JPS59222439A - 光学活性なフエノキシプロピオン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフェノキシプロピオン酸誘導体の新規なＲエナ
ンチオマー（本明細薔にお−ては、Ｒエナンチオマーと
はプロピオン酸単位の不斉的に置換された炭素原子でＲ
立体配装置を有する光学的活件化合物を怠娠するものと
して理解されたい）、その数種の製造方法及び除草剤と
してのその用途に関する。

多数のフェノキシプロピオン酸誘導体が除草剤特性を有
することは公知である〔ＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出願
公卵明Ｍ１１誉）鵬ス８０５，９８１号参照〕。かくて
・夕１ｊえば、２−　Ｃａ　−（２ｓ　６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシヨ
ープロピオン酸エチルのラセミ体は雑草を防除するため
に使用することができる。

この物質の作用は良好であるが、しかしこれを少量で用
いた場合、成る種の雑４Ｌｔよ必ずしも完全に防除され
ない。

本発明により式 式中、Ｘは水素またはハロゲンを表わし、そして Ｒはヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲンまたは式 ％式％ Ｒ１及びＲ２は相互に独立して、水素またはメチルを表
わし、 ｎけ０．　１または２を表わし、 Ｙはトリメチルシリル、または窒素を介して結合した随
時置換されていてもよいアゾリル’Ｉｔ　表ｂ　スｖｊ
λ、或いはアルコキシ、アルコキシカルボニルまたは式 ％式％ Ｑは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯｌを表わし、そして Ｂｓ及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲン、炭素
原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有
するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチ
オ、ニトロ、シアノｌたはアルコキシ基に炭素原子１〜
４個を有するアルコキシカルボニルを表わす、のフエノ
キシデロビオン敵誘導体の新規なＲエナンチオマーを見
出した。

更に式（１）のフェノキシプロピオン酸の新規なＲエナ
ンチオマーは、 α）式 ％式％ 式中、Ｘは上記の麓味を有する、 のジフェニルエーテル誌導体を適当ならばば受容体の存
在下において且つ適当ならば希釈剤の存在下において式 ％式％） 式中、Ｚはトシレートまたはメシレートを表わし、そし
て ＲＩ′はアルキルまたは式 ％式％ Ｒ１、Ｒ２及びｎは上記の意味を有し、そしてＹはトリ
メチルシリル、窒素を介して結合する随時ＩＣｉ　挨さ
れていてもよいアゾリル、アルコキシ、アルコキシカル
ボニル捷たハ式％式％ Ｒ３、Ｒ４及びＱｌｒｌ上記の意味を有する、のプロピ
オン酸誘導体のＳエナンチオマーと反応させ、次に必要
に応じて、該生成物を希釈剤の存在下において加水分解
し、そして必要に応じて生ずる式 式中、Ｘは上記の意味を有する、 のフェノキシプロピオン酸誘導体のＳエナンチオマーを
ハロダン化によって対応する酸−ハライドに転化するか
、 ｂ）式 式中、Ｘは上記の意味を有する、 のフェノキシプロピオン酸す導体のＳエナンチオマーを
、各々の場合に適当ならは酸結合剤の存在下において且
つ適当ならば希釈剤の存在下において、 （ロ）式　　　Ｒ１ ２ 式中、ＲＩＪｔ２及びｎは上記の意味を有する、のシリ
ルクロライドと、または （ロ）弐　　　ＲＩ Ｂ　ｒ−Ｃ（Ｃ）ｉ、’）、−Ｃｏｏ−Ａ’６　　　　
　　　　　　　　（Ｖ　）２ 式中、　Ｒ’、Ｒ”及びｎは上記の意味大府し、そして Ｒ６けアルキルを表わす、 の化合物と反応させるが、或いは Ｃ）式 式中、Ｘｕ上記の意味を有する、 のフェノキシプロピオン殻−クロライドのＳエナンチオ
マーを、ｉｆｌ癌ならば酸受容体の存在下において且つ
逸機ならば希釈剤の存在下において式８式％） 式中、Ｒ７はアルキルまたは式 １ ２ の基を表わし、ここに Ｈｘ、Ｂ＊、Ｙ及びｎは上記の意味を有する、のヒドロ
キシ化合物と反応させる ことによって得られることを見出した。

最後に、式（りのフェノキシプロピオン酸誘導体の新規
なＳエナンチオマーはすぐれた除草剤活性に特色のある
ことが見出された。

驚くべきことに、本発明による式（１）のフェノキシプ
ロピオン酸のＳエナンチオマーはこれらの物質のラセミ
体よりも実質的に良好な除草剤特性を有している。かく
て例えば、２−Ｃ３−Ｃ２゜６−フクロロー４−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシクープロピオ
ンぽエチルのＳエナンチオマーは、当該分野において温
度に有効な除草剤として公知の対応するラセミ体に対し
て、すぐれた除草剤活性を有する。

式（１）は本発明によるフェノキシプロピオン酸物導体
のＳエナンチオマーの一般的な定義を示している。不斉
的に置換された炭素原子を（＊）で印したこの式にお込
て、Ｘ／ｒｉ好１しくは水素または塩素を表わす。Ｒは
好ましくはヒドロキシル、塩素、臭素、炭素原子１〜４
個を有するアルコキシまたは式 ％式％ Ｒ１及びＲ２は相互に独立して、水素才たはメチルを表
わし、 ｎは０．１または２を表わし、セして Ｙは好ましくはトリメチルシリル、または環窒素原子を
介して結合したピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４
−トリアゾリル、ｌ。

２．３−トリアゾリルもしくは１，３．４−トリアゾリ
ル基を表わし、これらの各アゾリル基はなかでもフッ素
、塩素、臭素、ヨウ素、炭素原子１〜４個を有するアル
キル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ及びフェニ
ルからなる同一もしくは相異なる１α換基で一置換また
は多置換されていてもよく、史にＹは好ましくは炭素原
子１〜４個を有するアルコキシ、アルコキシ部分に炭素
原子１〜４個ヲ有するアルコキシカルボニルまたは式％
式％ Ｑは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ２を表わし、そして Ｒ”及びＲ４は相互に独立して、好捷しくけ水素、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ業、炭素原子１個または２個ケ有
するアルキル、炭素原子１個または２個を有するアルキ
ルチオ、炭素原子１個または２個を有するアルコキシ、
ニトロ、シアノまたはアルコキシ基に炭素原子１個また
は２（Ｈ，＋を有するアルコキシカルボニルを表わす。

Ｒ１がメチルを表わし、セしてＲ２が水素を表わす式（
１）のＳエナンチオマーはエステル単位内に第二の不斉
中心全含んでいる。従ってこの物質は次の型で生じる： 第−不斉中心　　第二不斉中心 ＲＲ Ｂ　　　　　　　Ｓ ＲＲｌＳ　（ラセミ体） 本発明には第二不斉中心にＲ捷たはＳ立体配置を有する
化合物、並びに対応するラセミ体が包含される。

出発物質として２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チル−３′−ヒドロキシジフェニルエーテル及び２−ト
シルオキシ−プロピオン酸（エトキシカルボニル）メチ
ルのＳエナンチオマーを用いる場合、本発明による方法
（α）の工程は次の反応式によって表わすことができる
： 出発物質として２−［３−（２−クロロ−４−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−フェノキシフ−プロピオン
酸のＳエナンチオマー及びクロロメチルトリメチル−シ
ランを用いる場合、本発明による方法（ｂＸ震法α）の
工程は次の反応式によＭＣＩ ＋　Ｃｌ　−Ｃ１ｉ２−８　ｉ　（ＣＭ、　）、−一一
一→塩基 出発物質として２−Ｃ３−Ｃ２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシフ−プロ
ピオン酸のＳエナンチオマー及びブロモ酢酸エチルを用
いる場合、本発明による方法（ｂＸｙ法β）の工程は次
の反応式によって示すことができる： ｔ 塩基 Ｃ；を 出発物質として２−（３−（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチル−フェノキシ）−７エノキシ〕−プロ
ピオン戚−クロライドのＳエナンチオマー及び２−（ビ
ラグルー１−イル）−エタノールを用いる坏払本発明に
よる方法（ｃ）の工程は次の反応式によって示すことが
できる：Ｈ３ ■ 式（ＩＩ）は本発明による方法（ａ）を行う際に出発物
質として必要なジフェニルエーテル誘導体の定義を示し
ている。この式において、Ｘは好ましくは水素または塩
素を表わす。

式（ＩＩ）のジフェニルエーテル誘導体は公知のもので
ある〔ＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出願公開明細：％））
第２，８０５，９８１号参照〕。

式（ｍ）は本発明による方法（α）における出発物質と
して更に必要なプロピオン酸訪導体のＳエナンチオマー
の定義を示している。この式において、シレー）　（−
０−Ｐｒｏ、−Ｃ１ｉ、　）を表わす。Ｒ５は好ましく
は要素原子１〜４個を有するアルキルまたは弐　　Ｒ１ ■ −Ｃ−（ＣＥ、）ｆｒＹ ■ １ の基を表わし、ここにＲ１及びＲ２は相互に独立して水
素またはメチルを表わし、ｎ、は０、ｌまたは２を表わ
し、セしてＹはトリメチルシリル、またけ環窒素原子を
介して結付したピラゾリル、イミダゾリル、ｉ　、２１
４−　トリアゾリル、ｌｓ２゜３−トリアゾリルもしく
は１１３　ｚ　４−　）リアゾリル基を表わし、これら
の各アゾリル基はなかでも、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素ｊ成子１
〜４個を有するアルコキシ及びフェニルからなる同一も
しくは、１目異なる置換基で一置換または多置換されて
いてもよい。更に、Ｙは炭素原子１〜４個を有するアル
コキシ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有スルアル
コキシカルボニルまたは式 の基を表わし、ここにＱは酸素、硫黄、５ｏ−４たはＳ
ｏ、、ｐ辰わし、そしてＲＢ及びＲ４は相互に独立して
、好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素
原子１個まｆｃは２個を有するアルキル、炭素原子１個
まｆｃは２個を有するアルコキシ、炭素原子１個または
２個を有するアルキルチオ、ニトロ、シアノ或いはアル
コキシ基に炭素原子１個または２個を有するアルコキシ
力ルゴニルヲ表わす。

Ｈ３ Ｒ５が基−Ｃ１ｉ−（ＣＭ、　）　−Ｙを表わす式（Ｉ
ｌｌ’）のル 物質はエステル部分に、ｌ？′またはＳ立体配置を有す
ることができる第二の不斉中心を含んでいる。

対応するラセミ体においては、エステル部分における不
斉的に置換された炭素原子は式（ｉｌｌ）のプロピオン
酸誘導体のＳエナンチオマーの光学的活性の一因となら
ない。

式（ＩＩＩ）のプロピオン酸誘導体のＳエナンチオマー
は公知のものであるか、或いは普通の方法による簡単な
方法で製造することができる。かくて、式（ＩＩ）のプ
ロピオン酸誘導体のＳエナンチオマーは式 ％式％） 式中、Ｚは上記の意味を有する１ のゾロピオニルクロライドのＳエナンチオマーを適当な
らば殻受容体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の
存在下に２いて式 ％式％（） 式中、Ｒ５は上記の意味を有する、 のヒドロキシ化合物と反応させることによって得られる
。

式（ＩＩ）のプロピオン酸６４体のＳエナンチオマー全
製造する際に出発物躍として必要な式（■）のプロピオ
ニルクロライドのＳ−エナンチオマーは公知のものであ
るか、或い社公知の方法によって製造することができる
。また同様に、式（ＩＩＩ）のプロピオンＶ’ｆｉ％導
体のＳエナンチオマーの合成反応に出発物質として必要
な式（■）のヒドロキシ化合物は公知のものであるか、
或いは公知の方法による簡単な方法で製造することがで
きる。

式（ＩＩｌ）のプロピオン酸誘導体のＳエナンチオマー
の製造方法において、反応条件は本発明による方法（、
Ｚ）の条件に対応する（下記参照）。

式（ＩＩＩ）のフェノキシプロピオン酸訪導体のＳエナ
ンチオマーを本発明による方法（α）にイ史用しなけれ
ばならす、その理由は反応過程において、プロピオフ１
℃単位の不斉的に置換された炭系原子でウオールデン（
Ｗａｌｄｇｎ）転化を起こすためである。

本発明による方法（α）においで酸受容体として、この
タイプの反応に通常便用し得る全ての酸結合剤を用いる
ことができる。好ましくは化合物はアルカリ金属水散化
物、アルカリ土金属水酸化物及び酸化物、例えば水献化
ナトリウム及び水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び
酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸地及びアルコレート
、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、ナトリウム
メチレート、カリウムメチレート、ナトリウムメチレー
ト及びカリウムメチレート、並びにまた脂肪族、芳香族
または複素機成アミン、例えばトリエチルアミン、トリ
メチルアミン、ツメチルアニリン、ジメチルベンツルー
アミン、ｌ、５−ジアザビシクロ〔４，ふ０〕ノン−５
−エン（ＤＢＮ）、１゜８−ジアザビシクロ［：　５．
４．０　：］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）及びピリジ
ンである。

本発明による方法（α）を行う際に、適当な希釈剤は全
ての不活性有様溶媒である。使用し得る好ましい化合物
は脂肪族及び芳香族の随時ハロゲン化されていてもよい
炭化水紫、例えばペンタン１ヘギサン、ヘプタン、シク
ロヘキ・サン、石油エーテル、ベンノン、リグロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及
Ｃ）：ｏ−Ｖクロロベンゼン、エーテル類、例工ばジエ
チルエーテル及びツブチルエーテル、グリコールヅメチ
ルエーテル及ヒジグリコールジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン及びジオキサン、ケトン類、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソゾロビルケトン及
びメチルイソブチルケトン、エステル類、例えば酢酸メ
チル及び酢酸エチル、ニトリル類、例えばアセトニトリ
ル及びプロピオニトリル、アミド類、例えばツメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロ
リドン、並ヒにヅメチルスルホキシド、テトラメチレン
スルホン及びヘキサメチルリン酸トリアミドである。

本発明による方法（、ｌＺ）による反応において、反応
温度は比較的広範囲に変えることができる。一般にこの
反応は一２０℃乃至＋１６０℃間、好ましくは０℃乃至
＋１４０℃間で行われる。

本発明による方法（α）は一般に大気圧下で行われる。

しかしながら、またこの反応を昇圧下または減圧下で行
うこともできる。

本発明による方法（α）を行う隊に、式（ｎ）及びＣＩ
［ｌ）の出発物質を一般にほぼ等モル量で用いる。

しかしながらまた、各々の場合に用いる２成分の一方を
比較的大過剰址で用いることもできる。一般にこの反応
は酸受容体の存在下において適当な希釈剤中で行われ、
反応混合物を特定の必要な温度で数時間攪拌する。各々
の場合に処理は普通の方法によって行われる。

Ｒがヒドロキシルを表わす式ＣＩ）の化合物の製造を意
図する場合、本発明による方法（α）で製造したエステ
ルＣＲ＝アルコキシ〕を有利には普通の方法で加水分解
する。加水分解試薬としてアルカリ金属水酸化物水溶液
、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液を
用いることが好ましい。

エステル加水分解は一般に希釈剤の存在下において行わ
れる。好ましい希釈剤は芳香族炭化水垢、例えばトルエ
ンまたはキシレン、アルコール類、例えばメタノールま
たｉｄエタノール、エーテル類、例えばジオキサン、及
びニトリル類、例えばアセトニトリル、並びに有機溶媒
及び水の混合物である。

エステル刃口水分解を行う際に、温度は比較的広範囲に
変えることができる。一般に反応は０℃乃至１６０°Ｃ
ｌ１ｌｆ１１好ましくは２０℃乃至１４０℃間の温度で
行われる。

エステル加水分解を行う除に、一般に式（１）のエステ
ルを所望の特定の温度で希釈剤や存在下において塩基の
当斌または過剰量で処理する。処理は普通の方法で行わ
れる。一般に処理方法は次の通りである：反応混合物を
減圧下で溶媒をストリッピングさせることによって蒸発
させ、残渣を水に採シ入れ、この溶ｔＬを無機酸例えば
塩酸で酸性にし１そして分離した式（夏）の酸を単離す
る。

Ｒがハロゲノを表わす式（１）の化合物の製造全意図す
る場合、その方法は有利には次の通ルである：本発明に
よる方法（ａ）で製造した酸ＣＲ＝ヒドロキシル）を、
適轟ならば触媒例えばジメチルホルムアミドの存在下に
おいて且つ不活性希釈剤例えば塩化メチレンまたは１，
２−−／クロロエタンの存在下において１０’Ｃ乃至１
００ｏＣ間の温度で、ハロゲン化剤例えば塩化チオニル
、臭化チオニルまたは三臭化リンと反応させる。処理は
普通の方法で行われる。

式（■α）は本発明による方法Ｃｂ）において出発物質
として必要なフェノキシプロピオン酸訪導体のＳエナン
チオマーの定義を示している。この式において、Ｘは好
１しくけ水素または塩素である。

式（Ｉα）の化合ｅｔｒＩｒｉ上記の方法において加水
分解によＪ）、Ｒがアルコキシ？表わす本発明による式
（Ｉ）のエステルから製造することができる。

式（ＩＶ）Ｆｉ本発明による方法Ｃｂ、変法α）におい
て更に出発物質として必要なシリルクロライドの定義を
示している。この式において、Ｒ’、Ｒ”及びｎは好ま
しくは、これらの糸及び指数ルに対して好ましいものと
して本発明による式（１）の物質の記述に関連してすで
に述べた意味を有する。

式（■）のシリルクロライドは公知のものであるか、或
いは公知の方法による簡単な方法で製造することができ
る。

式（Ｖ　）ｌｄ本棚明による方法（ｂ、変法β）におい
て更に出発物質として必要な化合物の定義を示している
。この式において、Ｒ１、Ｒ２及びｎは好ましくに、こ
れらの基及び指数ルに対して好ましいものとして本発明
による式（１，）のＵｍ質の記述に関連してすでに述べ
た意味を有する。Ｒ６は好１しくは炭素原子１〜４個を
有するアルキルを表わす。

Ｒ１がメチルを表わし、セしてＲ”７５稔（素を表わす
式（■）の物質はラセミ体として或いはＲまたはＳエナ
ンチオマーとして生じる。式（’ｌの化合物の１７エナ
ンチオマーを本発明による方法１１、変法β）に用する
場合、第二不斉中心でＳ立体配置を有する本発明による
物質が生じ、その理由は反応過程においてウオールデン
転化を起こすためである。対応して、式（Ｖ）の化合物
のＳエナンチオマーは第二不斉中心でＳ立体配置を有す
る本発明による物質を生じる。式（Ｖ）の化合物の一ラ
セミ体を用いる場合、得られる本発明による物質は、エ
ステル部分における不斉的に置換された炭素原子が目的
生成物の光学的活性の一因とならぬ物質である。

式（ｖ）の化合物は公知のものであるか、或いは公知の
方法による簡単な方法で製造することができる。

本発明による方法（ｂ）を行う際に、変法α及び変法β
の双方は好ましくは散受谷体及び希釈剤の存在下におい
て行われる。好捷しい酸結合剤及び希釈剤は、本発明に
よる方法（α）の場合に関連して好ましいものとしてす
でに述べた全ての物質である。

本発明による方法（ｂ）、変法α及び変法βの双方にお
いて、反応温度はまた比較的広範囲に変えることができ
る。一般にこの反応は各々の場合に−２０℃乃至＋１６
０℃間、好ましくｈｏ℃乃至＋１４０℃間の温度で行わ
れる。

方法（ｅ）は、変法α及び変法βの双方において、一般
に大気圧下で行われる。しかしながら、また昇圧或いは
減圧を用いることもできる。

本発明による方法（ｂ、変法α及び変法β）を行うため
に、一般に式（Ｉａ）及び（ｒ／’ｉｆたば（Ｖ’ｌの
出発物質をほぼ噌：モル量で用いる。

しかしながら、１だ各々の場合に用いる２取分の一方を
比較的大過剰量で用いることもできる。

この反応は一般に適当々名釈剤中で酸受容体の存在下に
おいて行われ、反応混合物を特定の必要なｆｉＡ要で数
時間攪拌する。処理は各々の場合に普通の方法で行われ
る。

式（Ｉｂ）は本発明による方法（Ｃ）において出発物・
ヌとして必要なフェノキシプロピオン級のＲエナンチオ
マーの定義を示している。この式において、Ｘは水素廿
たは塩素を表わす。式＜ｓｂ）の化合物は本発明による
方法（（Ｚ）によって製造することができる（上記参照
）。

式（■）は本発明による方法（Ｃ）において更に出発物
質として必要なヒドロキシ化合物の定晩を示している。

この式において、Ｒ７１ｊ好１しくは炭素原子１〜４個
を有するアルキルまたは式％式％ Ｒ１及びＲ２は相互に独立して、水素またはメチルを表
わし、 ｎは０．１または２を表わし、そして Ｙはトリメチルシリル、または環窒素原子を介して結合
したピラゾリル、イミダゾリル、１，２゜４−トリアゾ
リル、１，２．３−）リアゾリルもしくは１，３．４−
トリアゾリル基を表わし、これらの各アゾリル基はなか
でもフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素原子１〜４個を
有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ
及びフェニルからなる同一もしくは相異なる置換基で一
置換または多置換されていてもよい。そして更に、Ｙは
好寸しくｔよ炭素原子１〜４　＠ｒｉを有するアルコキ
シ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコ
キシカルづ？ニルまｆｃ　ｌｄ：　式０式％ Ｑは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ２を表わし、そして Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、好ましくは水素、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素原子１個または２個を有
するアルキル、炭素原子１個または２個を有するアルキ
ルチオ、炭素原子１個または２（１ｈｌ’ｅ有するアル
コキシ、ニトロ、シアノまたはアルコキシ基に炭素原子
１個または２個を有するアルコキシカル？ニルｋ　Ｈワ
ス。

式（ＶＩ）のヒドロキシ化合物は公知のものであるか、
或いは公知の方法による簡単な方法で製造することがで
きる。

本発明による方法（ｃ）を行う際に、一般、にこの反応
は希釈剤の存在下において且つ酸結合剤の存在下におい
て行われる。好ましい希釈剤及び酸受容体は本発明によ
る方法（ａ）の場合に関連して好ましいものとしてすで
に述べた全ての物質である。

本発明による方法（ｃ）において、反応温度は比較的広
範囲に変えることができる。一般にこの反応は一２０℃
乃至＋１６０℃間、好ましくは０℃乃至＋１４０℃間の
温度で行われる。

本発明による方法（Ｃ）は一般に大気圧下で行われる。

しかしながら、また昇圧或いは減圧を用いることもで外
る。

本発明による方法（ｃ）を行うために、式（Ｉｂ）及び
（ＶＩ）の出発物質を一般にほぼ等モル量を用いる。

しカルながら、また２成分の一方を比較的大過剰量で用
いることもできる。比較的大過剰量のしドロキシ化合物
を用いる場合、成る場合には希釈剤を加える必要がない
。処理は普通の方法で行なわれる。

本発明における活性化合物は落葉剤、乾燥剤（ｃｌｅｓ
ｉｃｃａｎｔｓ）、広葉植物の破壊剤及び特に殺雑草剤
として用いることができる。雑草とは、広い意味におい
て、雑草を望まない場所に生長するすべての植物を意味
する。本発明による物質は、本質的に使用量に応じて完
全除草剤または選択的除草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、例えば次の植物に関して使
用できる： 汰り漏り双子葉植肋：カラシ属（Ｓ　１ｎａｌ〕ｉｓ）
、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｃｌｉｕｍ）、ヤエ
ムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　ｔｅｌ　１
ａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カ
ミツレモドキ属（Ａｎｔｌ＋ｅｍｉｓ）、ガリンソガ属
（Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｂｅｎｏｐｏ
ｄ−ｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属
（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａ＋ｎａｒａｎｔｌ＋ｕ
ｓ）、スベリヒエ属（ＰｏｒＬｕｌａｃａ）、オナモミ
Ｒ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖ
ｕｉｕｓ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）、タデ
属（Ｐｏｌｙｇｏｎ−ｕ＋ｎ）、セスバゝニア属（Ｓｅ
ｓｌ〕ａ＋＋ｉａ）、オナモミ属（Ａ　ｍｂｒｏｓｉａ
）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａ
ｒｄｕｕｓ）、７デシ属（Ｓ　ｏｎｃｌ＋ｕｓ）、ナス
属（Ｓｏｌａ−１１ｕ　Ｉｌｌ　）、イヌガラシ属（Ｒ
ｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（ＲｏＬａｌａ）、アゼ
ナ属（Ｌ　ｉ　ｎｄｅｒｎ　ｉａ　）、ラミラム属（Ｌ
ａ＋ｎｉｕ＋ｎ）、クワカ゛タソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃ
ａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、二メクス属（Ｅ
＋ｎｅｘ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、ス
ミレ属（Ｖ　１ｏｌａ）、チシマオドリフ属（Ｇａｌｅ
ｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）及びケンタウ
レア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

−次１回ＡのＪＵＬ葉あびゴ植１Ｇワタ属（Ｇｏｓｓｙ
ｐｉｕ＋ｎ）、グイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、７ダンソ
ウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、イン
ゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉ
ｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎ
ｕＩＩｌ）Ｘサツマイモ属（Ｉ　Ｉ〕ｏＩｌｌｏｅａ）
、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎ　１ｃｏｔ
ｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙ−ｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）
、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒ
ａｓｓｉｃａ）、アキノ７ヶ゛シ属（Ｌａｃｔｕｃａ）
、キュウリ属（Ｃｕｃｕ＋ｎ１ｓ）及び１ンリ属（Ｃｕ
ｃｕｒｂｉＬａ）。

、犬ｌΣ属ｆＩ証り距稙聯：ヒエ属（Ｅｃｌ＋１ｎｏｃ
旧Ｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属
（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄ　１Ｈｉｔ、ａｒ
ｉａ）、アワガリエ属（ＰＩ＋１ｅｕｈ＋）、ススパメ
７カタビラ属（Ｐｏａ）、ウシ７ケグサ属（Ｆｅｓｔｕ
ｃａ）、オヒシバ・属（Ｅｌｅｕｓ市、。）、フ゛′ラ
キアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギス％（
Ｌｏｌ　１ｔｕｎ）、スズ′メ７チャヒキ属（Ｂ　ｉ”
０１１ＩＬｌｓ　）、カラスムギ属（Ａｖｅ−１１８）
、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓ
ｏｒｇＩ＋ｕ＋ｎ）、カモジグサ属（Ａ８ｒｏｐｙｒｏ
ｎ）、シアトン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（
Ｍｏｎｏｃｌ＋ａｒｉａ）、テンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｉ
ｓｔｙｌ　ｉｓ）、オモタ゛力属（Ｓａｇｉｔｔ、−ａ
ｒｉａ）、ハリイ属（Ｅ　１ｅｏｃｌ＋ａｒｉｓ）、ホ
タルイ属（Ｓｃ−ｉｒｐｕｓ）、バスパルレム属（Ｐａ
ｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（ｒ　５ｃｈａｅ＋ｎｕ
＋ｎ）、スペックレア属（Ｓｐｅｎｏｃｌｅａ）、グク
チロクテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｔ：ｍ）、
ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（
Ａ　１ｏｐｅｃｕｒｕ−６）及びアペラ属（Ａｐｅｒａ
）。

−次！１帽グ巣Ｊジ靴栽培植聯：イネ属（Ｏｒｙｚａ）
、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（ＴｒｉＬｉｃ
ｕｎ＋）、オオムギ属（Ｈｏｒｃｌｅｕ＋ｎ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、
モロコシ属（ＳｏｒＢｌ＋ｕｎ＋）、キビｇ（Ｐａｎｉ
ｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｌ＋ａｒｕｍ）、ア
ナナス属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａ　５
ｌｌａ　ｒａｇ−ｕｓ）及び゛ネギ属（Ａ　ｌ　ｌ　ｉ
ｕｍ）。

しかしなから、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。

濃度に依存して、本化合物は、例えば゛工業地域及び鉄
道線路上、樹木か存在するかまたは存在しない道路及び
四角い広場上の雑草の完全除草剤として適している。同
算に、本化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾千
に１本、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミ
の果梧１園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林
、ゴムの木の植林、油やしの植林、カカオの植林、ソフ
トフルーツの植林及びホップ栽培圃の中の雑草の完全な
駆除に、並びに−年生作物中の雑草の選択的駆除に使用
することができる。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、湿潤
性水和剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤、水利剤、顆粒、懸濁
−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物
質、並びに重合物質中の極く細かいカプセル組成物に変
えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

また伸展剤として水を用いる重合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはア
ルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族
炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしく
は塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン
、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、
アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びに
そのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシ
クロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチル
ホルムアミド及びツメチルスルホキシド並びに水が適し
ている。

固体の担体として、例えばアンモニウム塩及び粉砕した
天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク
、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、また
はケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散
したケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒
剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然
岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並
びに無（幾及び有機のひきわり合成顆粒及び有（幾物。

質の顆粒例えばおがくず、やしが呟　トウモロコシ穂軸
及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤
として、非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオ
キシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグ
リコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルス
ルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加
水分解生成物が適している：分散剤として、例えばリク
ニンスル７アイ）ｌ及びメチルセルロースが適している
。

伸展剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
を組成物に用いることがで終る。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５重量％、好まし
くは０．５〜９０重量％を含有する。

本発明における活性化合物は、そのまま或（１はその組
成物の形態で、公知の除草剤との混合物として雑草駆除
に用いることができ、最終組成物のタンク混合が可能で
ある。

混合に適する公知の除草剤は例えば穀物中の雑草を駆除
するためには１−アミノ−６−エチルチオー３−（２，
２−ジメチルプロピル）−１，３，５−）リアジン−２
，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジオンまたはＮ−（２−ベンゾチ
アゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチルウレア；てんさい中の
雑草を駆除するためには４−アミノ−３−メチル−６−
フェニル−１，２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン
、そして大豆中の雑草を駆除するためには４−アミノ−
６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１
，２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オンである。驚く
べきことに、また成る混合物は相剰効果を示す。

また他の公知の°活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（
ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合も可
能である。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は更に希釈によって該配合物から調製した形態、例えば
調製済溶液（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅｓｏｌｕｔｉｏ
ｎ）、懸濁剤、乳化剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で
用いることかでトる。この形態のものは普通の方法、例
えば液剤散布、液剤噴霧、アトマイジング（ａｔｏ＋ｎ
ｉｓｉｎｇ）または粒剤散布によって用いられる。

本発明における活性化合物は植物の発芽前または発芽後
に施用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に配合することも
で終る。

使用する活性化合物の量は実質的な範囲内で変えること
ができる。この量は所望の効果の性質に依存する。一般
に使用量は土壌面積１ヘクタール当り活性化合物０．０
１乃至１５ｋｇ、好ましくは０．０５乃至１０ｋｇ間で
ある。

本発明における活性化合物の製造及び用途は以下の実施
例から明らかである。

製造実施例 実施例Ｉ Ｃ１ｉ。

■ アセトニトリル８００ｄ中の２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチル−３′−ヒドロキシソフェニルエーテ
ル９６．９　Ｆ　（０，３モル）、２−トシルオキシ−
プロピオン酸エチルのＳエナンチオマー８１．７１（０
：３モル）及び炭酸カリウム８２．８？（０，６モル）
の混合物を還流下で３時間加熱した。その後、反応混合
物を吸引濾過し、炉液を蒸発させ、残液を塩化メチレン
に溶解し、生じた溶液を水で１回洗浄し、これを乾燥し
、次にとのものを減圧下で蒸発させることによって処理
を行つた。残渣を高真空下で適度に加熱することによシ
、揮発性成分の残シを除去した。この方法において２−
（３−（２，６−フクロロー４−トリフルオロメチル−
フェノキシ）−フェノキ／〕−プロピオンｆｌｌエチル
のＲエナンチオマーが理１ｔＪｔノ９７％の収率で得ら
れた。

回転角：〔α〕３＝＋ｔｓ°　（クロロホルム中の１阜
／Ｉ／溶液；セル長さ１０ぼ）。

実施例２ Ｈ３ ■ エタノール９５−中の２−（３−（２１；６−ノクｏｑ
゛−４−）　リフルオロメチル−フェノキシ）−フェノ
キシクープロピオン酸エチルのＲエナンチオマー５１．
４２（０，１２４モル）の溶液を水１４５−中の水酸化
ナトリウム５．９　ｔ　（０，１４ｓモル）の攪拌され
た溶液に０℃で滴下した。この期間中、反応混合物は、
エステル溶液の８６を加えた後、残りのエステル溶液を
加える前に反応混合物に更にエタノール１０ｒｎｌを導
入し力ければならない程度に発泡した。攪拌を氷で冷却
しながら更に１６時間続け、次に混合物を塩酸で敵性に
し、生じた混合物を塩化メチレンで抽出し、抽出液を乾
燥し、そして蒸発させることによって処理を行った。残
渣を石油エーテルと共に沸騰させ、この熱混合物を吸引
濾過した。この方法において融点１２０°Ｃの固体物質
として２−〔ａ−（２，ｓ−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチル−フェノキシ）−フェノキシクープローオン酸
のＲエナンチオマー４７．ｅｐ（理論量の９７．１％）
が得られた。

回転角：〔α”２＝　　１．９°　（クロロホルム中の
１モル溶液；セル長さ１０ｍへ 実施例３ ＣＨ。

） アセトニトリル１０４ｍ１中の２〜（：３−（２゜６−
フクロロー４−トソフルオロメチルーフエノキシ）−７
エノキシ〕−プロピオン酸のＲエナンチオマー４１．　
Ｏｆ　（０，１０４モルフ、炭酸カリウム１５−８１’
　（０，１１４モル）及びブロモ酢酸エチル１７．４　
Ｆ　（０，１０４モルフの混合物を還流下で１時間加熱
した。その後、反応混合物を吸引沖過し、ろ液を蒸発さ
せ、残渣を塩化メチレンに採）入れ、この溶液を１回水
で洗浄し、乾燥し、次に蒸発させることによって処理を
行った。残渣を高真空下で適度に加熱することにより、
揮発性成分の”Ａｈを除去した。この方法において、屈
折率ｎ男−１，５１９０を有する液状の２−（３−（λ
６−ソクロロー４−トリソルオロメチルーフェノキシ）
−フェノキシ」−プロピオン酸（エトキシ力３−））’
＝ル）−メチルのＲエナンチオマー３４．９２（理論量
の７０％）が得られた。

回転角：〔α）　７）　＝＋　４６８°　（クロロホル
ム中の１モ）Ｌ／溶液：セル長さ１０α）。

実施例４ ２．６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−３７−ヒ
トロキシージフエニルエーテル１６１２（ｏ、　ｏ　ｓ
モル）、炭酸カリウム８．２Ｆ（０，０６モル）、式 ％式％（） のトシレート１７．２ｒ（ｏ、ｏｓモル）及びアセトニ
トリル１００ｍｇの混合物を還流下で１０時間加熱した
。その後、反応混合物を冷却し、水２００ゴを加えた。

生じた混合物を塩化メチレンｉｏ。

ｍｌで２回抽出し、合液した有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、次に浴媒を減圧下でストリッピングすること
によって蒸発させた。残液を高真空下で適度に加熱する
ことにより、揮発性成分の残りを除去した。この方法に
おいて式（Ｉ−４）の化合物１７ｖ（理論量の６８％）
が得られた。

ｎ　ｉｉ　　１・５２９２ 回転角；〔α〕’ｊ：、　＝５．２°　（クロロホルム
中の１モル溶液、セル長さ１０　ｃｒｒＬ）。

実施例５ ０Ｍ３０ １１ 塩化チオニル１ｓｙ（ｏ、ｘ２ｓそル）を２０℃でトル
エン１００ｍ１中の２−（３−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシシー
プロピオン酸のＳエナンチオマー１９．７ｆ（０，０５
モル）の攪拌された溶液に滴下した。この混合物を１０
０℃に２時間加熱した。

その後、反応混合物を、減圧下で揮発性成分をストリッ
ピングすることによって、蒸発させた。この方法におい
て、油状の生成物として２−（３−（２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシ
フ−プロピオン酸−クロライドのＲエナンチオマーが得
られ、このものを次の反応に用いた。

上記の方法で製造した２−（３−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェノキシフ
−プロピオン酸−クロライドの１７エナンチオマーをト
ルエン５ｏ−に溶解し、この溶液をトルエン１０〇−中
のトリエチルアミンｓ、５ｒ（ｏ、ｏｓ５モル）及び乳
酸エチルのＳエナンチオマー１１．８　ｒの混合物に滴
下した。攪拌を２０℃で１０時間続け、次に反応混合物
を７Ｊ９１００−で２回洗浄し、減圧下で溶媒をストリ
ッピングして蒸発させることによって処理したみ残渣を
高真空下で短時間加熱することによシ、揮発性成分の残
りを除去した。この方法において、式（Ｉ−４）の化合
物１５１（理論量の６０％）が得られた。

回転角：〔α）５３−ｓ、　３°　（クロロホルム中の
１モル溶液；セル長さ１０の）。

実施例１〜５に示した方法を用いて、また以下の実施例
に示した物質を製造した。

実施例６ ＣＨ。

収率：理論量の７７％ 回転角：〔α〕ガ＝　＋　６．７２゜ 実施例７ ＣＨ３ 収率：理論量の５４％ 屈折率：ＴＬか＝１．５１７１ 回転角：〔α〕ガー＋３．６５°。

実施例８ 収率：理論量の６７％ 回転角：〔α〕ガ＝＋０．１６°。

実施例９ ＣＨ３０ （Ｉ−９） 収率：理論量の８９％ 屈折率二ｎガ＝　１．５３８０ 回転角：〔α〕カー０．８９°。

実施例１０ 収率：理論量の６５％ 屈折率：　５３＝Ｌｓ　４１５ 回転角：〔α〕ガ＝　＋　１．１°。

実施例１１ 収率：理論量の７７％ 屈折率：ｓ：＝１．５５５４ 回転角：〔α〕ガー＋２．０°。

実施例１２ 収率：理論量の４５％ 屈折率”、　ｎ　”ｈ　＝Ｌ　５０６５回転角：〔α〕
ガーＬ６°。

実施例１３ ０Ｍ３ 収率：理論量の６８％ 回転角：〔α〕ガー＋４．３°。

実施例１４ ０Ｍ３ 収率：理論量の６５％ 回転角：〔α〕ガ＝＋１．７°。

実施例１５ ＣＭ。

収率：理論量の８６％ 回転角：〔α〕ガ＝＋１．５２゜ 実施例１６ Ｍｓ 収率：理論量の９０タイ 屈折率：九ガー１．５２９８ 回転角：しα〕ガ＝＝　＋　０．３７゜実施例１７ ＣＨ。

１ 収率：理論量の７４％ 回転角：〔α〕ガー＋３．４５゜ 実施例１８ 式 ％式％） の出発物質の製造： トシルオキシラクトニルクロライドのＳエナンチオマー
５．２５９（０，０２モル）をグリコールモノベンジル
エーテル＆３２ｆ（０，０２モル）、トリエチルアミン
２Ｆ（０，０２モル）及ヒドルエン５０艷の攪拌された
混合物に２０℃に加えた。この混合物を７０℃に更に１
４時間攪拌し、次に反応混合物を、水ＩＱＯ−を加え、
この混合物をトルエンで数回抽出し、合液した有機相を
乾燥し、減圧下で溶媒をストリッピング゛゛して蒸発さ
せることによって処理した。この方法において、２−ト
シルオキシーグロピオン酸（′２−ベンジルオキシ）−
エチルのＳエナンチオマー６．３２（理論量の８０．５
％）が得られた。

回転角：〔α）ｚ＝−１０，２°　（クロロホルム中の
１モル溶液；セル長さ１０儂ン。

実施例１８に示した方法を用いて、また次の表に式とし
て示した如き式（ｉｌｌの出発物質を製造した。

句　　　　　　ｃｏ　　　　　　　句　　　　　　句　
　　　　　　　　　句　　　　　　　　　　旬　　　　
　　勢ｏ　　　　　　　ｏ　　　　　　　ｏ　　　　　
　　ｏ　　　　　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　
　　　　　ｏ　　　　　　　。

ｈｈｈｈ　　　　　　　　）−Ｉ　　　　　　　　Ｅ−
ＩＥ−１へ　　　＾　　　＾　　　＾　　　　　　＾　
　　　　　ロ　　　−ク　　　　ｃｏ　　　　　トｏｏ
　　　　　　　　　ｅ＋　　　　　　　　　−？−ＩＩ
Ｎ　　　　　Ｇ　　　　寸　　　　の　　　　　　　ψ
　　　　　　　ト　　　　■ｃｑ　　　　　ｃＶ３０Ｊ
　　　　　ｃｑ　　　　　　　　　ｏａ　　　　　　　
　　％　　　　　％実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記ｔの乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

試験植物の種子を普通の土壌中にまき、２４時間後、活
性化合物の調製物で液剤散布した。単位面積当シ水の量
を一定に保持することが適当である。調製物中の活性化
合物の濃度は重要ではなく、単位面積当シ施用する活性
化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対す
る損傷の程度を未処理対照の生長と比較して％損傷にお
いて評価した。数字は次の意味を表わす： ０％−作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全部撲滅 この試験において、本発明による活性化合物は極めて良
好な除草剤活性を示した。

実施例Ｂ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するだめに、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５σを有する試験植物に、単位面積当シ所望
の活性化合物の特定の量が施用される様に、活性化合物
の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物
の特定の量が水２ｏｏｏＩ！／ヘクタールにおいて施用
されるように選んだ。

３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の生長
と比較して％損傷において評価した。数字は次の意味を
表わす： θ％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％−全部撲滅 この試験において、実施例７，９，１０．１１及び１４
による活性化合物はからす麦及び小麦中のヤエムグラ属
、ヒエ属及びスペリヒュ属を撲滅するために極めて有効
であった。その結果を第３表に示す。

実施例Ｃ 綿の葉の落葉及び乾燥 溶　媒ニジメチルホルムアミド３０重量部乳化剤：ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート１重量部 活性化合物の適轟な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この混
合物を水で所望の濃度にした。

綿植物を温床中にて５番目の第二葉が完全に開くまで生
育させた。この段階で植物に活性化合物の調製物をしだ
たシ落る程度にぬれるまで噴霧した。１週間後、葉の落
葉及び葉の乾燥を対照植物と比較して、次の尺度で評価
した： ０は葉の乾燥なし、落葉なしを表わす 十は葉のやや乾燥、やや落葉を表わす 十十は葉のきびしい乾燥、きびしい落葉を表わす＋十＋
は葉の極めてきびしい乾燥、極めてきびしい落葉を表わ
す。

この試験において、実施例１４．１５及び１７による化
合物は極めて強い活性を示しだ。その結果を第０表に示
す。

第０表 （対　照） （Ｉ−１４）　　　　　　　０．０５　　　　　　　　
＋十＋（Ｉ−１ｓ）　　　　　　　０．０５　　　　　
　　　＋＋十（Ｉ−１７）　　　　　　　０．０５　　
　　　　　　＋＋十ＣＯ７Ｃ７９／３５　　　　　　　
　　　　　７１１８−４Ｈ１２１／７５　　　　　　　
　　　　　　６４６４−４Ｈ１４７１０６６６６７−４
Ｈ １４７／１４　　　　　　　　　　　　　６６６７−４
　Ｈ１４９／３６　　　　　　　　　　　　　６６６７
−４　ＨＣ０７Ｄ　２３１／１２　　　　　　　　　　
　　　６７７９−４ＣＣ０７Ｆ　　７１０８　　　　　
　　　　　　　　７１１８−４Ｈ＠発　明　者　ベルン
ト・ガレンカンプドイツ連邦共和国デー５６００ブツ ペルタール１クラウデイウスベ ーク５ ０発　明　者　ウベ・プリースニツツ ドイツ連邦共和国デー５６５０ゾー リンゲンｌゼフエリンシュトラ ーセ５８ ＠発明者　　ハンスーヨツヘム・リーベルドイツ連邦共
和国デー５６００ブツ ペルタール１インデアベーク９２ ０発　明　者　ルウトウイツヒ・オイエドイツ連邦共和
国デー５０９０レー フエルクーゼン１パウルークレ 一一シュトラーセ３６ ０発　明　者　ロベルト・アール・シュミットドイツ連
邦共和国デー５０６０ヘル ギツシユーダラートバツハ２イ ムバルトビンケル１１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｘは水素またはハロゲンを表わし、そして Ｒ（４ヒドロキシル、アルコキシ、ハロクンマたは式 ％式％） Ｒ１及びＲ２は相互に独立して、水素またにメチルを表
   わし、 ｎは０．１または２を表わし、 Ｙはトリメチルシリル、または窒素を介して結合した随
   時置換されていてもよいアゾリルを表わすか、或いはア
   ルコキシ、アルコキシカルボニルまたは式 ％式％ こ＼でＱは酸素、硫黄、８０貫たけＳＯｌを表わし、そ
   して ８３及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲン、炭素
   原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有
   するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチ
   オ、ニトロ、シアノまたはアルコキシ基に炭素原子１〜
   ４個を有するアルコキシカルボニルを表ワス、のフェノ
   キシプロピオン酸誘導体のＲエナンチオマー。 ２　式（■）、但し Ｘが水素または塩素を表わし、そして Ｒがヒドロキシル、塩素、臭素、炭素原子１〜４個を有
   するアルコキシまたは式 ％式％ Ｒ１及びＲ２が相互に独立して、水素またはメチルを衣
   わし、 ｎが０．１または２を表わし、そして Ｙがトリメチルシリル、または環窒素原子を介して結合
   したピラゾリル、イミダゾリル、１．２．４−トリアゾ
   リル、１，２．３−トリアゾリルもしくｌｌ″１ｌｓ３
   ｐ４−トリアゾリル基を表わし、これらの各アゾリル基
   はなかでもフッ累、塩素、臭素、ヨウ素、炭素原子１〜
   ４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアル
   コキシ及びフェニルからなる同一もしくは相異なる置換
   基で一置換または多置換されていてもよい、そして更に
   、Ｙは炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、アルコキ
   シ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニ
   ル−ｚ　＊＃式 ％式％ Ｑは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯｌを表わし、そして Ｒ８及びＲ４は相互に独立して、水素、フッ紫、塩素、
   臭素、ヨウ素、炭素原子１個また１ｌ−１：２個を不す
   るアルキル、炭素原子１個または２個を有するアルキル
   チオ、炭素原子１個または２個を有するアルコキシ、ニ
   トロ、シアン或いはアルコキシ基に炭水原子１個または
   ２個を有するアルコキシカルボニルｋＨｂす、 の特許請求の範囲第１項記載のフェノキシプロピオンＷ
   ｇ４、体のＲエナンチオマー。 式中、Ｘは水素またはハロダンを表わし、そして Ｒはヒドロキシル、アルコキシ、ハロダンまたは式 ％式％ Ｒ１及びＢ″は相互に独立して、水素またはメチルを表
   わし、 ｎは０．１または２ｆ表わし、 Ｙはトリメチルシリル、または菫累を介して結合した随
   時置換されていてもよいアゾリルを表わすか、或いはア
   ルコキシ、アルコキシ力ルメニル光たは式 ％式％ こ＼でＱは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ４を表わし、そ
   して Ｒ３及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲン、炭素
   原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４　（ｆ
   ｆｔ：を有するアルコキシ、炭素原子１〜４（ｌｉ！１
   １を有するアルキルチオ、ニトロ、シアノまたはアルコ
   キシ基に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニ
   ルを表ワス、のフェノキシプロピオン酸誘４にのＳエナ
   ンチオマーを製造するに当り、 α）式 式中、Ｘは上記の意味を有する、 のヅフェニルエーテル誘導体を適当ならば酸受容体の存
   在下において且つ適当ならば希釈剤の存在下において式 ％式％（） 式中、Ｚはトシレートまたはメシレートを表わし、そし
   て Ｂｓはアルキルまたは式 ％式％ Ｈｚ、Ｈｚ及びルは上記の意味を有し、そしてＹはトリ
   メチルシリル、窒素を介して結合する随時置換されてい
   てもよいアゾリル、アルコキシ、アルコキシカルボニル
   または、弐４ の基を表わし、ここに ＲζＲ４及びＱは上記の意味を有する、のプロピオン畝
   誘導体のＳエナンチオマーと反応させ、次に必要に応じ
   て、該生成物を希釈剤の存在下において加水分解し、そ
   して必要に応じて生する式 −をハロダン化によって対応する１−ノ１ライドに転化
   するか、 ｂ）式 式中、Ｘは上記の意味を有する、 のフェノキシプロピオン酸誘導体のＳエナンチオマーを
   、各々の場合に適当ならば酸結合剤の存在下［おいて且
   つ適当ならば希釈剤の存在下において、 （ロ）式　　　Ｒｔ ２ 式中、Ｒ”、Ｒ”及びｎは上記の意味を有する、のシリ
   ルクロライドと、または （ロ）弐　　　Ｒ１ ２ 式中、Ｒ”、Ｒ２及びｎ汀上記の意味を有し、そして Ｒ６はアルギルを表わす、 の化合物と反応させるが、或いは 、）弐　　　　　　　０Ｍ。 式中、ＸはＪ：、記の意味を有する、 のフェノキシプロピオン酸−クロライドのＲエナンチオ
   マーを、適当ならば酸受容体の存在下において且つ適当
   ならば希釈剤の存在下において式８式％（） 式中、Ｒ７ｉアルキルまたは式 Ｒ亘 −Ｃ−（ＣＨ２）、Ｙ 量 ｚ の基を表わし、ここに Ｒ”、Ｒ，”、Ｙ及びｎは上記の意味を有する、のヒド
   ロキシ化合物と反応させる ことを特徴とする式（１）のフェノキシプロピオン酸誘
   導体のＲエナンチオマーの製造方法。 ４、特許請求の範囲第１項記載の式（１）のフェノキシ
   プロピオンＲｈ導体のＲエナンチオマー（１）のフェノ
   キシプロピオン酸誘導体のＲエナンチオマーの使用。 ６、％許請求の範囲第１項記載の式（１）のフェノキシ
   プロピオン酸ア尋体のＲエナンチオマーを雑草及び／ま
   たはその生育場所に施用することからなる雑草を防除す
   る方法。 ７、特許請求の範囲第１項記載の式（■）のフェノキシ
   プロピオン酸誘導体のＲエナンチオマーを伸展剤及び／
   または表面活性物質と配合することからなる除草剤の製
   造方法。 ８、式 の特許請求の範囲第五項記載のフェノキシグロビオンｅ
   ｈ導体のＲエナンチオマー。 ９、式 の特許請求の範囲第１項記載のフェノキジブ日ピオノ酸
   ＠４　体のＲエナンチマー。 １０、式 の特許請求の範囲第１項記載のフェノキシプロピオン酸
   し導体のＲエナンチオマー