JPS5921659A - 置換ジフエニルエ−テル類、それらの製造法および除草剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換ジフェニルエーテル類、それらの
製造法および除草剤としての゛それらの使用に関する。

ある種の置換ジフェニルエーテル類が除草性質を有する
ことは、すでに開示されている（ドイツ国公開明細書第
２，６１３，６９７号参照）。しかしながら、これらの
物質の作用は常に適切であるというわけではない。

式 式中 Ｒ１はハロゲンまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ’　ハ水ＩＡ　、ハロゲン、トリフルオロメチルまた
けニトロを表わし、 Ｒ３は水素またはノ・ロゲンを表わし、Ｒ４は水素、ハ
ロゲンまたはニトロを表わし、 Ｒｓは水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
を表わし、 Ｒ’バフルキル、アルケニル、アルキニル筐たけアルコ
キシアルキルを表わし、そして Ｘは酸素またはイオウを表わす、 の新規な置換ジフェニルエーテル類が、今回発見された
。

式（１）の化合物は、ｓｙｎ型またはＢｎｔｉ型で、あ
るいはｓｙｎ型とａｎｔｉ型との混合物の形で存在する
ことができる。さらに、１個またはそれ以上の不斉炭素
原子を含有する式（Ｉ）の化合物は、ラセミ体または種
々の光学異性体の形で生じうる。本発明は、幾何異性体
および光学異性体の両者、およびそれらの混合物に関す
る。

さらに、式（Ｉ）の新規な置換ジフェニルエーテル類は
、 式中 １え１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＸは上に
定義した吉おりである、 のイミノ−エステル捷たは式（ＩＩ）のイミノーエステ
ルノハロゲン化水素酸塩ヲ、式 ％式％） のシアナミドと、必要に応じて酸受容体の存在下にかつ
、必要に応じて、希釈剤の存在下に、反応させ、あるｂ
Ｕ ｂ　）式 （ 式中 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上に定義したとおりであ
り、そして Ｚは水素またはアルカリ金Ｆ１またはアルカリ土類金が
の１当量を表わす、 のフェノキン−フェノール誘導体ｔ、式式中 Ｒ５、Ｒ６およびＸは上に定義したとおりであり、そし
て Ｈａｌは塩素″！または臭素を表わす、の化合物と、必
要に応じて酸受容体の存在１骨ζがつ、必要に応じて、
希釈剤の存在下に、反応させ、あるいは 式中 Ｒ１、Ｒ２およびＲＡ　Ｂ上に定義したとおりであり、
そして ■ Ｈａｌ　　は塩素または臭素を表わす、のハロゲンベン
ゼンを、式 式中 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＸは上に定義したとおりであり
、そして Ｚ′は水素またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
の１当量を表わす、 のフェノール誘導体と、必要に応じて酸受容体の存在ド
にかつ、必要に応じて希釈剤の存在下に、反応させ、あ
るいけ 式中 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上に定義したとおりであり、そ
１〜で ＺｒＪは水素またはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の１当Ｍ゛を表わす、 のフェノール誘導体を、式 式中 Ｒ５、Ｒ６およびＸは上に定義したとおりであり、そし
て Ｈａｌ　は塩素または臭素を表わす、 の化合物と、必要に応じて酸受容体の存在下にかつ、必
要に応じて、希釈剤の存在下に、反応させ、あるいは 式中 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１１，Ｒ６およびＸは上に定義し
たとおりである、 の化合物を、硝化剤（ｎｉｔｒａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ
）と、必要に応じて触媒の存在下にかつ、必要に応じて
、希釈剤の存在下に、反応させる、 とき得られることを発見した。

最後に、式（１）の新規な置換ジフェニルエーテル類は
顕著な除草性により区別されることがわかった、。

驚ろくべきことには、式（１）の本発明による置換ジフ
ェニルエーテル類は、構造的に類似し、同じ作用方向を
有する、既知の活性化合物よりもすぐれた除草活性を有
する。

式（１１は、本発明による置換ジフェニルエーテル類の
一般定義を与える。この式において、Ｒ′は好１しくは
フッ素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルを表わし
、 Ｒ２け好１しくけ水素、フッ素、塩素、臭素、トリフル
オロメチル塘たはニトロヲ表わし、 Ｒ３は好ましくは水素、フッ素、塩素または臭素を表わ
し、 Ｒ４は好ましくけ水素、フッ素、塩素、臭素またはニト
ロを表わし、 Ｒ５は好ましくは水素または１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルを表わし、 Ｒ６は好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、２〜６個の
炭素原子を有するアルキニルまたはアルコキシ部分中に
１〜４個の炭素原子を有しかつアルキル部分中＆ｃ１〜
４個の炭素原子を有するアルコキシアルキルを表わし、
そして ＸＶｉ酸素またはイオウを表わす。

対応する幾何異性体および光学異性体も好ましい。

下表１および２中に式で記載する物質を、式（１）の、
本発明による物質の個々の例として述べることができる
。

ω　　Ｏの　　ｏｃａｏ　　　ω　　ＯＣ７）　　　Ｑ
　　　ｒｙ）閤　　に ｉ　工　工　罵　工　国　匡　国　閤　置　ヱ工　丑　
１）ｉ　１）ｉ　国　閃　工　乙　乙の 江 Ｏφ　　Ｏ囚　　Ｏω　　Ｏω　　Ｏ囚Ｉ　　エ　　−
−四　　−四　　四　　−両　　に）特開昭５９−２１
Ｆｉ５９（９） ｃｏＯｃ／）　０ｃｏＯｃｏＯｃａＯＷＯｃａ匡　○　
Ｑ　国　丑　国　国　１）置　ヱ　閤　。　Ｑ　　− ＱＩＪ　　Ｑ　国　国　。　Ｑ　国　国　。　ＱＩＪ（
Ｊメチル２−Ｃ４−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）−フェノキシフ−イミノ−プロ
ピオネートおよびシアナミドを出発物質として使用する
と、本発明による方法（ａ）の過程は次の反応式によっ
て表わすことができる：し五 ４−　（４−）　ＩＪフルオロメチル−フェノキシ）−
フェノールおよびエチル２−プロモーｌ−シアンイミノ
−プロピオネートを出発物質として使用すると、本発明
による方法（ｂ）の過程は次の反応式％式％： ベンゼンおよびエチル２−（３−ヒドロキシ−フェノキ
シ）−１−シアンイミノ−プロピオネートを出発物質と
して使用すると、本発明による方法（ｅ）の過程は次の
反応式で表わすことができる：ナトリウム２−クロロ−
４−トリフルオロメチルノエノクートおよびメチル２−
（５−プロモー２−ニトロフェノキシ）−１−シアンイ
ミノーフ。

ロビオネートを出発物質として使用すると、本発明によ
る方法（ｄ）のＡ程は次の反応式で表わすことエチル２
−Ｅｌ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
−フェノキシ）−フェノキシ〕−１−シアンイミノ−ゾ
ロビオネートを出発物質とＲ５て使用し、そして濃硝酸
を硝酸化剤として使用−ｒると、本発明の方法（ｅｌの
過程は次の反応式で表わすことができる： １ 式（ＩＴ）は本発明の方法（ａ）において出発物質とし
２て必要とするイミノエステルの定義を与える。この式
Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ’ＸＲ’、Ｒ５、Ｒ’　おｊびＸ１ｌ
ｌｔ。

くは式（１）の本発明による物質の説明に関連して、こ
れらの基について好ましいと、すでに述べた意味を有す
る。

式（ｆｆ）の化合物は従来未知である。、１〜かしなが
ら、それらは原理的には知られている方法により簡単に
製造できる。すなわち、式（ＩＩ）のイミノ−エステル
は、式 式中 Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ３、Ｒ４およびＲ６け上に定義した
とおりである、 の−ニトリルを、式 ％式％（） 式中 Ｒ’およびＸは」二に定義したとおりである、の化合物
と、塩化水素の存在下にかつ希釈剤、たＪ−エば、トル
エンの存在下に一１０℃〜＋３０℃の温度において反応
させるととによって得られる（ドイツ国公開明細）１第
２．７４６．０５７号およびＢＰｒ、ｐｔｓｈ、　ｃｈ
ｅｍ、Ｇｅｓ、１６．３５６（１８８３）参照）。

式（Ｘ）の化合物のいくつかは既知である（ドイツ国公
開明細書第２．６１３．６９７号参照）。それらは式（
ＩＶ）の化合Ｉ吻を適当なハロゲノニトリルと不活性有
機溶媒、たとえば、アセトニトリルの存在下に、かつ、
適当ならば、酸結合剤、たとえば、炭酸カリウムの存在
下に、かつ、適当ならば、触媒、たとえば、ヨウ化ナト
リウムの存在下に、０〜１００℃の温度において反応さ
せることによって、得ることができる。

式（ＸＩ）の化合物は、一般に既知である。

すべての常用の酸結合剤を、本発明による方法（ａ）の
実施において酸受容体と１７で使用できる。アルカリ金
属水酸化物、たとえば、水酸化すトリウムおよび水酸化
カリウム、アルカリ金属の炭酸塩およびアルコラード、
たとえば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムおよびナト
リウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウムエ
チラートおよびカリウムエチラート、およびまた脂肪族
、芳香族および復素現族のアミン、たとえば、トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ジメ
チルベンジルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタ
ン、ｌ、５−ジアザビシクロ［４，３，０）ノン−５−
エンおよび１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デス−７−エンは好ましい。

事実上すべての不活性溶媒を、本発明による方法（ａ）
の実施において希釈剤七して使用できる。奸才しい溶媒
は脂肪族および芳香族の、ハロゲン化されていてもよい
炭化水素、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リダロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エ
チレン、クロロホルム、四塩化炭化水素、クロロベンゼ
ンおよびｏ−ジクロロベンゼン、エーテル、たとえばジ
エチルエーテルおよびジブチルエーテル、グリコールジ
メチルエーテルおよびジグリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、たとえ
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピル
ケトンおよびメチルイソブチルケトン、エステル、たと
えば酢酸メチルおよび酢酸エチル、ニトリル、たとえば
アセトニトリルおよびプロピオニトリル、およびアミド
、たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミ
ドおよびＮ−メチルピロリドン、ならびに強く極性の溶
媒、たとえばジメチルスルホギシド、テトラメチレンス
ルホンおよびヘキザメチルリン酸トリアミドである。

本発明による方法（ａ）の実施において、反応温度は比
較的広い範囲内で変化できる。一般に反応は一２０℃〜
＋１４０℃、好ましくはＯ℃〜＋８０℃の温度において
実施する。

本発明による方法（ａ）ならびに本発明による方法（ｂ
）〜（ｅ）は、一般に大気圧下に実施する。

本発明による方法（ａ）の実施において、１〜４モルの
式（１）のシアナミドを式（ｌＩ）のイミノ−エステル
の１モルにつき使用する７１反応は一般に適当な溶媒中
で、適当ならば酸受容体の存在下に実施し、そして反応
混合物を数時間必要な温度においてかき１ぜる。物質を
、常法により、処理し、必要ならば精製する１、 式（ｎ′）は、本発明による方法（ｂｌを実施するとき
出発物質と１−て必要とするフエノギシフェノール訪導
体の定義を与える。この式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は好ましくは式（１）の不発明による物質の説
明に関連ｉ〜で、これらの基について好ましいと、すで
に述べた意味を有する。Ｚは好ましくは水素、ナトリウ
ム−またはカリウムのイオンまたはカルシウムイオンの
１当量を表わす。

式（ＩＶ）のフェノキシ−フェノール銹導体は、既知で
あるか、あるいは既知の方法により簡単に製造できる（
米国特許明細１１第３．９２８．４．１６号参照）。

式（■は、本発明による方法（ｂ）において出発物質と
してさらに必要とする化合物の定義を与える。

この式において、Ｒ′′、Ｒ６およびＸは好′ましくけ
式（１）の本発明による物質の説明に関連して、これら
の基について好ましいと、すでに述べた意味を有する。

Ｈａｌは塩素または臭素を表わす。

式関の化合物は新規である。それらは、式６ 式中 Ｒ’、Ｒ’、ＸおよびＨａｌは上に定義したとおりであ
る、 のハロゲノ−イミノ−エステルまたはそのノーロゲン化
水素酸塩、とくに塩酸塩を、シアナミドと、希釈剤、た
とえ！＜ｆ　トルエンの存在下にかつ、適当ならば、酸
結合剤の存在下に、−２０℃〜＋１２０℃、好１しくけ
０℃〜８０℃の温度において、反応させる方法によって
、製造できる。

式（ＸＩＤのハロゲノ−イミノ−エステルは既知である
か、あるいは間知の方法により簡単に製造できる（ドイ
ツ国公開明細書第２．７４６．９５７号参１１（炙）。

すべての常Ｉｌｌの酸結合剤を本発明による方法（ｂ）
において酸受容体として使用できる。好ましい酸結合剤
ｉｊ：ｓすべて本発明の方法（ａ）の説明に関連して７
！１（べたものである。

ｊＨ史実上べての不活性有得溶媒を、本発明による方法
（）））の実施において希釈剤として使用できる。

好ましい希釈剤は、本発明の方法（ａ）の説明に関連し
て述べたものである。

本発明の方法（１））を実施するとき、反応温度は比較
的広い範囲内で変化することができる。一般に、反応は
一２０℃〜＋１５０℃、好壕しくはＯ℃〜＋１２０℃の
温度において実施する。

本発明による方法（１〕）を実施するとき、式（１ｖ）
および閏の出発物質は一般にほぼ等モル−Ｉｌｓで使用
する。反応成分の一方または他方を過剰量で使用できる
。反応は一般に適当な希釈剤中で、適当ならば酸受容体
の存在下に実施し、そして反応混合物を必要な温度にお
いて数時間かき捷ぜる。４ｊ離された物質を、常法によ
り、処理し、必要に応じて精製する。

式（Ｖｌ）は、本発明による方法（Ｃ）において出発物
質として必要とするハロゲノ−ベンゼンの定義を与える
。この式において、Ｒ’％Ｒ”およびＲａ　　は好廿し
くけ式（１）の本発明による物質の説明に関連して、こ
れらの基について好ましいと、すでに述べた意味を有す
る。Ｈａｌ’は塩累または臭素を表わす。

式（ｖＩ　）のハロゲノベンゼンは既知であるか、ある
いは既知の方法により製造することができる。

式（■）は、本発明による方法（Ｃ）において出発物質
としてさらに必要とするフェノール誘導体の定義を与え
る。この式において、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’　およびＸは好
寸しくは式（１）の本発明による物質の説明に関連しＣ
１こＪｌらの基について好ましいと、すでに述べた音吐
を有する５、Ｚ′は好１しくは水素、ナトリウム斗ｉｉ
ｔカリウムのイオンまたはカルシウムイオンの１当鼠を
表わす。

式（■１）のフェノール誘導体は、従来未知である。

し２かしながら、それらは本発明による方法（ｂ）に類
似する方法により製造できる。すなわち、式（■）式中 Ｒ’、ＺおよびＺ′は上に記載の意味を有する、 の化合物を、式 式中 Ｒ１１１Ｒ６、ＸおよびＴ−Ｉａｌは上に定義したとお
りである、 の化合物と、適当ならば酸受容体の存在下にかつ、適当
ならば、希釈剤の存在下に、反応させる方法によって、
製造できる。

式（■）のフェノール誘導体の製造法において適当な酸
受容体および希釈剤は、すべて本発明による方法（ａ）
の説明に関連してすでに述べた酸結合剤および溶媒であ
る。この方法を実施する反応条件および方法は、方法（
ｂ）のものに相当する。

すべての常用の酸結合剤を、本発明による方法（Ｃ）に
おける酸受容体として使用できる。好ましい酸結合剤は
、不発明の方法（ａ）の説明に関連して述べたものであ
る。

事実、ヒすべでの不活性有機溶媒を、本発明の方法（Ｃ
）の実施における希釈剤として使用できる。好棟しい希
釈剤は、本発明による方法（ａｌの説明に関連して述べ
たものである。

本発明による方法（Ｃ）の実施において、反応温度は比
較的広い範囲内で変化できる。一般に、反応は０℃〜１
８０℃、好捷しくは２０℃〜１４０℃の温度において実
施する。

本発明の方法（Ｃ）を実施するとき、式（Ｖｌ）および
（■）の出発物質は一般に等モル量で使用する。成分の
一方または他方を過剰量で使用できる。反応は一般に適
当な希釈剤中で、適当ならば、酸受容体の存在下に実施
し、そして反応混合物を数時間必要な温度においてかき
まぜる。物質の処理および精製は、常法により実施する
。

式（Ｖｌｌｌ）は、本発明の方法（ｄ）において出発物
質として必要とするフェノール誘導体の定義を与える。

この式において、Ｒ’、Ｒ２およびＲｓは好ましくけ式
（１）の本発明の詳細な説明に関連して、これらの基に
ついて好ましいと、すでに述べた意味を有する。Ｚ■は
好ましくけ水素、ナトリウム捷だはカリウムのイオンま
たはカルシウムイオンの１当量を表わす。

式（■）のフェノール誘導体は、既知であるか、あるい
け既知の方法により製造できる（米国特許明細書第３，
９２８，４１６号およびドイツ国公開明細書第２，３３
３，８４８号参照）、。

式（■）は、本発明による方法（ｄ）において出発物質
として必要とする化合物の定義を与える。

この式において、Ｒ’、Ｒ”およびＸけ好ましくは式（
１）の本発明の詳細な説明に関連して、これらの基につ
いて好ましいと、すでに述べた意味を有する。、Ｈａ−
は塩素または臭素を表わす。

式（■）の化合物は従来未知である。それらは、方法＜
ａ）、（ｔ）ｌおよび（ｄ）に類似する方法に従い、弐
式中 Ｈａｌ”は上に定義したとおりである、のフェノール誘
導体を、式 式中 ＲＩｌ、　ＲＩＩ、ＸおよびＨａｌは上に定義したとお
りである。

の化合物と、適当ならば酸受容体の存在下にか゛つ、適
当ならば、希釈剤の存在下に、反応させることによって
製造できる。

式（ＸＩＶ）のフェノール誘導体は、すでに知られてい
る。

本発明による方法（ａｌの場合において、これに関して
すでに述べたすべての助剤を、式（■）の化合物の製造
法における酸受容体および希釈剤として使用できる。反
応温度は一般べ一２０℃〜＋１６０℃、好ましくは０℃
〜１２０℃である。反応の実施および処理は、常法に従
い実施する。

すべての常用の酸結合剤を、本発明による方法（ｄ）に
おいて酸受容体として使用できる。好ましい酸結合剤は
、すべて本発明による方法（ａ）の説明に関連して述べ
たものである。

本発明による方法（ｄ）を実施するとき、事実上すべて
の不活性有機溶媒を希釈剤として使用できる。

好ましい希釈剤は、本発明による方法（ａ）の説明に１
９１連して述べｋものである１゜ 本発明による方法（ｄ）を実施するとき、反応温度けＩ
ｔ較的広い帷囲内で変化できる。一般に、反応＋１．　
（１℃〜１８０℃、好１しくけ２０℃〜１４０℃のρＩ
Ａ　ｔｆｉ：　ｔておいて実施する。

本発明による方法（ｄ）を実施するとき、式（■）およ
び（■）の出発′物質は、一般に等モル１迂で使用する
。成分の一力４たけ他方窃を過剰肝で使用できる。反応
Ｖｊ一般に適当な希釈剤中で、適当ならば、酸受容体の
存在トに実施し５、そして反応混合物を必安なτ２ｉＡ
度において数時間かき寸ぜる。物質の処理および精製１
７′ｔ１常法により実施する。

式（Ｉａ）は、本発明による方法（ｅｌを実施するとき
出発物質として必要とする化合物を定義する。

この式において、Ｒ’％Ｒ”、Ｒ３、ＲＩ１１Ｒ６およ
びＸは好−ましくは式＜Ｉｊの本発明による物質の説明
に関連して、これらの基について好寸しいと、すで式（
Ｉａ）の物質は新規である。し、かじ、なから、それら
は本発明の方法（ａｌに４しり簡輌に製造できる。

本発明による方法（ｅ）のＷＩ合において、濃硝酸は硝
化に使用するために好−ましい。

本発明による方法（ｅ）は、適当ならば、希釈剤を用い
て実施する。この方法に好ましい希釈剤Ｖし・ロゲン化
炭化水素、たとえば、塩化メチｌノンである。

本発明による方法（ｅ）は、適当ならば、触媒の存在下
に実施する１、好ましい触媒１、プロト／酸、たとえば
、硫酸捷たけ酢酸である。

方法（Ｃ）において、反応温度は一般に一２０〜＋１４
０℃、好ましくは０〜１００℃に保持する。

本発明による方法（ｅｌを実施するためには、一般に０
，９〜２モル、好ましくは１．０〜１．３モルの硝化剤
および、適当ならば同量の触Ｕ、を、式（Ｉａ）の化合
物の１モルにつき使用する。出発成分は好−ｆｔ、＜け
水冷しながら結合し、次いで、適当ならばわずかにｊｍ
温において、反応が完了するまで、かき１ぜる。

処理−常法により実施する。一般に、反応混合物を、ノ
ゾ応の完結後、氷水中に注ぎ、得られた生成物を吸引沖
：１ｆｉＳ　ｔ−２、適当ならば、再結晶化により精製
する。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、＋ｌ／ｆ
物の破壊剤とＵ７て、ことに除雑悟剤として使用できる
３、′”雑位″とけ、広い意味において、雑草を９／１
ない場所に生長するすべての植物を意味する。本発明に
よる物質Ｉ／：：１：　、本質的に使用量に応じて完全
除草剤″または選択的除草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、たとえば、次の植物に関連
して使ＪＴ１できる： 次の机の双子葉植物：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マ
メグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、−ヤエムグ
ラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌ　ｆａｒ　
ｉａ　）、ゾヵギク属ＣＭａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミ
ツレモドギ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリ／ンガＥ　（
Ｇａ　Ｉ　ｉｎｓｏｇａ　）、アカザ属（Ｃｈｅｎｎｐ
ｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（ＵｒＢ−ｃａ）、キオン属
Ｃ３ｅｎｅｃｒａ’）、ヒエ属（Ａｍａｒａｎ−ｔ　ｈ
　１１　Ｓ）、スベリヒエ属（ｐｎｒｔｕｌａｃａ）、
オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｎｎ
ｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（■ｐｏｍｏｅａ）
、タデ属（ｐｏｌｙｇｏｎ−ｕｍ）、セスバニア属（Ｓ
ｅｓｂａｎ　ｉａ　）、オナモミ属（Ａｍｈｒｏｓｉａ
）、アザミ属（ｃｉｒｓｉｕｒｎ）、　ヒレアザミＪｆ
Ａ　（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｎｎｃｈｕｓ）
、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉ
ｐｐａ）、キカシグサ属（ｎｏｔａｌａ）、アゼナ属（
Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミラムＭ　（Ｌａｍ　ｉ　ｕ
ｍ　）、クワガタンウＺｌｉ（Ｖｅｒｏ−ｎｉｃａ）、
イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ｘメクス属（Ｅｍｅｘ
）、チョウセンアサガオ属（１）ａｔｕｒａ）、スミレ
属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏ−ｐ
ｓｉｓ）、ケシＮ　（Ｐａｐａｖｅ　ｒ　）およびケン
タウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ
）、ニンジン）ｆＡ　（Ｄａｕｃｕｓ　）　、インゲン
マメ属（Ｐｈａｓｐｎｌｕｓ）、エントウＪ％（Ｐｉｓ
ｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕ
ｍ）、サツマイモ属（ＩｐｏｍＯｅａ）、ソラマメ属（
Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマ
トＪｌ（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（
Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａ−ｓｓｉｃａ）
、アキノノゲシ属（Ｔ、ａｃ　ｔｕｃａ　）　、キュウ
リ属（Ｃｔ＋ｃｕｍｉ　ｓ　’）およびウリ属（Ｃｕｃ
ｕｒｂｉｔａ）。

エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（ｐａｎ　
ｉ　−ｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉ　ｔａｒ　ｉａ
）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ
属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オ
ヒシバ属（Ｅｌ−ｅｕｓｔｎｅ）、プラキアリア属（［
３ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（′Ｉ、ｏ　Ｉ　
ｉ　ｕｍ　）　、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）
、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙ
ｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジ
グサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　）、ジット／１Ａ（Ｃｙ
ｎｏｄｏｎ　）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒ　ｉ
　ａ　）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｉｓｔｙｌ　ｉｓ）、
オモタカ属（Ｓａｇｉ　ｔ　ｔａｒ　ｉａ）、ハリイ属
（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃ　ｉ　ｒ
ｐｕｓ　）、パスパルム属（Ｐａ　−ｓｐａｌｕｍ）、
カモノハシ属Ｃ工ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スペックレア属
（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ　）、ダクチロクテニウム属（
Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎ　ｉｕｍ）、ヌカポ属（Ａｇｒ
ｏ−ｓｔｉｓ）、スズメノテツボウ枦（、Ａｌｏｐｅｃ
ｕｒｕｓ）およびアペラ属（Ｊｐｅｒａ）。

トウモロコシ属（Ｚｅａ　）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属
（Ａｖｅ　−ｎａ）、ライムギ属（ＳｅＣａ１ｅ）、モ
ロコシ属（ＳＯ−ｒｇｈｕｍ）、キビ属（ｐａｎｉｃｕ
ｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラＦＡ　（Ａｓｐａ
ｒａｇｕｓ　）およびネギ属（ＡＩ　Ｉ　ｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
のＡｒｉ　Ｋ−４つたく限定されず、他の植物を同じ方
法で包含する。

濃度に依存して、化合物は、たとえば工業地域および鉄
道線路上、樹木が存在するかまたは存在しない道路、ｉ
−′−よび四角い広場上の雑草の完全除草剤として使用
できる。同等に、化合物は多年生栽培植物、たとえば造
林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、
クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の
植林、ゴムの木の植林、油やしの植林、カカオの植林、
ソフトフルーツの植林およびホップ栽培圃の中の雑草の
完全駆除に、そして１年生栽培植物の中の雑草の選択防
除に使用できる。

本発明の活性化合物は、神々の重要作物、たとえば、ビ
ートおよびダイズの中の雑草を選択的に防除するために
とくに適する。さらに、本発明の活性化合物は、ワタの
葉の落葉および乾燥に非常に適する。

活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁液
、湿潤性粉末、けん濁液、粉末、散布剤、ペースト、可
溶性粉末、粒剤、けん濁−乳濁用濃厚物、活性化合物を
含浸させた天然および合成の材料、および重合体物質中
のひじように微細なカプセル剤に変えることができる。

これらの配合物は既知の方法により、たとえば、活性化
合物を増量剤、すなわち液体または固体の希釈剤または
担体と、必要に応じて界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／またけ発泡剤を使用して、混
合することによって製造できる。増量剤として水を１吏
用する場合、たとえば有機溶媒も丑だ補助溶婬として使
用できる。

液体の希釈剤−または担体として、ことに溶媒として、
主として次のものが適当である：芳香族炭化水素、たと
えば、ギシレン、トルエンまタハアルギルナフタレン、
塩素化芳香族または塩素化脂肪族の炭化水素、たとえば
、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン
、脂肪族または環式脂肪族の炭化水素、たとえば、シク
ロヘキサン寸たけパラフィン、たとえば、鉱油留分、鉱
油および植物油、アルコール、たとえばブタノールまた
）・、１グリコールならびにそれらのエーテルおよびエ
ステル、ケトン、たとえば、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン
、または強い極性の溶媒、たとえば、ジメチルホルムア
ミドおよびジメチルスルホキシド、ならびに水。

固体の担体として、次のものが適するコたとえば、アン
モニウム塩および粉砕した天然の鉱物、たとえば、カオ
リン、粘土、タルク、ヂョーク、石英、アタパルジャイ
ト、モントモリロナイトまたはケイソウ士、および粉砕
した合成鉱物、たとえば、高度に分散したケイ酸、アル
ミナおよびケイ酸塩：粒剤の固体の担体として、次のも
のが適する：たとえば、破砕および分別した天然の岩石
、たとえば、方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロ
マイト、ならびに無機および有機の粉末の合成の粒体、
および有機材料、たとえば、のこ屑、ヤシ殻、ｌ−ウモ
ロコシ穂軸およびタバコの茎の粒体；乳化剤および７棟
だは泡形成剤として、次のものが適する：たとえば、非
イオン性および陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオ
キシエチレンｉｊ：’＋　肪Ｍエステル、ポリオキシエ
チレン脂肪族アル１−ルエーテル、たとえばアルキルア
リールポリクリコールエーテル、アルキルスルホネ−）
、アルキルザルフェート、アルールスル＊ネ−）すらび
Ｖこアルブミン加水分解生成物；分散剤として、次のも
のが適する；たとえば、リグニンサルファイド廃液およ
びメチルセルロースである。

））ｉ　５ｎ　剤、／ｃとえげ、カルボキシメチルセル
ロースふ・より粉末、担体およびラテックスの形の天然
および合成の１■（合体、たとえば、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルヲ配合物中に
使用できる１、 着色剤、たとえば、無機顔料、鉄酸化物、酸化チタンお
よびプルシアンブルー、および有機染料、たとえばアリ
ヂリン染料、アゾ染ｆ−４４たけ金属フタロシアニン染
料、および微１栄養素、たとえば、鉄、マンガン、ボウ
素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を使用
できる。

配合物は一般に０．１〜９５重量％、好１しくけ０．５
〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、そのま１であるいはそれらの配
合物の形で、雑草を防除するため既知の除草剤または植
物成長調整剤との混合物として、あるいは植物成長調整
剤とｌ〜で、それぞれ、使用することができ、仕上げら
れた配合物あるいは種混合が可能である。

混合物のために適当な公知の除債剤ｉｉ、たとえば、１
−アミノ−６−エチルチオー３−（２，２−ジメチルプ
ロピル）−１、３、５−１−リアジン−２，４（ＬＨ，
３Ｈ）−ジオンまたはＮ−（２−べ／ジチアゾリル）−
Ｎ、Ｎ’−ジメチル−尿素、穀類を生じる作物の中の雑
草の防除のため；４−アミノ−３−メチル−６−フェニ
ル−１，２，４一トリアジン−５（４Ｈ）−オン、テン
ザイの中の雑草の防除のため、および４−アミノ−６−
（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２
，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン、ダイズの中の雑
草の防除のため、である。驚ろくべきことには、ある混
合物は相剰効果をも示す。

他の活性化合物、たとえば、殺菌剤、殺昆虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、鳥類忌避剤、生長因子、植物栄養素およ
び土塙改良剤との混合物も考えられる。

活性化合物ｄそのｉｔで、その配合物の形で、あるいは
それから調製した形、たとえば、すぐに使用できる溶液
、乳濁液、けん濁液、粉末、ペーストおよび粒体の形で
使用できる。それは常法で、たとえば、スプレー、噴霧
、撮掛け、散布または散水により使用できる。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
こすことができる。好ましくは植物の発芽後に、すなわ
ち発芽後の方法により、使用する。

また、それは種まき前に土中に混和できる。

活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変化できる。そ
れは本質的に望む効果に依存する。一般に、使用力１は
土の区域におい’Ｃ０，０１〜２０Ｋｇ／ヘクタール、
好ましくけ０．０５〜１０に９／ヘククールの活性化合
物である。

本発明による活性化合物の製造および使用は、次の実施
例から明らかである。

製造例 実施例１ し１ ４．２Ｊ７（０、ｌ　モ、Ｑ、　）　（７）　シアナミ
ドを１００ｔｓｌのトルエン中の１４．７９　（０，０
３３モル）のエチルα−（３−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチル−フェノキ７）−フェノキシ〕−
イミノアセテート塩酸塩のかきまぜた懸濁液に、室温に
おいて加える。添加の完了後、混合物をさらに８時間か
き捷ぜ、次いで水の不存在下に一夜装置する。次いで反
応混合物を１００＃Ｉｔの水で２回洗浄し、有機相を硫
酸すｌ−ＩＪウムで乾燥し、それを蒸発することによっ
て処理する。油状生成物が残り、これは徐々に結晶化す
る。結晶をジイソプロピルエーテルですり砕き、生成物
を吸引沖過し、乾燥する。このようにして１．．５．５
９（理論値の３８．５係）のエチルα−（３−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−
フェノキシ〕−シアンイミノーアセテート、融点６８℃
、が得られる。

ｚ　ｏ　ｏ　ｍｔのトルエンおよび１．８　ｇ（０，０
３９モル）の無水エタノール中の１２，９（０，０３３
モル）の３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チル−フェノキシ）−フェノキシ−アセトニトリルの溶
液を、無水塩化水素ガスで０℃において飽和する。反応
混合物を１４時間静置した後、それを減圧蒸発させる。

１４．７９の和製エチル（３−（２，６−シクロロー４
−）　ＩＪフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシ
〕−イミノアセテート塩酸塩が残り、これをそれ以上精
製せずに引き続く反応に使用する。粗生成物は、シクロ
ヘギサンですりつぶし、粘土上でプレスすると、９３〜
９４℃の融点を有する。

１ す ３１９（０，１モル）の２．６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチル−３′−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル
、１００ｇ＋／の７セ）ニドＩＪル、１．Ｆのヨウ化ナ
トリウムおよび１５ｇの炭酸カリウムの混合物を湿気の
不存在下に沸とう温度に加熱し、次いで１Ｏ９（０］３
モル）のクロロてセトニトリルを３０分間にわたり加え
る。この混合物をさらに２０時間還流加熱し、次いで濾
過し、反応混合物を溶媒の染発により濃縮する。残る油
状生成物から、なお存在する揮発性成分を短時間の高真
空下の加熱により、除去する。このようにして、３４ｇ
（理論値の９５係）の［３−（２，６−ジクロロ−４−
）　ＩＪフルオロメチル−７−エノキシ）−フェノギン
ツーアセトニトリルが得られる。

実施例２ １ ４、２９　（０，］モル）のシアナミドを、ｌＱＱｍｔ
のトルエン中のｘ、ｉ、７．Ｖ（０，３３モル）のエチ
ルα−Ｃ４−（２，６−ジクロロ−４−トリフルＡロメ
チルーフエノキシ）−フエノギシ〕−イミノアセテート
塩酸塩のかきまぜた軒濁液に、室温において加える。こ
の混合物を添加の完′ｒ後さらに８時間かきまぜ、次い
で水の不存下に一夜静置する。次いで反応混合物をｌ　
Ｑ　Ｑ　ａｔの水で２回洗浄し、有機相を硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、それを蒸発することによって、処理を行う
。油状生成物が残留し、クロマトグラフィー（カラム：
長さ５０ｍ、直径４　ｃｍ　；担体物質ニジリカゲル、
移動相：増加する極性のシクロヘキサン／ア七トン）に
より精製する。溶出液を蒸発させた後、生成物が残り、
これは徐々に結晶化する。この結晶質物質をシイプロピ
ルエーテルですりつぶし、生成物を吸引濾過し、乾燥す
ると、１．２ｇ（理論値の８．４％）のエチルＣχ−［
４−（２，６−ジクロロ−４−トリクＤ　Ｕメヂルーフ
エノキシ）−フェノキシフ−シアンイミノ−アセテート
、融点８８℃、が得られる。

前駆！１４９負 Ｉ ］　２　’Ｊ　（ｆｌ、　０３３モル）の［４−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−フエノギン］−アセトニトリル、１００＃ｌ／のトル
エンおよび】、８　ｇ（０，０３９モル）のエタノール
の混合物を、０℃に冷Ｊ、ｌ′ｌシ、塩化水素ガスで飽
、１１ＩＩさせる。この混合物を一夜静置し、次いで温
媒の除去によりグ乏縮する。このようにして、１４．７
ｇ（理論値の１００壬）のエチルα−［４−（２゜６−
ジクロ［７−４−）リフルオロメチル−フェノキシ）−
フェノキシツーイミノアセテ−）　Ｌ７４　ｍ　）Ｍが
、融点９６〜９８℃の結晶質生成’Ｉ′！＋の形で得ら
れる。

Ｃ！ し１ １６ｊ９（（１，０５モル）の２，６−ジクロロ−４−
トリフルオ、コメチル−４′−ヒドロキシージフエニル
エーテル、１００ｍ１のアセトニトリル、１ｇのヨウ化
ナトリウムおよび８．５ｇの炭酸カリウノ、の混合物を
湿気の不存在下に沸とう加熱シ２、次いで６ｇ（０，０
８モル）のクロロアセトニトリルを３０分かけて加える
。この混合９様さらに２０時間遠流沸とうさせ、次いで
反応混合物を吸引濾過し、溶砕の除去により濃縮する。

残留する油状生成物から、なお存在する揮発性成分をｌ
Ｉγｊ貞空下の短時間の加熱により、除去する。残留物
をりｏ。

ポルム中に取り、このＭ液を水で洗浄し、乾燥し、再び
蒸冗させる。このようにして、１５！；ｌ（理論値の８
４係）の〔４−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチル−フェノキノ）−フェノキシクーアセトニトリル
が得られる。

次のツ′施例に記載する化合物を、前の実施例に記載す
る方法により製造した。

実施例３ ｎＶ−１，５５０ 実施例４ 粘稠油 工Ｒスペクトル：２２００ｃｍ−’　　（ＣミＮ）１５
３５ｃｍ−’　　（ＮＯ，） 実施例Ａ 発芽後の試験 溶　媒：５重量部のアセトン 乳化剤ｌ：１重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な製剤をつくるため、１重騎部の活性
化合物を前記最゛の溶媒と混合し、前記稲・の乳化剤を
加え、そしてこの濃厚物を水で所望濃度に希釈する。

高さ５〜］、５ｔＭの試験植物に、単位面積当りに要求
する量の活性化合物が適用されるように、活性化合物の
製剤を噴錫した。噴霧液の濃度は、要求する量の活性化
合物が２．０００１Ｊツトル／ヘクタールの水で適用さ
れるように選択した。

３週間後、植物への損傷の程度を、未処理の成長と比較
した損傷係で等級づけた。数値は、次の意味を有する： ０係＝作用なしく未処理の対照と同様）１００係＝全体
の破壊 この試験において、本発明の活性化合物は非常にすぐれ
た除醒活性を示した。

実施例Ｂ 発芽前の試験 溶　ｔｓ：５重量部のアセトン 乳化剤：】重用部のアルギルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な製剤をつくるため、１ｍ−置部の活
性化合物を前記側・の溶媒と混合し、前記計の乳化剤を
加え、そしてこの濃ｊゾ物を水で所望濃度に希釈する。

試験植物の種子を標準の土中にまき、２４時間後、活性
化合物の製剤をかけた。単位面積当りの７にの量を一定
に保つことは便利であった。製剤中の活性化合物の濃度
は重要でなく、単位面積当りに適用した活性化合物の量
のみが決定的であった。

３週間後、植物への損傷の程度を、未処理の対照の成長
と比較した損傷ヂで等級づけた。数値は、次の意味を有
する： ０係−作用なしく未処理の対照と同様）１００係＝全体
の破壊 この試験において、本発明の活性化合物は非常にすぐれ
た除草活性を示した。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、弐　　　　〇。 式中 ＩｔＩはハロゲンまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ１は水素、ノ・ロゲン、トリフルオロメチルまたはニ
   トロを表わし、 Ｒｓは水素またはノ・ロゲンを表わし、Ｒ′は水素、ノ
   １０ゲンまたはニトロを表わし・ Ｒ６は水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ’ｉｔフルキル、アルケニル、アルキニルまたはアル
   コキシアルキルを表わし、そして Ｘは酸素またはイオウを表わす、 の置換ジフェニルエーテル。 ２、Ｒ１はフッ素、塩素、臭素またはトリフルオロメチ
   ルを表わし、 Ｒ２は水素、フッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル
   またはニトロを表わし、 ＲＭは水素、フッ素、塩素または臭素を表わし、 Ｒ４は水素、フッ素、塩素、臭素またけニトロを表わし
   、 Ｒ５は水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ６は１〜６個の炭素原子を有するアルキル、２〜６個
   の炭素原子を有するアルケニル、２〜６個の炭素原子を
   有するアルキニル寸たはアルコキシ部分中に１〜４個の
   炭素原子を有しかつアルキル部分中に１〜４個の炭素原
   子を有するアルコキシアルキルを表わし、そ１７て Ｘは酸素外たはイオウを表わす、 のｔｌ’、’ｉ♂ｌ’ｊＷ求の範囲第１項記載の式（１
   ）の置換ジフェニルエーテル。 ３式 式中 Ｒ’はハロゲンまたはトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ２は水素、ハ１Ｊゲン、トリフルオロメチルま／こは
   ニトロを表わし、 Ｒ’は水素才たはハロゲンを表わし、 Ｒ’ｉ−ｊ、水素、ハロゲン゛またはニトロを表わし、 ＴＶは水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 ｒｔＪｔアルギル、アルケニル、アルギニルまたはアル
   コキシアルキルを表わり、、ソ１．。 て Ｘは酸素丑たはイオウを表わす、 の置換ジフェニルエーテルを製造する方法であって、 式中 ＲＩ　１　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＸは上
   に定義したとおりである、 のイミノ−エステル捷たは式（ｎ）のイミノ−エステル
   のハロゲン化水素酸塩を、式 ％式％（１） のシアナミドと、必萼に応じて酸受容体の存在下にかつ
   、必要に応じて、希釈剤の存在下に、反応させ、あるい
   は ｂ　）　　式 式中 Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ”　お、Ｊ：びＲ’Ｈ上に定Ｍしたと
   １３・りであり、そして Ｚは水素捷たはアルカリ全屈またはアルカリ土類金属の
   １当量を表わす、 （７）７二ノキシーフエノールｕ　導体ｋ　、式式中 Ｒ５、Ｒ６およびＸけ上に定義したとおりであり、そし
   て Ｔｅａ＋は塩素またけ臭素を表わす、 の化合物と、必要に応じて酸受容体の存在下にかつ、必
   要に応じて、希釈剤の存在下に、反応させ、あるいは Ｒ’、Ｒ２およびＲ３は」二に定義したとおりであり、
   そし−こ ）ｊａｌＩは塩素または臭素を表わす、のハロゲノベン
   ゼンヲ、式 ｐＨ 式中 Ｒ４、Ｒ１１１Ｒ６およびＸけ−ヒに定義したとおりで
   あり、そして Ｚ′け水紫捷たはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
   の１当量を表わす、 のフェノール誘導体と、必要に応じて酸受容体の存在下
   にかつ、必要に応じて希釈剤の存在下に、反応させ、あ
   るいは ｄ）式 式中 Ｒ１、Ｒ１およびＲ３は上に定義したとおりであり、そ
   して Ｚ■は水素またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
   の１当量を表わす、 のフェノール誘導体を、式 式中 Ｒ５、Ｒ６およびＸは上に定義したとおりであり、そし
   て Ｈａｌ　　は塩素または臭素を表わす、の化合物と、必
   要に応じて酸受容体の存在下にかつ、必要に応じて、希
   釈剤の存在下に、反応させ、あるいは ｅ）式 式中 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ６およびＸは上に定義した
   とおりである、 の化合物を、硝化剤と、必要に応じて触謀の存在下にか
   つ、必要に応じて、希釈剤の存在下に、反応させる、 ことを特徴とする方法。 ４、式（Ｉ）の置換ジフェニルエーテルの少なくとも１
   種を含有することを特徴とする、除草剤。 ５、式（１）の置換ジフェニルエーテルヲ雑草および／
   またはその生息環境へ適用することを特徴とする、雑草
   を防除する方法。 ６、雑草を防除するだめの式Ｈの置換フェニルエーテル
   の使用。 ７、式（Ｉ）の置換フェニルエーテルを増量剤および／
   −または界面活性剤と混合することを特徴とする、除草
   剤の製造法。 ８、式 式中 Ｒ５け水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ’Ｈアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアルコ
   キシアルキルを表わし、 Ｘは酸素またはイオウを表わし、そして）（ａｌは塩素
   または臭素を表わす、 の化合物１． ９、式 式中 Ｒ５は水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ６ハアルキル、アルケニル、アルギニルまたはアルコ
   キシアルキルを表わし、 Ｘけ酸素またはイオウを表わし、そしでＨａｌは塩素ま
   たは臭素を表わす、 の化合物を製造する方法であって、式 式中 Ｒ５、Ｒ６、ＸおよびＴ■ａ１は」二に定義したとおり
   である、 のハＩ７ゲノーイミノーエステル捷たけそのハロゲン化
   水素酸地を、シアナミドと、希釈剤の存在下にかつ、適
   当ならば、酸結合剤の存在下に、反応させることを特徴
   とする方法。 式中 Ｒ４は水素、ハロゲンまたはニトロを表わし、 Ｒ６は水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ’ｄアルキル、アルケニル、アルキニル棟たけアルコ
   キシアルキルを表わし、 Ｘは酸素またはイオウを表わし、そしてＺ′は水素原子
   またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の１当鼠を
   表わす、 のフェノール誘導体。 １１、式 式中 Ｒ４は水素、ハロゲンまたはニトロを表わｒｅけ水素ま
   たは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを表わし１ 、Ｒ’はアルギル、アルケニル、アルキニル丑たはアル
   コキシアルギルを表わし、 Ｘは酸素捷たはイオウを表わし、そして２′は水素原子
   またはアルカリ全作またけ、、ｒ（１′中 Ｒ４およびＺ′は上に記載の音吐を有し、そして Ｚけ水素捷たはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
   １当坩・を表わす、 の化合物を、式 式中 Ｒ！　、Ｒ６およびＸは上に定義したとおりであり、そ
   して ］（ａｌは塩素゛または臭素を表わす、の化合物と、適
   当ならば酸受容体の存在下にかつ、適当ならば、希釈剤
   の存在下に、反応させることを特徴とする方法。 式中 Ｒ５は水素捷たは１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ’バフルキル、アルケニル、アルキニル１ｆｃＶｌア
   ルコキシアルキルを表わし、Ｘは酸素またはイオウを表
   わし、そしてＨａｌ’は塩素またはイオウを表わす、の
   化合物。 １３、式 式中 Ｒ５は水素または１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   を表わし、 Ｒ’ｕフルキル、アルケニル、アルキニルまたはアルコ
   キシアルキルを表わし、 Ｘは酸素またけイオウを表わし、そしてｌａｌ”は塩素
   またはイオウを表わす、の化合物を製造する方法であっ
   て、式 式中 ）（ａｌ　　は上に定義したとおりである、のフェノー
   ル誘導体を、式 式中 Ｒ５、Ｒ６、Ｘおよび）Ｊａｌは上に定義したとおりで
   ある、 の化合物と、適当ならば酸受容体の存在下にかつ、適当
   ならば、希釈剤の存在下に、反応させることを特徴とす
   る方法。