキノアルキル基(例工
id’ 、λ−ヒドロキシアルキル、3−ヒドロキング
ロピル等)等が望才しい。前述のアリールt」1、フェ
ニル、ハロゲン(例えばクロルJ詔懐7−7− : /
L、 、7 ルキル(例工Ir、jメチル)置換フェニ
ル、アルコキン(例えばメトキシ)置換フェニルfzト
を表わす。)、ピロリジン核例えばλ−ピロリジンなど
)ピリジン核(例えば、ピリジン、j−メチル−ニーピ
リジン、3−メチル−弘−ピリジンなど)、キノリン核
(例えr」゛、キノリノ、3−メチル−λ−ギノリン、
j−エチル−λ−キノリン、A −71f ルー 、2
−*ゾリン、t−ニトロ−λ−ギノリン、に−フルオロ
−λ−キノリ7、t−メトキン−λ−キノリン、t−ヒ
ドロキ/−λ−キノリン、K−クロロ−λ−キノリン、
を−エトキシ−≠−キノリン、6−ニトロ−弘−キノ1
)ン、g−クロロ−+−キノリン、8−−フルオロ−μ
mキノリン、r−メチル−≠−キノリン、K−メトキシ
−μmキノリン、イソキノリン、4−ニトロ−/−イソ
キノリン、3.弘−ジヒドロ−1−イソ’+’ / ’
) ’% ’−二トロー3−イソキノ1)ンなと)、
テトラゾール核などを表わす、 これらの9ち2は好ましくはチアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、チアゾリン核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、セレナソ゛−ル核、セレナゾリン核
、ペンゾセレ丈ソ゛−ル核、ベンゾイミダゾール核、ピ
ロリジン核、ピ1ノジン核、テトラゾール核の場合であ
る。 R20’ R21% R22、及びR23は各々水素原
子、アルキル基(炭素原子数l−i r好ましくは)〜
gのアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、オクタデ
シルな−と)、置換アルキル基〔例えばアラルキル基(
例えば、ベンジル、β−フェニルエチルなト)、ヒドロ
キシアルキル基1Jtil’、λ−ヒドロキシエチル、
3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシエトキノエチ
ルfZ ト)、カルボキノアルキル基(例えば、コーカ
ルボキンエチル、3−カルボキシプロピル ンブチルなど)、スルホ基で置換されたアルキルM (
f3Ltハ、、2−スルホエチル、3−スルホエチル
、3−スルホブチル、≠ースルホブチル、コー〔3−ス
ルホプロポキンクエチル、!ーヒドロキシー3ースルホ
プロピル、3−スルホプロホキキシエトキシエチルスル
ホフェネチルナト)、サルフェートアルキル基( 例t
Jf.、3−tルア エートゾロピル、≠ーサルフェー
トブチルなど)〕アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、クロロフェニ
ル基など)、またはアリル基を表わす。 Yは水素原子、アルキル基(例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ベンジル基など)、アリール基(例工ば
フェニル基、0−カルボキシフェニル基、p−カルボキ
シフェニル基など)、を表1双びplは各々/又はOを
表わす。 Q及びQ□は各々ローダニン核、コーチオオキサゾリン
ーノ.≠ージオン核、コーチオセレナゾリンー2,弘ー
ジオン核、バルビッール酸核又はヂオパルビツール酸核
、〔例えばl−アルキル(例乏げl−メチル、/−エチ
ル、l−プロピル、l−へブチルなど):/,!ージア
ルキル(例えば/,j−ジメチル、/,3−ジエチル、
/,3−ジプロピル、l,3−ジイソプロピル、l,3
ジシクルヘ千ゾル、/,−J−ジ(β−メトキシエチル
))、/, 3−ジアリール(例えば、/, 3−
ジフェニル、’+ 3−シ(P−クロロフェニル)、
/,3−シ(p−エトキシカルボニル−フェニル))、
l−スルホアルキル[lj,tハ/−<2−スルホエチ
ル);/−(3−スルホプロピル);/−(4’−スル
ホブチル)など)、/,j−ジスルホアルキル(例えば
/,3− ジ(2−スルホエチルン;/,J−ジ(3−
スルホプロピル)’,i,iージー(≠−スルホ7クロ
ヘキゾルナト)、/,7ージー(スルホアリール)(例
えば、l。 3−ジー(≠ースルホフェニル) 、’z ト)/−ス
ルホ−アリール(例えば/−i4t−スルポーフェニル
)など)を含有するバルビッール核寸たハチオバルビツ
ール酸核、〕チオヒタントン核(イIE, l, /位
のlu(換基は3位(R18)と同義であるが、同一で
も異っていてもよい。)を完成−するに必ザな非金属原
子群を表わす。 本発明において、好まL<はカブラノ剤の介在下に於い
一C1表向現像することによって直接ポジf象を得るこ
とのできる前記の内1〜IS潜像型ノ・「1ゲン化銀写
真乳剤である、 本発明の一般式(1ンで表わされる増感色素の具体例I
は下記のごとくである。但し、本発明はこれらのみに限
定されるものではないー J − / −− 国 田 1 − −国
工 1 − g 処 要 1″1− 1 − 目(、I
Qll −日 一 目#…
#工
ヱ Q O#=− 4Q −リ Q − ミ4 に#
# #工 Q の \ ご ご ) 一ミ 虞 擾 工や
Q Qp
ソ 11 ろ
C 四 口 調 て CJ t、)目
目 Q 01 目 国 ρ で
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ζ〒1 1 ;′:r5Ql
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C,l …IQ
+4)Pl − 枡 1 ″\−11− \
)lu。 ) 辱4−
I
S6\
\Δj
ムJ前記一般式(
1ン、(II)、(III)及び(IV)で表わされる
増感色素、及び一般式(V)及び(Vl)で表わされる
化合物は米国特許2.lrjコ。 316号、同2,6911.631号、同3,6/j、
l、31号、同、2,9/λ、3.29号、同3゜3に
11..031号、同3,397,040号、同!、r
ot、p4t3号、英国特許/、339.r33号など
に記載のもので、上記明細!またはF、 M、 nam
e r 著の”The Cyan i ne Dye
5and Re 1ated Cornpounds
” +Interscienc* Publishe
rs、New Yor(196弘)を参照すれば当業者
は容易に合成でき、また記載のないものも類似の方法に
より合成できる。 本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン比銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。とくに、
ハロゲン化銀乳剤の固有減感を実目的に起さない程度の
色素濃度で用いるのが有利である。・・ロゲン化銀1モ
ル当り各々の増感色素の約1.0×lO〜約jxlOモ
ル、と〜j×10 ’モルの濃度で用いることが好ま
しい。 増感色素の最適濃度は、当業者に公知の方法に従って、
同一乳剤を分割し、各部分に異なる濃度の増感色素を含
有せしめてその分光感度を測定する方法により決定する
ことができる。 増感色素の乳剤への添加方法はこの種の分野で良く知ら
れた方法による。 これらの増感色素は直接に乳剤に分散するととk も
でき、あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エ
チルアルコール、メチルセロソルフ、アセトンなど(ま
たは以上のごとき溶媒の混合物ンの水混和性溶媒に溶解
し、ある場合には水にて希釈し、またある場合には水の
みで溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することが
できる。またこの溶解に超音波振動を用いることもでき
る。その他、例えば特公昭447−4.21/号、’h
公昭グ弘−コ1irq号、特公昭lクー2m!号、特公
昭グl−2.29≠r号、西ドイツ特許公開(OLS)
/、q弘7,931号、米国特許3゜111!、til
f号、米国特許3.j4’j、40!号や米国9毎許2
,9/、2.3443号などに記載されている方法も用
いられる。 必要罠応じて増感色素は適当な溶媒に別々に溶解し乳剤
へ別々に添加してもよく、あるいはそれぞれの色素を同
一または異なった溶媒に溶解し、ハロゲン化銀乳剤へ添
加するに先立ってこれら溶液を混合する方法をとること
もできる。 前記一般式(V)及び(VI)で表わされる化合物の乳
剤への添加方法として上記の増感色素と同様な方法が用
いられうる。 本発明の組合せに更に次の一般式(■1)又は(■)で
表わされる増感色素の少なくとも7つを加えてもよい。 これらの一般式(■ン又は(■)の増感色素は、増感色
素tI)、(II)、(III)、及び(IV)K対し
て強色増感効果を示すことが知られている。またこれら
の一般式(■)又は(■の増感色素を本発明の系に加え
ても本発明の効果は損なわれない。 一般式(■) V7、V8、R10%及びR11は各々一般式(n)に
おける■□、■3、R3、及びR5と同義である− R工2、及びR□3は各々アルキル:橘を表わす。 R14”7#キル基又は置換アルキル基t[ゎす。 W9、及びWloは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基又は
フェニル基を表わす、 X3は酸アニオンを表わす。R3け0ま灯まlを表わす
、 (X5)i、5 次に一般式(■[)で表わされる増感色素の具体例を7
J(す。/こだし、本発明はこitにのみ限定されるも
のではない。 ■−1 1 −ツ Q O
12 善
柄−22〔 ツ −11 叩 ツ国
国〜
艶Il!ll
国1
′8
4−1 ≧ツ
ツ増感色素とともに、ぞ扛自身分元増感作用を
もだない色素あるいは可視光全実質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい
。たとえば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチル
ベン化合物(たとえば米国特許、!、り33,370号
、同3.63!、7λ/号に記載のもの)、芳香族有機
酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特許3.7’
l13,310号に記載のもの)、カドミウム塩、丁ザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国喘許3.t、
is。 6/3号、同3.67タ、A!/号、同3゜A/71.
2り5号、同3.t33.7.2/号に記載の組合せは
特に下用である。 本発明の・・ロケン化銀乳剤層以外の他のノ・ロゲン化
銀乳剤1帽には例えば特開昭!13−7/、122号、
を特開昭31−/グg、弘lり号、特開昭53−タ、3
22号などに記載の増感色素を単独であるいは組合せて
使用しりん用いられ得る一般式(■又は(Vllの化合
物の添加量は所望する効果の大きさによって異なるが、
ハロゲン化銀1モル当り約5 /、0X10 〜約s×i o モル、約グ×10−
5〜よ×10 モルであるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては例え
ば臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀。 臭沃化銀、塩臭沃化銀等を用いうる。好ましい・・ロゲ
ン化銀乳剤は少なくともSOモルチの臭什銀からなり、
最も好ましい乳剤は臭沃化乳剤で、特に約/θモルチ以
下(0モル%を含む)の沃化銀を含むものである。 内部潜像型乳剤は、主としてそのハロゲン化鋳粒子の内
部に潜像全形成する・・ロゲン化銀乳剤であり、主とし
て粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区
別されるものである。〃・〃・る内部潜像については丁
でにDaveyらにより、米国特許コ、より2.250
号に示さ扛て2す、又その他の文献にも示さnている。 内部潜像型ハロケン化銀乳剤は1゛内部」現像液で現像
した場合に達成される最大濃度がし表面」現像液で現像
した場合に達成さnる最大濃度より犬であるという小に
よりさらに明確に定義することができる。 本発明に適する内部潜像型乳剤は、その・・ロケン化銀
乳剤を透明な支持体に塗布し、o、oiないし7秒の固
定さ1.た時間で露光を与え下記現像液A(内部現像液
)中で1.200Cで3分間現像し2だとき通常の43
’6t%度測定方法によって測ら扛る最大濃度が」−
記と同様にしてh尤した・・ロケン化鈎乳剤を下記現像
液B(表面現像液)中で、λO0(゛で≠公開現像した
場合に得ら扛る最大濃度の少くともj倍大きい濃度を有
するものである。 好芥しくけ現像液Aにおける最大##度が現像液Bにお
ける最大濃度の70倍をこえるものである。 本発明の目的に適する内部潜像型乳剤としては先に挙げ
た米国特許λ、sy2..2so号に記載さ1.た乳剤
の他に、内独特許出願tOLs + 、2 。 30g1.232号、同λ、グ14.ざ/≠号、英国%
fL/ 、0.27 、luA号、同/、0.27./
11.6号、米国特許3..20乙、373号、同3゜
J/ / 、&&u号、同第3It≠7.り27号、同
3,737,3/3号、同3、.27/ 、 137号
、同13,3/7,322号、巨Jj、7A/、λ66
号、同3,76/ 、267号、同3,71./。 276号、同J 、 IjtO、1,37号、同3.9
’、23.313号等に記載さjl−た乳剤が有用であ
るが、こ7’Lらに限定さ扛るものではない。 現像液 A ハイドロキノン /39モノメチ
ルーp−アミノフェ ノールセスキザルフェート/j7 亜硫酸ナトリウム soy臭化カリ
ウム ioy水酸水酸トナトリ
ウム 、zsyチオ硫酸ナトリウム
、20り水を加えて
ip現像液 B p−オキシフェニルグリシン IO?炭酸ナトリ
ウム 1002水を加えて
il!本発明は、像露つCさjした)・
ロゲン化銀乳剤をカフラン剤の存在下において表面現像
して直接陽画を得る写真方法に2いて用いら扛る内部潜
像型ノ・ロケンイヒ銀乳剤に有用である。 し刀・しながら、内部潜像型乳剤を画像露光の後に、表
面現像液中で現像する間に全面露光(内光などで)して
、直接ポジ像をつる方法でも本発明のりh果がえらノす
る。 本発明で使わ才1.るこ′i1.らの刀プラン剤は、現
像処理中、又は常滑処理中に作用して、内部潜像(f!
+1も内部現像核)を廟しないハロケン化銀に対してl
l′:1優つv6的に表面現像液中・形成さぞ、その結
果同粒子を表面現像液中によって現像可能とするもので
あり、既に内部潜像(内部現像核)を有するハロタン什
件粒子にレミ1し7てはあし・たに表面現像核を形成さ
せる作用が殆んど無いものが望ましいと考えらノ1てい
る。 本発明で鏑用できるカフラン剤には、米国特許ノ、jざ
r、りg2号や1.2.361.71/号に記載のヒド
ラジン類、米国特許3..2.27.!3.2号に記載
さノ1.たヒドラジド及びヒドラジン類、米国%t?F
J 、 IJ/ J−,475号に記載さfL p’
cヒト′ンゾン第四級1:席などが包含さj、る。そノ
1らを組合せて用いてもよい。 カフラン剤としては、ヒドラジン類又はヒドラゾン第四
級塩を用いるのが好ましい。 ここで使用さ扛るカフラン剤の知は、所望とする結り・
に応じて広範囲に変えることができる。このカフラン剤
の濃度は、一般に感光相打中に添加さnる場合、30.
/j000mY//モ#kfl、好凍しくは300〜1
,000m?/1モルAVが使用さ扛る。 カフラン剤を現像液中に加える場合には、現像液/lに
ついて約0.0!ないし、ty(好1しくはO0/〜/
り)である。カフラン剤を感光相打中のいず牡かの属に
含1せる場合、その刀フラジ剤を耐拡散性にすることも
目的の為に有効である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には色像形成力プラーを含有
させることができる。あるいは色像形成カプラーを含む
現像液中で現像することもできる。 発色剤を本発明の−・ロゲン化欽乳剤中に添加するには
、公知の任意の方法を用いることができる。 例えば米国特許/ 、Oj、f、133号、/、10、
2.02g弓−1λ、 / J A 、ざtり年、λ、
3.2−2 、0.27 /j寂まひ!、δ’u/、/
7/号に記載の方法を・用いることができる。 本発明において、たとえはポリヒドロキンベン十ンク旧
、アミツノエノール翻、3−ピラゾリドン類等のμm」
き現14主桑4二乳剤中、あるいは感元相料中に含Mさ
せてもよい。本発明に2いて、写真乳剤は非rす、!f
ヒのもσ〕Cあってもよく、ノ・イトロキノンーや刀デ
ーJ−ル■のようlイ・ンニンク現像主架ケ含・汀さb
てもよい、 本発明の内部潜像型・・ロケン化欽写具乳剤は種々の用
途に用いることができるが中でも直接ポジ槽重11感光
口t1用乳j11 、多層格成の反転カラー用乳剤、多
層17.マ成のカラー拡散転写プロセス用YL剤と1.
てイ■利に使用き扛る。 本発明の力真乳剤は、−・ロゲン化銀の現像に対応して
拡散性色諮奮放出するような拡散転写用色ftfJt−
り物タイと斧11合せて、適当な現像処理ののち受像層
にI)r望の転写[象ケイ)Iるのに用いることもでき
る。この、し9な拡斂訟与用色像供与物値としては多数
のものが知らtしてνp1例えば米国特許3゜2.27
.J°j/号、同3..227.!J’1号、同3、≠
l/Lj、り3り号、同J、≠413.り弘Q号、同j
、6!I 、 、5.24を号、1rs13,691
1.A’97号、同3,726.θ6.2号、同3 、
7.2g 、 //3号、同3,7!/、110I、号
、同3.りdり。 71.0号、同3.り3/、/I/、グ号、同3.り3
λ、3g1号、同31り、2g、3/、2号、回り。 0/、ft 、633号、同31り3.2.3gO号、
−」3、りj≠、≠76号、同3.り41..2.りt
7号、回弘、0/3,63j号、米国特許出願公告(U
SB133/ 、t73号、英国特許1’IO,7!I
号、同り0’l、3I、’I号、同/、03g、337
号、西独特許出願公開(OLS ) l、り30゜、:
211号、同コ、λl≠、3g1号、同λ、コλg、3
6/号、同λ、3/7./Jj号、同J。 1102.100号、仏画特許、z、、2ra、1it
t。 号、特開昭61−/13t、、2弘号(対応米国%許弘
、063,1721号〕、同jt/−IO’13’/−
3号、%願昭32−1.1I333号、同jλ−jざ3
/I号などに記載の化合物を用いる事ができるが、な刀
・でもけじめは非拡散性であるが現像主薬の酸什生成物
との酸化還元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイ
プの色像供与物質(以下DRR化合物と略す)の使用が
好ましい。 特に、本発明の写真乳剤との併用で好ましいのけ、前記
の特開昭3/−//36.2≠号に記載さオtているく
うな。−ヒドロキシアリールスルファモイル基金有する
D I’L )(、化合物や特開昭53−/lり3.2
g号に記載さnているようなレドックス母核を有するD
RR化合物である。 D IL H,化合物の具体例としては、上記%r[明
細貞に記さtしているものの他、マゼンタ染料像形成物
力としては/−ヒドロキシ−コーチトラメチレンスルフ
了モイル−!−(J’−メチル−≠′−(,2/I−ヒ
ドロキシ−q″−メチル−6//−へキリフ/ルメキ/
フェニルスルファモイル]−フェニルアゾ〕−ナフタレ
ン、イエロー染料像形成物質トしては/〜ツエニルー3
−シアノー4(+J’−〔2″−ヒドロキン−弘″−メ
チル−3// +、2///。 V″′−ジーt−ペンデルフェノキシアセトTミノ)−
フェニルスルファモイル〕フェニルアソl−jピラゾロ
ンなどがあけらtしる。 本発明のハロゲン化銀′4.具乳剤を含む感光相料孕現
像するには、知ら扛ている種々の現像主薬を用イること
ができる。丁なわちポリヒドロキシベン十ン類、タトえ
ばハイドロキノン、!−クロロハイドロオーノン、!−
メヂルハイトロギノン、カラコール、ピロガロールなト
;了ミノフェノール類、たとえばp−アミンフェノール
、N−メチル−p−アミンフェノール、!、4/−−ン
7゛ミノフェノールなど;3−ピラゾリドン類、例えば
/ フコニニル−3−ビラソ゛リドンM、V、l/−−
ンメチール−/−フェニルー3−ピラゾリドン、j、j
−ジメチル−7−フェニル−3−ピラゾリドン等;アス
コルビン酸類などの、却独又は組合せを用いることがで
きる。又、色素形成力プラーの存在下に色素像を得るに
は、芳香族−級アミン現像主桑、好1しくはp−フェニ
レンジアミン系の現像主系を用いることができる。その
具体例は、弘−アミノー3−メヂルーN、N−ジエチル
アニリ/ノ・イドロクロライド、N、N−ジエチル−p
−フェニレンジアミン、3−メチル−グー了ミノーN−
ニゲールーN−β−(メタン−スルホアミトンエチルア
ニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N−(
β−スルホエチル)アニリン、3−エトキシ−グーアミ
ノ−N−エチル−N−(β−スルホエチル)アニリン、
弘−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アニリンである。 このような現像薬は、アルカリ性処理組成物(処理硬素
)の中に含捷せてもよいし、感光要素の適当な属に含壕
せてもよい。 本発明においてD It、 R化合物を用いる場合、こ
扛全クロス酸化できるものであれば、どのような・・ロ
ケン化欽現f象薬でも使用することができる。 現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レタクトン翻(だとλ、はピ
ペリジノへギソースレタクトン)などを含んでよい。 本発明のノ・ロゲン化釧写具乳剤を含む感光材料は、表
面現像液を用いて現像するこ表によ月r−1.接ポジ画
@を得ることができる。表面現像液dそれによる現像過
程が実質的に、/・ロゲン化銀粒子の表面にある潜像父
は〃フリ核によって誘起さ扛るものである。・・ロゲン
化銀溶解剤全現像液に含1ないことが好ましいけれども
、ノ・ロゲン化錯粒子の表面現像中心による現像が完結
する1でに内部潜像が実質的に害鳥しない限り、・・ロ
ゲン化銀溶解剤(たとえば亜硫rgtThlk多少は含
んでもよい。 現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸プトリウノ1、炭酸カリウム
、リン酸3ナトリウノ・、メタホウ酸ナトリウム等全倉
んでよい。こtLらの薬剤(agents)の含弔翔は
訣像液のpIIを10〜13、好寸(7くはp [1/
/〜/2゜jとするように選ぶ。 現イ象液にはぺ/シルアルコールなどの発色現像促進剤
金倉んでもよい。現像液には1だ直接ポジ画1棟の最小
濃朋をより低くてるために、たとえはペンズイミ〃ゾー
ル類、たとえばj−二l・ロベノスイミタゾール;ベン
ゾトリアゾール類、たとえはベンゾトリアゾール、!−
メチルーベンゾトリアゾール等、通常カプリ防止剤とし
て用いられる化合物を含むことが有利である。 木゛Iへ明の・・ロゲノ化銀写真乳剤を含む感光材料p
:1粘性現像液で処理することもできる。 この粘性現像液は・・ロケン化銀乳剤の現像と拡散転写
色素像の形成とに必要な処理成分全含有しだ液状組成物
であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メ
ヂルセロソルフの如き親水性溶媒金倉むこともある。処
理組成物Vよ、乳剤属のJ、Il(wヶ起式せるに必要
なpTTを維持シフ、現像と色素像形成の諸過程中に生
成する酸(π1jえば臭化水素酸等の・・ロケン化水素
酸、酢酸等のノフルホン酸等)全中和′1/)に足りる
量の−rルカリを含有しでいる。アノlカリとしては水
酸化リチウム、水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸什デトラメチルアンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸3ナトリウム、ジエチノ【
アミン等のアルプJり金属もしくはアルカリ土類金類塩
、又ケ、1了ミン順が使用さ11、好1しくけ室温にお
いて約/2pJ上のp Hiもつ、特にp I−1/≠
匂上となるような濃度の苛性アルカリを含有させること
が望了しい。さらに好1しくけ処理組成物は高分子量の
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルホキジメチルセルローズの如き親水性ポ
リマーを含有している。こ【らのポリマーは処理組成物
に室温で/ボイス以上、好摩しくけ数百(!00.A0
0)乃至1000ポイス程度の粘度を与えるように用い
るとよい。 処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロケン化
銀乳剤が外部光によってカブるの全防止するためにTI
O□、カーボンブラック、pH指示色素のような吸光性
物質や、米国特許3.j72゜333号に記載さ扛てい
るような減感剤を含有していることが特にモノシートフ
ィルムユニットの場合に有利である。さらに処理液組成
物中にはベンゾトリアゾールの如@現像抑制剤を添加す
ることができる。 上記の処理組成物は、米国特許λ、 !11.3 、
/l1号、同λ、6≠3.t8″6号、同Iコ、613
。 732号、四7!17λ3,03/号、同3.0jg、
pり1号、四3,0.t6.’l5P2号、同IJ。 isr、sij号等に記載さtしているような破裂可能
な容器に入れて使用することが好ブしい。 本発明の・・ロゲン什銀写真乳剤を含む感材を拡散転写
万兵法に用いる場合、その感材はフィルムユニットの形
態である事が好ましい。写真フィルムユニット、すなわ
ち、一対の並置さ扛た押圧部拐の間にそのフィルムユニ
ットを通過せし、めることにより処理を行ない得るよう
にさfl、ているフイルノ、ユニットは、基本的には下
記の三要素:/)本発明のI・ロクーン化釧岑真乳剤を
含む感光要素1 .2)受像要素、及び 31 処理要素:例えば破裂可能な容器σ)ような、
フィルムユニット内部において、アルカリ性処理組成物
を放出するだめの手段を含み、かつハロゲン什鋏現像剤
を含有している〃・らなる。 この′I4真フィルムユニットの好ましい態様は、声ね
合わせて一体化したタイツでJ・・つ−で−、ベルギー
特1ffi7j71りjり号に開示さノ1ているような
タイプのものである。この約イチによt 1. &’J
: 、透明な一つの支tY体の」二に、受(4J層、実
質的に不透明な光反射層(たとえil’T i 02層
2力−ボンブランク層)、そし2てI) It R化合
物と絹みイ)′わさノ1.だ単数又は複数の・・ロクン
什釧感光層刀・らなる感光要素をこの順に塗布し、さC
)にこの−1−にIJ6明なカバーシートケ面対面に市
ねる。不透明化剤(斤と工U″ズ+ −,1;ンブラッ
ク)を含む゛1ルカリ性処方I■組成物ケ含有Tる破裂
5]訃な容器は、上記感耳層の最」ニハと透明なカバー
シートに隣接して配置されみ。このようなフィルムユニ
ットケ、透明な刀バーシートを介して露丸し、カメラ〃
・らNVり出丁際に押圧部相によって容器を破裂さ、け
、処理組成物(不透明化剤ケ含むlrg九層上のf!r
’護層とカバーシートとの間に−rutにわたって駅間
・1−7.。こ扛により、タイツt)、ユニツ;・Fi
鵠元さ才?、現fg″が進行する。カバーシーl−はそ
の支持体上に中和層、更に必要によ−り中和速度調節層
(タイミング層)がこの順に塗布さjしているのが好ま
しい。 また、IJ)1.Itfヒ合物または拡散性色素放出カ
プラーを使用することができる別の有用なfR層一体化
形態は、米11特酌第j、li/−/J、64’q号、
同第、ノ、4’/J、A4’j号、同第3,41/j、
674号、011第3,6グ7.1週′7号、及び同第
3゜tjJ−,707号、ド’f7行i”l出It(O
LSl−2゜リー2A、7εθ号等に記載さIしている
。 本発明のih−接ボン用ハロクン化鋏写真乳剤ケ含む酸
相中にt5[各f+i+のコロイドを一ベヒクルヌtj
結合剤として使用することができる。 この目的IBLBIいられる満足1べきコロイドには、
例、t tJセララーン、コロイド状アルフミン、プキ
ス1ランやアラビアゴムの々11きボリザツhライト、
しトロへンエグールセルローズの如キセルU−ズ誘導イ
A・、合成樹脂、例えはボリヒニルアルコール誘導体を
含むボリヒニル仕合物、アクリルアqドホリマー碧、一
般に馬具分野で使用+j1つ扛る親水コ1フィトのイー
1.斂のものが含1)′しる。親水コロイドと共しくベ
ヒクル又は結合剤には疎水性コロイド例えば分散イーら
tLfcM合ビニルルビニル化合物真材料のす度安定性
を増大する様なもの、を含有せしめることができる。こ
の極の化合物の適当なものにはアルキルアクリレート又
はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、スルホアル
キルアクリレート又はスルホアルキルメタアクリレート
等の水不溶性ポリマーが含’Efする。 本発明のハロケン化銀写具乳剤及びその他の力臭組成物
は各種の支持体に塗布して写真曹累ケ作ることができる
。η真ハロケン化銀乳剤は支持体、好’FL<tJ透明
及び/又は可撓性のものの片面又は両面に塗布すること
ができる。代表的支拐体はセルローズナイトレートフィ
ルム、セルロースアセデートフィルム、ポリヒニルアセ
タールフイルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム及び他のポリエステル並びにガ
ラス、紙、金属、木等があけら扛る。α−オレノインポ
リマー、特に炭素原子2又はそn以上葡含むα−オレフ
ィンのポリマー、例えはポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレンフテノコボリマ−等で被覆された紙の如き支
持体が良好な結果分与える。 本発明に従って作られる写真要素中に存在する写真・・
ロケン化銀乳剤層及び他の層は任意の適当な硬化剤で硬
化せしめることができ、こ扛ら硬化剤KHフォルムアル
テヒド及びムコクロル酸の如きアルデヒド硬化剤、アジ
リジン硬化剤、ジオキツーン誘導体の硬化剤、オキシ澱
粉の如きオキシポリ勇ツカライド等が含1nる。 硬膜剤として、プロダクト・ライセンシング・インデッ
クス、第りλ巻P/ 01の[1(ardenersJ
の項に記載さ扛ているものが用いられうる、写真ハロケ
ン化銀乳剤層には他の添加物、特に写真乳剤に有用であ
ることが知ら扛ているもの、例えば潤滑剤、安定化剤、
スピード増加剤、吸光染料、可塑剤等を添加することが
できる。 ・・ロゲン化銀乳剤は塗布助剤會含有しつる。塗布助剤
として、プロタクト・ライセンシング・インデックス、
第りJ巻P10gのlcoating aidsJの項
にd[シ載さ)Lでいるものが用いらnうる。 更に本発明に2いてはハロケン化銀乳剤中にヨウ素イオ
ンを放出する化合物(例えばヨウ什カリウムなど)を含
有せしめることができ、又ヨウ素イオンケ含有する現像
液ケ用いて所望の画像を得ることができる。 本発明に係る写真材料の調製に於て界面活性剤又はその
混合物を使用することが屡り有利である適当な界面活性
剤には非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤が含1
扛、例えばポリメキンアルキレン誘導体、両性アミノ酸
分散剤(スルホベタイン類も含む)等があけられる。こ
れらの例は米国特許2,600.13/号、米国特許!
、27/、62λ号、米国特許、2..27/ 、1.
23号、米国特許ノ、、271,7.27号、米国特許
コ、717、tal1号、米国特許2,1/6.夕ao
H1米国特許λ、73り、19/柑及びベルギー%訂6
に、2.IA2号にBC載さjしている。 本発明の写真乳剤にはg度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩什合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
タゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。例えば米国特許!、4100,33.2号、同コ、’
IJ、3.jゲタ号、回λ、7/l、06λ号、同j
、 6/7 。 、210号、同J、77.2.(1)、2/号、同3.
10g、003号等に記載さnたものを用いることがで
きる。 本発明のハロケン化銀乳剤はカブリ防止剤(An t
i frBZgan t l や安定剤(stabi
lizerlを含有(2つる。化合物としては、プロダ
クト・ライセンシング・インデックス、第りJ巻P10
7のl’Antifnggants and 5ta
bilizersJの項に記載さ扛ているものを用いつ
る。 本発明によfLけ、内部潜像型ハロゲン化銀再興乳剤ケ
力ブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る方法
に2いて、高い最高濃度および充分低い1%但継疋2よ
ひ速い現像進行を有する直接陽画像を得ることができる
。 本発明によ扛ば、内部m像型・・ロケン化欽卑真乳剤?
カプラシ剤の存在下に表面現像して偵接附両を得る拡散
転方法、特に色素拡散転与法において、高い最高濃度と
速い現像進行を勺する内接陽画像を得ることができる。 さらに、米国特許コ、ゲタ7、り17号で知ら扛る如く
、内部潜像型乳剤に例えばベンゾトリアゾールの如き埃
像抑制剤ゲ添力1jすると、本発明の効果は頻著となる
。 本発明の特徴は、カフラン剤の右、在1で表面現像する
場合、本発明の増感色素と化合物との組合せを用いるこ
とによって、高い最大濃度と充分低い最小@度および速
い現像進行が得ら扛ることである。 本発明の好ましい実施態様を示せば下記のv[」<であ
る。 (1)特許請求の範囲の内部潜像型ノ・ロケン化鏑乳剤
の層ヲ少くとも一つ有し、画像露光の後に7ノブラゾ剤
の存在下に表面現像1−ることにより直接陽画像を得る
再興感光材料。 (2)特許iI′i求の範囲において一般式(IJ又は
一般式(■1)の増感色素の少なくとも7つと、一般式
(■)または一般式(Vllで表わされる化合物の少な
くとも一つとケ含む内部潜像型ハロケン化釧乳剤の層な
・少なくとも一つ有し2、画像露光の後に〃ブラシ剤の
イノ。在−トに表面現像することにより内接陽画像を得
る写真感光材料。 (31Q’r許晶求の範11において、一般式(11,
1又t」、一般式1 ■lの増感0素の少なくとも/っ
と、一般式fV)又は一般式(Vl)の化合物の/J7
なくとも1つと全含有する内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
1鰭を少lくど1.1つ4jシ、画像露光の後に刀ブラ
シ剤の存7+下に表面現像することにより直接陽画像ケ
得る写:fi、感光相打。 (4)特許請求の範囲に3いで、一般式(1)又は一般
式(川)の増感色素の少なくとも7つと、一般式(II
)又tま一般式ITV)の増感色素の少なくとも1つと
、−・般式(V)又は一般式(Vllの化合物の少なく
とえ、1つと全含有する内部!@型ハロゲン什釧乳剤層
ケ少なくとも7つ有し、画像露光の後にカプラソ剤の存
在下に表面現像することによジ直接陽画像ケ得る写真E
・笑−材料。 (5)特許請求の範囲において、一般式(■)及び/又
は一般式(Mll )の増M′色素ケ含有する内部潜像
型ハロク゛ン什銀刀兵#元H料。 (6)実施態様(2)及び(3)に2いて、一般〕〜t
V)又は一般式(Vl)の化合物のうち、■モ2□及び
l(,23が水素原子又はアルキル基から成、る化合物
である写真感光材料。 (7)実施態様(2)において、各乳剤へ−の現像銀拐
に対応し、拡散性色素を放出する面1拡散性色像伊与物
質と川み合わさ扛た感材ユニットと、7J)つそ、の拡
散性色素を受像する媒染ユニットゲもち、〃・つこ扛ら
感材ユニット?処111・1−るだめの処理液ユニット
を組み合わさ扛た拡散転与用感光材料。 (8)実施態様(7)に2いて、拡散性色素を受像する
媒染層音感ロユニソトに含む拡散転与用感光相打。 実施例 ポリエチVンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して2種の感光要素l〜コを作った。 (1) 米国特許第3.fりr、0ざt号に記載さn
ている共重合体で下記縁シ返し単位を下記の割合で含む
重合体(3,097m2) H2 1IC−N−CHCl○ 13 6 6 13 6H13 X: Y=jo : j。 およびゼラチン(3,097m)k含む媒染層。 ((
2)酸化チタン、20f/m2およびゼラチンコ。 097 m を含む白色反射層。 (31カーボンブラック2.79/mlよぴゼラチ72
・7り7m2を含む遮光層。 (4)下記のマゼンタDRR化合物(o、titjy/
m )、ジエチルラウリルアミド(0,ioy7m)、
2.j−ジ−t−ブチルハイドロキノ:y (0、00
7’l f / m 21.2よひゼラチン(0,7A
f/m2)を含む層。 t)( H (5)内部潜像型乳剤(fj!のiで/ 、4’f/m
”)、緑感性増感色素I−Jをλ、コmf/m2と一般
式(Vl)刀・ら選んだ仕合物金含み、カプラシ剤をQ
、0/mf/m 及びj−ペンタデシル−ハイFロギ
ノンーノースルホン酸ナトリウム(Q、7197m )
f含む緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤(沃化
銀λモルチ)層。 ヵプラシ剤 (6)ゼラチン(0,2ググ/m2)全含む層。 上記感光要素/〜λと次に示す各安素を組み合わせて処
理を行つ友。 処理液 /−フェニルニゲ−メチル−グ ーヒドロキシメチルー3−ピ ラゾリジノン /θ2メチルハイド
ロキノン o、1vyS−−メチルベンツト
リアソール41.09亜硫酸ナトリウム(無水)
/、09カルボキシメチルセルロース Na塩 lIO,OtJ刀−ボンブ
ラック /!0?水酸化カリウム(2
ざチ水溶液) −2ooccH20j!OCC 上記組成の処理液1ko 、 g yずつ「圧力で破壊
可能な容器」に充填した。 カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマ一層
(中和層)としてポリアクリル酸(10重會チ水溶液で
粘度的/ 、000cp)/j9/nt 2およびその
上に中和タイミング層としてアセチルセルロース(10
0gのアセチルセルロースケ加水分解して3り、グ2ア
セチル基を生成する)3、ざ9 / ln 2pよひス
チレンと無水マレイン酸のコポリマー(組成(モル)比
、スチレン:無水マレイ/酸−約60ニゲ01分子量約
!万)O。 コ9 / ln ケ塗布したカバーシート會作成した
。 処理工程 上記カバーシートと前記感光シートを重ね合わゼ、カバ
ーシートのIfAllカらカラーデストチヤードを露)
tしたのち、両シートの間に、上記処理液を7 ! t
tの厚みKなるように展開した(展開は加圧ローラーの
助けを刀)シて行った)。処理は、−2j0Cで行った
。処理後、感光シートの透明支持体を通して、受像層に
生成した画像の緑濃度會マクベス反躬濃IW計によって
処理/時間後に測定した。 −七の細身lを第1表に示す。 第 7 表 2+2 2/ 上記の結果〃1ら明らかなように、本発明によって作ら
′nた感光要素コは従来の方法で作ら扛た感光要素/と
比較してDm a xが高(lJminが低い。 実施例 コ ポリエチレンテンフタレート透明支持体上に次の順に各
層ケ塗布してi、′yt、要素3〜よ、6〜/1及び/
3〜20ケ作った。 (1)実施例1と111様の媒染層。 (2)実施例/と同様の白色反射層。 (3)実施例/と同様の遮光層。 (4) 実施例/の(4)層と同じ層。 (5)内部潜像型乳剤(銀の伝でi、yy7m)、一般
式(1)〜(Fj) C’ら選んだ緑感性増感色素と一
般式[Vl及び〔■〕〃・ら選んだ化合物會含み実施例
/と同じノコブラシ剤fO、03m97m2及びj−ペ
ンタデシル−ハイドロキノン−λ−スルホン酸ナトリウ
ム(0,//?/m l’を含む緑感性の円部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤層。 (6)実施例1の(6)層と同じ層。 上記感光要素を実施例/と同じ処理液、カバーシート、
処理工程で処理した。その結果を第λ表〜第グ表に示す
。 第、2表の結果〃・ら明らかなるように、本発明によっ
て作りれた感′″L要素グ、jは従来の方法で作らrた
感うt鮫素3と比較してDmax が品く、Dm i
n はほとんど同じである。 1だ第3表、第V光の結果からも明ら〃・なように、本
発明の一般式(11〜<N)の増感色素と、一般式tV
+又はtVllの化合物との組合わせにより、IJma
x が充分高く、Dmin はほとんど増加17′
fXい感拐ゲ得ることができる。 実施例 3 ポリエイーレンテレフタレート透明支務体上ニ次の順に
各rVqを塗布して感光シート、27〜37をつくった
。 (11実施例/と同様の媒染層。 (2)実施例/と同様の白色反射層。 (3)実施例/と同様の遮光層。 (4)下記のシアンI)R1(化合物(0,6117m
”)、ジエチルラウリルアミ)(0、+2! f /
111 12よひゼラチン(/、/μV/m”It含む
層。 H QCI−T (n) (5)実施例Jと同じ乳剤(@4の量で7.り2/m
)赤感性増感f】素、実施例1と同じカブラ/斧1ヶ(
0,07〜/m l、j−ペンタテシルーノーイドロ
キノン コースルホン酸ナトリウム(θ、/39/m2
1に含有する赤感性の内部m像型直接ポジ臭化銀乳剤層
。 (6)セラチン(,2,6?/m21とλ、j−ジオク
チルハイドロキノン(/ 、O97m2)f含むl曽。 (力 ]・ハーニの7センクD)LIL仕合物紮含むυ
外は実施11 /の(4)層と同じ層。 (コIT3i’!02NHN 1 QC16H33(nl (8)実施例コに示す乳剤(銀の昂T/、グ2/m )
、緑感性増感色素(増感0素l−3、/。7〜/m2及
び増感色素IV−2、/、0〜/m )と一般式〔■
〕及び(Vl)から選んだ化合物全会み、実施例/と同
じ力ブラシ剤−>0 、0.1〜/ nt 及びj−
尽7 p fシル−ハイドロキノン−λ−スルポン酸ナ
トリウム(o 、 77 y / nt 21 k含む
緑感性内部潜像型直接H゛ジ臭化銀乳剤層。 (9)前記の(6)と同様の層。 00)下iiQのイ1O−DItR什合物((7,7f
97m )、ジエチルラウリルアミド(o、ity/m
)、λ、j−ジーt−ブチルノ・イトロキノン(0,
0/ +29 / m lおよびセラチン(0゜0C
1■3 圓 実施例!に示す乳剤(銀の拳で2゜コタ/m )
、W感性増感p素、実施例/で示したと同じカブらせ剤
♀θ、θ♂臀/〃1 及び!−にンタテシルノーイドロ
キノンーコースルポン酸ナトリウム(0゜09ケ971
+12)を含む7f感性内部潜像型直接ポジ臭住銀乳剤
の層。 (12) −&シー1−フ(0,り’19/m )
k含むIfk。 処理液 実施例/で使用した処理液。 カノーーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行った。 (1)平均分子5−60000のアクリルm)−ブチル
アノリレート(モル比ざ:2)共重合体の、!Oチ溶液
(溶媒はアセトン−水3:l(体積比ン)/ Kgに対
しj+コーシアノエチノしチオナノフェニルテトラゾー
ルy23.If溶解する。この液ゲ/平方ノ′−トル当
たり//Q2塗布し埋さ約20 pの膜ケ得た。 (2)耐化度jλ、/チ(加水分解により放出をれる酢
酸の重量が試別/2あたりOj−)/7のもの)のセル
ロースアセテート! 、!t f、及び平均分子量/θ
000のスチレン−無水マレイン酸(モル比/:l)共
重合体j9ケアセトンーシクロへギザノン3ニア(体積
比)混合溶媒に溶解する。 こQ〕液%7 /平方メートル当1ζシjOf塗布し厚
さ約2.6μの膜ケ得た。 (3)スチレン−ブチルアノリレート−アクリル酸倉重
量比で52対ll−2対乙の比で礼化矩合したポリマー
ラテックスの溶液(固形分て10%の溶液ンを用いて/
平方メートル当シJ OCC塗布を行った。 処理工程 上記刀バーシートと前記感光シート金型ね合せ、刀パー
/−)側力・ら連続南調ウェッジを通して像り九ケ行
ったのち、上記処理敢ケざOμの厚みになるように展開
した。(展開は加圧ローラの助けを借りて行った。)処
理は−260(、)で行った0処理後各シートで得ら扛
たカラーポジ像の写真特性を第5表及び第6表に示す。 上記の結果から明らかなように1本発明によって作られ
た感光要素、2λ〜コタ及び31〜3りは従来の方法で
作られた感光要素コl及び30と比較してDrnaxが
旨く、Dminは充分低い。 実施例弘 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層ケ塗布して感光要素弘0 (1/葡つくった。 (1)実施例1と同様の媒染層〇 (2)実施例1と同様の白色反射層。 (3) 実施例1と同様の遮光層。 (4)実施例1と同様のマゼンタDRR化合物およびゼ
ラチノ葡含む層。 (5)内部潜像型乳剤(銀の州で/、lf/m2)、増
感色素(1−4,/、7〜77F12及び増感色素■−
2,1,θmV/m2)と一般式(Vl ) 2)’ら
選んだ化合物葡含み、実施例1と同じカプラシ剤奮0
、 Ojmy/y12及びj−ペンタデシルハイドロキ
ノンーコースルホン酸ナトリウム(O,//r/m2)
k含む内部m像型直接ポジ臭化銀乳剤の層。 (6)実施例3の(7,2)層と同様のゼラチン?含む
層。 実施例/と同様の処理液、。カバーシート、処理工程で
処理した。結果は第7表に示す。 上記の結果〃為ら明らかなように、本発明の化合物を使
うとDm a x f高く、充分Dm i n 1に低
くできることがわかる。 爽施例 j カーボンブラックを/−重量係ねり込んで遮光性を持た
せたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体−トに
下記の層を列挙した順に塗布することにより、感光材料
(I)および(且)を作った。 感光材料(I) (1) 下記溝】青のマゼンタ色素放出レドックス化
合物(0,に□g、/m2)、N、 N−ジエチルラウ
リルアミド(0,J、097m2 )とゼラチン(/、
、2Fl/m2)を含む層。 マゼンタ色素放出V多く化合物(JL; 16H33(
nJ(2)増感色素I 3 (J、Jq/m2 )を
′tキむ緑感性内部潜像型臭化銀乳剤(ゼラチン/・1
g/m2、銀/、4A9/m2 )とl−アセチルーコ
ー〔グー(,2,tI−ジ−t−ペンチルフェノキシア
セトアミド)フェニルクーヒドラジン(0,0/3g/
m2 )と2−ペンタデシルハイドロキノングースル
ホン酸ナトリウム(o、ot 7g/m2 )を含む層
、(3)ゼラチン(/、Og/m2 )を含む層、感光
材料(II) 層(2)に更に■−,2(,2,OX / O97m2
)を含むことを除いて(1)と同じ。 上記塗布物へJIrj≠0にのタングステン光を用い、
デイビスーギプソンフィルターを通して≠100”Kに
変換した光を連続ウェッジを荊して像状に露光した(こ
の時最大露光量はi oC,M、 S、 )。 この露光量のフィルムを次の処方の処理液で現像した、 処理組成物 水酸化カリウム jtyグーヒト
11:17メfルーグーメチル−/ −p )リルー3
−ピラゾリン ノン tgj−メf
−ルペンゾトリアゾール tpメチルハイドロ
キノン o、、2g亜(+’fffi酸ナ
トリウム 0゜にSベンジルアルコ
ール +2mlヒトロギシエチル
セルロース 30g水 全量を
/lにする量一方、片側をカーボンブラックを含有した
ポリーI!−レンでラミネートL、て遮光性を持たせた
紙支持体の反対側に下記の層を列挙した順に塗布するこ
とにより受像/−トを作った、 (1) ポリアクリル酸/7E/m2、N−ヒドロギ
シザクシンイミトベンゼンスルフォネ−)0.0Ag/
m2とエチレングリコール0゜517m2とを含む厚さ
7ミクロンに塗布し【7た中泪11曽 (2) 酢l°1′ゼセルロース(酸化度j弘)を厚
さ1ミクロンに塗布した夕・fミング層 (3)塩化ビニリーテンとアクリル酸との共重合ラテッ
クスを厚さ≠ミクロンに塗布したタイミング層 (41コポリしスチレン−N−ビニルベンジル−N、N
、N−ト!Jヘキシルアンモニウムクロライド14’、
O,!i’/m2とゼラチンt、θg/m2を含む受像
層 (5)フタル化ゼラチン(,2,09/m2 )を音む
剥離層 上記処理組成物を1.2j’Cで一対の並置ローラー間
の間を通過させることにより上述のカバーシートと感光
材料との間ににOμの厚みに均一に展開した。 処理液展開して2分後に感光材料と受像ソートを剥離し
受r象ンートに形成された像を陶18:測定して下Re
の第に表を得た、 第r表 上記の結果から本発明による化合物はDmin(最小(
′1.’+度ンを実質的に変化させることなく、Dma
x(最大濃度)を増大させることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(1)、(11)、(1)及び(IV)の中
から選ばれた増感色素の少なくとも1つと下記一般式(
Vl及び(Vl)の中刃)ら選ばれた化合物の少なくと
も1つとを含有する直接ポジ用ノ・ロゲン化銀写真乳剤
。 一般式(1) ここでWl及びW4は各々水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、又はフェニル基、W2及びWsは各々水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基、W及びW3各々は水素原子
を表わす。 但しWとWl・WlとW2・WsとW4及びW4とWs
とは互いに結合してベンゼン環を形成してよい。 几はアルキル基葡表わす。 炒1及び几2は各々アルキル基又は置換アルキル基を表
わす。 Xは酸アニオンを表わすnはO又14/’に表わす。 一般式(n) 但しvl、v2.v3及びV4は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、トリヱロロメチル基、シアノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、アミノスルホニル基又は
アルキルスルホニル基葡表わすO R3,R4,B5及びR6は各々アルキル基又は置換ア
ルキル基を表わす。Xlは酸アニオンを表わす。nlは
O又はlを表わす。 一般式Cll1t) V5.V6 、R7及びR8はそれぞれ一般式(11)
KオケルV 1. V a 、 Rs及ヒRs ト同
義である。w、、w7.Ws及びR9はそれぞれ一般式
(1)におけるw、wl 、w2及びR1と同義である
。 X2は酸アニオンを表わす。R2はOまfcはl全表わ
す。 一般式<W) R15はアルキル基金表わす。R16及び几17は各々
アルキル基又は置換アルキル基全表わす。 V 9.Vlo 、Wlx及びWx zu各k 一般式
CI)に於けるWlと同義である。 X3は酸アニオン會表わす。R3はOまたは/を表わす
。 一般式(V) ル20 一般式(■) ここで2及びZ□は各々チアゾール核、チアゾリン核、
セレナゾール核、セレナゾリン核、ピロリジン核、ピリ
ジン核、オキサゾール核、オキサゾリン核、イミターゾ
ール核、インドレニン核、テトラゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール
核、ベンゾオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフ
トセレナゾール核、ナフトオキサゾール核又はキノリン
核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。 Q及びQlは各々ローダニン核、λ−チオオキザゾリン
ー2.≠−ジオン核、λ−チオセレナゾリンー2.弘−
ジオン核、バルビッール酸核、λ−チオバルビッール酸
核又はλ−チオヒダントイン核を完成するに必要な非金
属原子群を表わす。 R201R221R21及びR23は各々水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、又はアリル基
を表わす。Yは水素原子、アルキル基又はアリール基、
を表わず。p及びplは各々/又はOを表わす。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57148843A JPS5938739A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 |
US06/712,474 US4634653A (en) | 1982-08-27 | 1985-03-18 | Direct positive silver halide photographic emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP57148843A JPS5938739A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPS5938739A true JPS5938739A (ja) | 1984-03-02 |
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ID=15461977
Family Applications (1)
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JP57148843A Pending JPS5938739A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
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JP (1) | JPS5938739A (ja) |
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- 1982-08-27 JP JP57148843A patent/JPS5938739A/ja active Pending
-
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- 1985-03-18 US US06/712,474 patent/US4634653A/en not_active Expired - Lifetime
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